CN102661924A - 一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于金属分析测试技术领域，涉及一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法；所述的方法中，采用硝酸、氢氟酸溶解试样，高氯酸冒烟赶尽试液中的氟离子，然后加入体积比为（1+1）盐酸溶液，溶解盐类，并转入100mL容量瓶中，采用醋酸-醋酸钠缓冲溶液调节溶液pH值，加入盐酸羟胺还原三价铁离子为二价，采用邻菲罗啉与二价铁离子生成络合物，消除基体中铁离子对火焰原子吸收测定铬的干扰，在适宜的火焰原子吸收工作条件下，测定硅铁孕育剂中铬的含量。本发明所述的测定方法灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，且操作简单快捷，检测成本低廉，满足日常生产检测的需要。
Description
【技术领域】
本发明属于金属分析测试技术领域，涉及一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，特别是涉及到硅铁孕育剂中铬含量的火焰原子吸收分光光度法测定技术。
【技术背景】
硅铁是国内铸造行业普遍使用的一种孕育剂，常用于各种铸件的孕育浇铸，硅铁孕育剂中少量的铬元素具有稳定珠光体的作用，所以在铸造过程中加入少量含有铬元素的孕育剂，可以在最小的激冷条件下制造高强度铸件，提高薄壁铸件缸体、缸盖的强度和耐磨性。因此，硅铁孕育剂中铬元素含量的准确测定，对铸造工艺具有十分重要的作用和意义。
目前，硅铁孕育剂中铬的测定已有的方法如下：
1）卢钟录，符 宁，宋纯智等.高氯酸氧化-亚铁滴定法，实用冶金分析[M].沈阳：辽宁科学出版社，1990. P-348；
2）GB/T 4333.6 硅铁化学分析方法 二苯基碳酰二肼光度法测定铬量；
3）GB/T 24194-2009硅铁 铝、钙、锰、铬、钛、铜、磷和镍含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；
4）陈志锦，硅铁中锰铬磷三元素的连续快速测定， 1990年《冶金分析》第10卷第2期；
5）刘秀珍，原子吸收分光光度法测定钢铁中的铬， 2005年《化学分析计量》第14卷第6期。
这些硅铁中铬的分析方法中有手工化学分析，或电感耦合等离子体原子发射光谱法。手工化学分析干扰元素较多，消除干扰比较麻烦、费时、费力，人为误差较大。电感耦合等离子体原子发射光谱为高端分析仪器，仪器费用昂贵。刘秀珍的“原子吸收分光光度法测定钢铁中的铬”的方法只适用于含硅量较低的中低合金钢中铬的测定，不能满足硅铁孕育剂这种高硅含量合金中铬的测定。
【发明内容】
为了克服现有测定方法的不足，本发明提供了一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法；通过所述方法得出的结果灵敏度高，稳定性好，测定结果准确度有大幅度提高，操作也相应的方便快捷，能够满足硅铁孕育剂土中铬含量测定的要求。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，采用硝酸、氢氟酸溶解试样，高氯酸冒烟赶尽试液中的氟离子，然后加入体积比为（1+1）盐酸溶液，溶解盐类，并转入100mL容量瓶中，采用醋酸-醋酸钠缓冲溶液调节溶液pH值，加入盐酸羟胺还原三价铁离子为二价，采用邻菲罗啉与二价铁离子生成络合物，消除基体中铁离子对火焰原子吸收测定铬的干扰，在适宜的火焰原子吸收工作条件下，测定硅铁孕育剂中铬的含量；
其步骤如下：
1 、实验条件的确定：
a.样品溶解用酸：浓硝酸、氢氟酸、高氯酸；浓硝酸、氢氟酸和高氯酸的用量分别为10mL、5mL和5mL；
b. 铁基体干扰的掩蔽剂：所述掩蔽剂是浓度为0.2 %的邻菲罗啉溶液；
c. 采用火焰原子吸收分光光度计，火焰原子吸收分光光度法测定铬的工作条件：灯电流、负高压的确定；乙炔气流量的确定；燃烧器高度的确定；最大吸光度值波长的确定；
2 、分析检测方法
2.1、 样品的溶解：称取硅铁孕育剂样品0.1000g于50mL铂金器皿中,用水润湿样品，加浓硝酸10mL，滴加氢氟酸5mL，把铂金器皿放在垫有石棉网的电炉上加热溶解，待样品溶解完后加入高氯酸5mL，继续加热至冒出浓厚白烟，直至试液近干，取下冷却，加入体积比为（1+1）盐酸溶液10mL，加热溶解盐类；
2.2、 基体铁的掩蔽：将溶解好的试液转入100mL容量瓶中，加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入浓度为0.2 %的邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻度，再摇匀，该溶液为样品测定铬的待测定液；
