CN102658108B - 电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法 - Google Patents
电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102658108B CN102658108B CN201210136797.9A CN201210136797A CN102658108B CN 102658108 B CN102658108 B CN 102658108B CN 201210136797 A CN201210136797 A CN 201210136797A CN 102658108 B CN102658108 B CN 102658108B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- filter membrane
- semiconductor
- graphene oxide
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 8
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 17
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 5
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2,4-dioxopentan-3-yl)alumanyl]pentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)[Al](C(C(C)=O)C(C)=O)C(C(C)=O)C(C)=O XBIUWALDKXACEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005355 Hall effect Effects 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000005685 electric field effect Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法，制备步骤为：采用改进的Hummer法制备氧化石墨烯，并将其掺入半导体的纺丝液中共纺,采用金属滚轮接收器得到均匀的石墨烯/半导体纤维滤膜,其中纤维为有序排列的阵列。将滤膜在氮气中加热得到所需石墨烯/半导体光催化滤膜。该光催化剂以滤膜形式实现了对有机染料循环、连续的催化降解，提高了半导体光催化剂的光降解效率。结构上的独特优势使其具有优良的光催化性能，在光催化及环境保护领域具有潜在的应用价值。
Description
技术领域
本发明属于光催化技术领域，涉及光催化剂的一种制备方法，尤其涉及电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法。
背景技术
自从Fujishima和Honda第一次报道了在TiO2半导体电极上的电化学光解水反应后，TiO2半导体催化剂的光氧化还原反应开始成为一门引人注目的学科。TiO2在光照后不发生光腐蚀，化学性质稳定，禁带宽度较大，产生光生电子和空穴的电势电位高，有很强的氧化性和还原性。电纺的TiO2纳米纤维是近年被深入研究的一维半导体纳米结构，表现出了特有的优良电学、光学性质，在光催化等领域有广泛的应用。
石墨烯表现出许多优异性质，例如石墨烯是世界上最坚固的材料(杨氏模量～1.0TPa)，理论比表面积高达2630m2/g，具有良好的导热性(～5000W/(m·K))和室温下高速的电子迁移率(～200000cm2/(V·s))。[1]同时，其独特的结构使其具有完美的量子霍尔效应独特的量子隧道效应双极电场效应等特殊的性质。石墨烯优良的性质使其在传感器、储氢材料、药物控制释放、离子筛、电极材料和催化等领域具有广阔的应用前景，已经成为继碳纳米管以后纳米材料领域的又一个研究热点。[2]
由于石墨烯优异的性能，极大的比表面积和较低的