2.3、 工作曲线的配制：吸取铬含量为0.10mg/mL的铬标准溶液：0.0mL， 1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL,5.0mL分别置于六个100mL的容量瓶中，加入纯铁打底溶液10mL，加入体积比为（1+1）盐酸溶液10mL，加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入浓度为0.2 %邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL，再摇匀，这六个容量瓶中含铬量分别为0.0 mg/100mL，0.10mg/100mL，0.20mg/100mL，0.30 mg/100mL，0.40 mg/100mL,0.50mg/100mL。此六瓶溶液为工作曲线待测定液；
2.4、原子吸收工作条件的确定：
火焰原子吸收分光光度计工作条件及工作参数如下表：工作电流：5mA；负高压:310V；燃气流量：2000mL/min；光谱带宽：0.2nm；燃烧器高度：9.0mm；吸收波长： 357.8nm；
2.5、样品的测定：在（2.4）选定的仪器工作条件下，用工作曲线待测定液中的第一点（0.0）校正零点，再分别测定五个工作曲线待测定液中铬的吸光度值，依据铬含量及对应的铬含量的吸光度值绘制工作曲线；然后测定样品待测定溶液中铬的吸光度值，根据测得样品溶液中铬的吸光度值，从工作曲线上求得对应的铬含量；
3、回收率测定：称取3份不含铬硅铁标样0.1000g，分别放置于三个50mL铂金器皿中，在三个50mL铂金器皿分别加入1mL、2mL、3mL铬标准溶液（所述铬标准溶液的铬含量为0.10mg/mL），所述三个50mL铂金器皿中含铬为0.1mg、0.2mg、0.3mg，按分析检测方法中的操作步骤测定三个标准样品溶液的吸光值及对应铬含量，测定值分别为：吸光度値：0.116（A）、0.230（A）、0.335（A），对应的铬含量测定值：0.097mg、0.201mg、0.296mg，回收率分别为：97.0%、100.5%、98.7%，说明该方法测定准确度较高，满足硅铁孕育剂中铬含量检测的要求。
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述的试剂为：比重为1.42的浓硝酸；浓度为40%的氢氟酸；浓度为70%的高氯酸；盐酸溶液：（1+1），所述盐酸溶液的体积比为1份盐酸和1份水混合；浓度为1.0%的盐酸羟胺溶液；醋酸-醋酸钠缓冲溶液:pH4.5-6,所述醋酸-醋酸钠缓冲溶液的制备是称取200g醋酸钠（NaAC·3H2O）倒入盛有400mL水的烧杯中，搅拌使其溶解，准确加入9.2mL冰醋酸，用水稀释至1000mL刻度，摇匀，备用；浓度为0.2%的邻菲罗啉溶液；铁打底液：所述铁打底液为含铁1.0mg/L；含铬量0.1mg/mL的铬标准溶液；所述试剂均为分析纯；所用水为蒸馏水。
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，采用浓硝酸、氢氟酸和高氯酸处理样品；所述溶样酸为：采用的试剂为浓硝酸、氢氟酸和高氯酸，浓硝酸、氢氟酸和高氯酸的用量分别为10mL、5mL和5mL；铬含量方法中样品处理用浓硝酸、氢氟酸和高氯酸用量的确定：称取0.1000g硅铁孕育剂样四份分别于四个50mL铂金器皿中，分别加入5mL、10mL、15mL、20mL浓硝酸，滴加氢氟酸4mL、5mL、6mL、7mL后，加入高氯酸5mL，样品消化较快、且消化完全的为加入浓硝酸酸为10mL、15mL、20mL和氢氟酸为5mL、6mL、7mL的三个样品，为了节省溶样酸和考虑溶样时溶液不溢出铂金器皿，样品处理中选择浓硝酸酸的加入量为10mL、氢氟酸加入量为5mL、高氯酸加入量为5mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述掩蔽基体铁的缓冲溶液选用醋酸-醋酸钠缓冲溶液，且用量为25mL；缓冲溶液用量的确定：各取2mL铬标准溶液分别置于七个100mL容量瓶中，然后再分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的量为0、5、10、15、20、25、30mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的用量为25mL时，吸光度值最高，缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的用量为25mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述还原剂盐酸羟胺的用量为10mL；还原剂盐酸羟胺的用量确定：各取2mL铬标准溶液，分别置于六个100mL容量瓶中，分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液的量为0、5、10、15、20、25mL，加入邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，还原剂盐酸羟胺溶液的用量为10mL时，吸光度值最高，还原剂盐酸羟胺溶液的用量为10mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL；掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量确定：各取2mL铬标准溶液，分别置于六个100mL容量瓶中，分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入邻菲罗啉溶液的量为0、1、3、5、7、9mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL时，吸光度值最高，掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述灯电流和负高压的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值；调节不同的灯电流和负高压的大小进行试验，吸光强度与灯电流和负高压的大小有关，灯电流越大，吸光值越大，但噪声波动也大，且影响灯的使用寿命；负高压增大，吸光强度增大，有利于提高灵敏度和降低检出限，但校准曲线的线性范围也会降低，试验确定测定铬的最佳灯电流为5mA，负高压为310V；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述燃气为乙炔气体，燃气流量的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值，调节乙炔气体的不同流量，测定铬的吸光度值。TAS-990原子吸收分光光度计配备的空压机的压缩空气流量是一定的，调节乙炔气流量与压缩空气流量配比最佳时，火焰温度对测定灵敏度影响最小，试验确定乙炔最佳流量为2000mL/min；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述燃烧器高度的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值。调节燃烧器的不同高度，测定铬的吸光度值，当空心阴极灯发出的光束通过燃烧火焰温度最高的部位时，测定铬的吸光度值最大。试验确定燃烧器的最佳高度为9.0mm；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，最大吸收波长的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，调节火焰原子吸收分光光度仪不同波长，测定铬的吸光度值，实验测得最大吸光度值时，最大吸收波长为357.8nm。
由于采用了上述技术方案，本发明具有如下有益效果：
1）本发明采用浓硝酸、氢氟酸、高氯酸处理样品，消除了高硅合金中硅对原子吸收测定铬的干扰，解决了由于高硅含量对测定曲线的漂移问题，进一步提高了测定结果的准确性；
2）本发明用于测定硅铁孕育剂中铬含量，创新采用醋酸-醋酸钠缓冲体系，大大提高了火焰原子吸收测定铬的测定灵敏度，使得硅铁孕育剂中低微量铬的测定准确性较手工化学分析法得到很大的改善；
3）本发明采用盐酸羟胺还原三价铁为二价，用邻菲罗啉络合二价铁，消除基体铁元素的干扰，提高了铬测定的准确性；
4）本发明所述的测定方法灵敏度高，稳定性好，结果可靠等特点，且操作简单快捷，检测成本低廉，满足日常生产检测的需要。
【具体实施方式】
公开本发明的目的旨在保护本发明范围内的一切变化和改进，下面的实施实例并不是对本发明的限定。通过下面的实施实例可以更详细地解释本发明。
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法：采用火焰原子吸收分光光度法测定硅铁孕育剂中铬的含量，具体包含实验条件确定、分析检测方法、回收率测定；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，试剂为：比重1.42的浓硝酸；浓度为40%的氢氟酸；浓度为70%的高氯酸；盐酸溶液：（1+1），所述盐酸溶液的体积比为1份盐酸和1份水混合；浓度为1.0%的盐酸羟胺溶液；醋酸-醋酸钠缓冲溶液:pH4.5-6,所述醋酸-醋酸钠缓冲溶液的制备是称取200g醋酸钠（NaAC·3H2O）倒入盛有400mL水的烧杯中，搅拌使其溶解，准确加入9.2mL冰醋酸，用水稀释至1000mL刻度，摇匀，备用；浓度为0.2%的邻菲罗啉溶液；铁打底液：所述铁打底液为含铁1.0mg/L；含铬量0.1mg/mL的铬标准溶液；所述试剂均为分析纯；所用水为蒸馏水；
其用仪器为北京普析通用的TAS-990原子吸收分光光度计；
其步骤如下：
1 、实验条件的确定：
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，采用浓硝酸、氢氟酸和高氯酸处理样品；所述溶样酸为：采用的试剂为浓硝酸、氢氟酸和高氯酸，浓硝酸和氢氟酸的用量分别为10mL、5mL和5mL；铬含量方法中样品处理用浓硝酸、氢氟酸和高氯酸最佳用量的确定：称取0.1000g硅铁孕育剂样四份分别于四个50mL铂金器皿中，分别加入5mL、10mL、15mL、20mL浓硝酸，滴加氢氟酸4mL、5mL、6mL、7mL后，加入高氯酸5mL，样品消化较快、且消化完全的为加入浓硝酸酸为10mL、15mL、20mL和氢氟酸为5mL、6mL、7mL的三个样品，为了节省溶样酸和考虑溶样时溶液不溢出铂金器皿，样品处理中选择浓硝酸酸的加入量为10mL、氢氟酸加入量为5mL和高氯酸加入量为5mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述掩蔽基体铁的缓冲溶液选用醋酸-醋酸钠缓冲溶液，且用量为25mL；缓冲溶液用量的确定：各取2mL铬标准溶液分别置于七个100mL容量瓶中，然后再分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的量为0、5、10、15、20、25、30mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的用量为25mL时，吸光度值最高，缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的用量为25mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述还原剂盐酸羟胺的用量为10mL；还原剂盐酸羟胺的用量确定：各取2mL铬标准溶液，分别置于六个100mL容量瓶中，分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液的量为0、5、10、15、20、25mL，加入邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，还原剂盐酸羟胺溶液的用量为10mL时，吸光度值最高，还原剂盐酸羟胺溶液的用量为10mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL；掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量确定：各取2mL铬标准溶液，分别置于六个100mL容量瓶中，分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入邻菲罗啉溶液的量为0、1、3、5、7、9mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL时，吸光度值最高，掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述灯电流和负高压的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值；调节不同的灯电流和负高压的大小进行试验，吸光强度与灯电流和负高压的大小有关，灯电流越大，吸光值越大，但噪声波动也大，且影响灯的使用寿命；负高压增大，吸光强度增大，有利于提高灵敏度和降低检出限，但校准曲线的线性范围也会降低，试验确定测定铬的最佳灯电流为5mA，负高压为310V；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述燃气为乙炔气体，燃气流量的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值，调节乙炔气体的不同流量，测定铬的吸光度值。TAS-990原子吸收分光光度计配备的空压机的压缩空气流量是一定的，调节乙炔气流量与压缩空气流量配比最佳时，火焰温度对测定灵敏度影响最小，试验确定乙炔最佳流量为2000mL/min；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，所述燃烧器高度的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值。调节燃烧器的不同高度，测定铬的吸光度值，当空心阴极灯发出的光束通过燃烧火焰温度最高的部位时，测定铬的吸光度值最大。试验确定燃烧器的最佳高度为9.0mm；
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，最大吸收波长的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，调节火焰原子吸收分光光度仪不同波长，测定铬的吸光度值，实验测得最大吸光度值时，最大吸收波长为357.8nm。
2 、分析检测方法：
2.1、 样品的溶解：称取硅铁孕育剂样品0.1000g于50mL铂金器皿中,用水润湿样品，加浓硝酸10mL，滴加氢氟酸5mL，把铂金器皿放在垫有石棉网的电炉上加热溶解，待样品溶解完后加入高氯酸5mL，继续加热至冒出浓厚白烟，直至试液近干，取下冷却，加入体积比为（1+1）盐酸溶液10mL，加热溶解盐类；
2.2、 基体铁的掩蔽：将溶解好的试液转入100mL容量瓶中，加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入浓度为0.2 %的邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻度，再摇匀，该溶液为样品测定铬的待测定液；
2.3、 工作曲线的配制：吸取铬含量为0.10mg/mL的铬标准溶液：0.0mL， 1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL,5.0mL分别置于六个100mL的容量瓶中，加入纯铁打底溶液10mL，加入体积比为（1+1）盐酸溶液10mL，加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入浓度为0.2 %邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，这六个容量瓶中含铬量分别为0.0 mg/100mL，0.10mg/100mL，0.20mg/100mL，0.30 mg/100mL，0.40 mg/100mL,0.50mg/100mL。此六瓶溶液为工作曲线待测定液；
2.4、原子吸收工作条件的确定
TAS-990原子吸收分光光度计工作条件及工作参数如下表：
| 工作电流：5mA； | 光谱带宽：0.2nm； |
| 负高压:310V； | 燃烧器高度：9.0mm； |
| 燃气流量：2000mL/min； | 吸收波长：357.8nm； |
2.5、样品的测定：在（2.4）选定的仪器工作条件下，用工作曲线待测定液中的第一点（0.0）校正零点，再分别测定五个工作曲线待测定液中铬的吸光度值，依据铬含量及对应的铬含量的吸光度值绘制工作曲线。然后测定样品待测定溶液中铬的吸光度值，根据测得样品溶液中铬的吸光度值，从工作曲线上求得对应的铬含量；
例如工作曲线中铬含量与吸光度值如下表：
| 加入体积（mL） | 0.0 | 1.0 | 2.0 | 3.0 | 4.0 | 5.0 |
| 铬量（mg/100mL） | 0.0 | 0.10 | 0.20 | 0.30 | 0.40 | 0.50 |
| 吸光度值（A） | 0.0 | 0.120 | 0.224 | 0.345 | 0.450 | 0.556 |
另从工作曲线上可知：铬的浓度在1.0 mg /100mL以内符合朗伯-比尔定律，线性方程：A=1.098X+0.0096，线性相关系数r=0.9997。
3 、回收率测定；
称取3份不含铬硅铁标样0.1000g，分别放置于3个50mL铂金器皿中，在50mL铂金器皿分别加入1mL、2mL、3mL浓度0.10mg/mL铬标准溶液，所述铬标准溶液中含铬为0.1mg、0.2mg、0.3mg，按分析检测方法中的操作步骤测定三个标准样品溶液的吸光值及对应铬含量，测定结果如下表：
从上表可以说明该方法测定准确度较高，满足硅铁孕育剂中铬含量检测的要求。
一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，试剂为：比重1.42的浓硝酸；浓度为40%的氢氟酸；浓度为70%的高氯酸；盐酸溶液：（1+1），所述盐酸溶液的体积比为1份盐酸和1份水混合；浓度为1.0%的盐酸羟胺溶液；醋酸-醋酸钠缓冲溶液:pH4.5-6,所述醋酸-醋酸钠缓冲溶液的制备是称取200g醋酸钠（NaAC·3H2O）倒入盛有400mL水的烧杯中，搅拌使其溶解，准确加入9.2mL冰醋酸，用水稀释至1000mL刻度，摇匀，备用；浓度为0.2%的邻菲罗啉溶液；铁打底液：所述铁打底液为含铁1.0mg/L；含铬量0.1mg/mL的铬标准溶液；所述试剂均为分析纯；所用水为蒸馏水；
其用仪器为北京普析通用的TAS-990原子吸收分光光度计。
实施例
分析检测方法准确度和重现性验证。
1 、分析检测方法：
1.1、样品的溶解：称取编号为BH0301-2和编号为BH0301-4的两个硅铁标准样品各0.1000g（BH0225-3-90硅铁标样含铬0.070%，编号为YSBC28605-90硅铁标样含铬0.116%）分别置于两个50mL铂金器皿中,用水润湿样品（使粉末样品完全湿润），分别加浓硝酸10mL，滴加氢氟酸5mL，把铂金器皿放在垫有石棉网的电炉上加热溶解，待样品溶解完后各加入高氯酸5mL，继续加热冒烟至冒出浓厚白烟，直至样液近干，取下冷却，各加入（1+1）盐酸溶液10mL，加热溶解盐类；
1.2、基体铁的掩蔽：将溶解好的试液转入两个100mL容量瓶中，分别加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻度；
1.3、工作曲线的配制：吸取铬含量为0.10mg/mL的铬标准溶液：0.0mL， 1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL,5.0mL分别置于六个100mL的容量瓶中，加入纯铁打底溶液10mL，加入体积比为（1+1）盐酸溶液10mL，加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入浓度为0.2 %邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，这六个容量瓶中含铬量分别为0.0 mg/100mL，0.10mg/100mL，0.20mg/100mL，0.30 mg/100mL，0.40 mg/100mL,0.50mg/100mL。此六瓶溶液为工作曲线待测定液；
1.4、原子吸收工作条件的确定：
TAS-990原子吸收分光光度计工作条件及工作参数如下表：
| 工作电流：5mA； | 光谱带宽： 0.2nm； |
| 负高压: 310V； | 燃烧器高度：9.0mm； |
| 燃气流量：2000mL/min； | 吸收波长： 357.8nm； |
1.5、标准样品的测定值：在（1.4）选定的仪器工作条件下，用工作曲线待测定液中的第一点（0.0）校正零点，再分别测定五个工作曲线待测定液中铬的吸光度值，依据铬含量及对应的铬含量的吸光度值绘制工作曲线。然后测定两个硅铁标准样品待测定溶液中铬的吸光度值分别为0.085和0.135，根据测得样品溶液中铬的吸光度值0.085和0.135，从工作曲线上求得对应的铬含量为0.069mg和0.114mg，对应的百分含量分别为0.069%和0.114%。
2、测定方法准确度
本实施例操作方法的准确度测定结果如下表所示1：
| 标样编号 | 铬标准值 | 铬测定值 | 绝对误差 |
| BH0301-2 | 0.070% | 0.069% | 0.001% |
| BH0301-4 | 0.116% | 0.114% | 0.002% |
3、测定方法重现性
按本实例分析测定方法步骤操作,对一个未知铬含量的样品进行7次重复测定。
本实施例操作方法重现性测定结果如下表2：
如表所示，测定结果比较接近，说明本发明硅铁孕育剂中铬含量的测定方法，即火焰原子吸收分光光度法测定硅铁孕育剂中铬含量具有结构重现性好的优点。
因此，通过上述实施实例的验证，可以看出本发明测定硅铁孕育剂中铬含量的方法具有精密度高，重现性好，测定结果准确等优点。
Claims (10)
1.一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法；其特征在于：所述的方法中，采用硝酸、氢氟酸溶解试样，高氯酸冒烟赶尽试液中的氟离子，然后加入体积比为（1+1）盐酸溶液，溶解盐类，并转入100mL容量瓶中，采用醋酸-醋酸钠缓冲溶液调节溶液pH值，加入盐酸羟胺还原三价铁离子为二价，采用邻菲罗啉与二价铁离子生成络合物，消除基体中铁离子对火焰原子吸收测定铬的干扰，在适宜的火焰原子吸收工作条件下，测定硅铁孕育剂中铬的含量；
其步骤如下：
(1).实验条件的确定：
a.样品溶解用酸：浓硝酸、氢氟酸、高氯酸；浓硝酸、氢氟酸和高氯酸的用量分别为10mL、5mL和5mL；
b. 铁基体干扰的掩蔽剂：所述掩蔽剂是浓度为0.2 %的邻菲罗啉溶液；
c. 采用火焰原子吸收分光光度计，火焰原子吸收分光光度法测定铬的工作条件：灯电流、负高压的确定；乙炔气流量的确定；燃烧器高度的确定；最大吸光度值波长的确定；
(2).分析检测方法
样品的溶解：称取硅铁孕育剂样品0.1000g于50mL铂金器皿中,用水润湿样品，加浓硝酸10mL，滴加氢氟酸5mL，把铂金器皿放在垫有石棉网的电炉上加热溶解，待样品溶解完后加入高氯酸5mL，继续加热至冒出浓厚白烟，直至试液近干，取下冷却，加入体积比为（1+1）盐酸溶液10mL，加热溶解盐类；
(2.2).基体铁的掩蔽：将溶解好的试液转入100mL容量瓶中，加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入浓度为0.2 %的邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻度，再摇匀，该溶液为样品测定铬的待测定液；
(2.3).工作曲线的配制：吸取铬含量为0.10mg/mL的铬标准溶液：0.0mL， 1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL,5.0mL分别置于六个100mL的容量瓶中，加入纯铁打底溶液10mL，加入体积比为（1+1）盐酸溶液10mL，加醋酸-醋酸钠缓冲溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入浓度为0.2 %邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL，再摇匀，这六个容量瓶中含铬量分别为0.0 mg/100mL，0.10mg/100mL，0.20mg/100mL，0.30 mg/100mL，0.40 mg/100mL,0.50mg/100mL；
此六瓶溶液为工作曲线待测定液；
(2.4).原子吸收工作条件的确定：
火焰原子吸收分光光度计工作条件及工作参数如下表：工作电流：5mA；负高压:310V；燃气流量：2000mL/min；光谱带宽：0.2nm；燃烧器高度：9.0mm；吸收波长： 357.8nm；
(2.5).样品的测定：在（2.4）选定的仪器工作条件下，用工作曲线待测定液中的第一点（0.0）校正零点，再分别测定五个工作曲线待测定液中铬的吸光度值，依据铬含量及对应的铬含量的吸光度值绘制工作曲线；然后测定样品待测定溶液中铬的吸光度值，根据测得样品溶液中铬的吸光度值，从工作曲线上求得对应的铬含量；
(3).回收率测定：称取3份不含铬硅铁标样0.1000g，分别放置于三个50mL铂金器皿中，在三个50mL铂金器皿分别加入1mL、2mL、3mL铬标准溶液,所述铬标准溶液的铬含量为0.10mg/mL，所述三个50mL铂金器皿中含铬为0.1mg、0.2mg、0.3mg，按分析检测方法中的操作步骤测定三个标准样品溶液的吸光值及对应铬含量，测定值分别为：吸光度値：0.116（A）、0.230（A）、0.335（A），对应的铬含量测定值：0.097mg、0.201mg、0.296mg，回收率分别为：97.0%、100.5%、98.7%，说明该方法测定准确度较高，满足硅铁孕育剂中铬含量检测的要求。
2.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：所述方法中涉及的试剂为：比重为1.42的浓硝酸；浓度为40%的氢氟酸；浓度为70%的高氯酸；盐酸溶液：（1+1），所述盐酸溶液的体积比为1份盐酸和1份水混合；浓度为1.0%的盐酸羟胺溶液；醋酸-醋酸钠缓冲溶液:pH4.5-6,所述醋酸-醋酸钠缓冲溶液的制备是称取200g醋酸钠（NaAC·3H2O）倒入盛有400mL水的烧杯中，搅拌使其溶解，准确加入9.2mL冰醋酸，用水稀释至1000mL刻度，摇匀，备用；浓度为0.2%的邻菲罗啉溶液；铁打底液：所述铁打底液为含铁1.0mg/L；含铬量0.1mg/mL的铬标准溶液；所述试剂均为分析纯；所用水为蒸馏水。
3.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：采用浓硝酸、氢氟酸和高氯酸处理样品，浓硝酸、氢氟酸和高氯酸的用量分别为10mL、5mL和5mL；浓硝酸、氢氟酸和高氯酸用量的确定：称取0.1000g硅铁孕育剂样四份分别于四个50mL铂金器皿中，分别加入5mL、10mL、15mL、20mL浓硝酸，滴加氢氟酸4mL、5mL、6mL、7mL后，加入高氯酸5mL，样品消化较快、且消化完全的为加入浓硝酸酸为10mL、15mL、20mL和氢氟酸为5mL、6mL、7mL的三个样品，为了节省溶样酸和考虑溶样时溶液不溢出铂金器皿，样品处理中选择浓硝酸酸的加入量为10mL、氢氟酸加入量为5mL、高氯酸加入量为5mL。
4.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：所述醋酸-醋酸钠缓冲溶液用量为25mL；缓冲溶液用量的确定：各取2mL铬标准溶液分别置于七个100mL容量瓶中，然后再分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的量为0、5、10、15、20、25、30mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的用量为25mL时，吸光度值最高，缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液的用量为25mL。
5.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：所述还原剂盐酸羟胺的用量为10mL；还原剂盐酸羟胺的用量确定：各取2mL铬标准溶液，分别置于六个100mL容量瓶中，分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液的量为0、5、10、15、20、25mL，加入邻菲罗啉溶液5mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，还原剂盐酸羟胺溶液的用量为10mL时，吸光度值最高，还原剂盐酸羟胺溶液的用量为10mL。
6.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：所述掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL；掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量确定：各取2mL铬标准溶液，分别置于六个100mL容量瓶中，分别依次加入（1+1）盐酸10mL，铁打底液10mL，加缓冲溶液醋酸-醋酸钠溶液25mL，加入盐酸羟胺溶液10mL，加入邻菲罗啉溶液的量为0、1、3、5、7、9mL，摇匀后，用水稀释至100mL刻，再摇匀，在火焰原子吸收分光光度仪上测定吸光度值，掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL时，吸光度值最高，掩蔽剂邻菲罗啉溶液的用量为5mL。
7.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：所述灯电流和负高压的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值；调节不同的灯电流和负高压的大小进行试验，吸光强度与灯电流和负高压的大小有关，灯电流越大，吸光值越大，但噪声波动也大，且影响灯的使用寿命；负高压增大，吸光强度增大，有利于提高灵敏度和降低检出限，但校准曲线的线性范围也会降低，确定测定铬的最佳灯电流为5mA，负高压为310V。
8.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：所述燃气为乙炔气体，燃气流量的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值，调节乙炔气体的不同流量，测定铬的吸光度值；
TAS-990原子吸收分光光度计配备的空压机的压缩空气流量是一定的，调节乙炔气流量与压缩空气流量配比最佳时，火焰温度对测定灵敏度影响最小，确定乙炔最佳流量为2000mL/min。
9.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：所述燃烧器高度的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，测定火焰原子吸收吸光度值；
调节燃烧器的不同高度，测定铬的吸光度值，当空心阴极灯发出的光束通过燃烧火焰温度最高的部位时，测定铬的吸光度值最大；确定燃烧器的最佳高度为9.0mm。
10.按照权利要求1所述的一种测定硅铁孕育剂中铬含量的方法，其特征在于：最大吸收波长的确定：取2mL铬标准溶液置于一个100mL容量瓶中，加入（1+1）盐酸5mL，用水定容至100mL刻度，摇匀，调节火焰原子吸收分光光度仪不同波长，测定铬的吸光度值，测得最大吸光度值时，最大吸收波长为357.8nm。
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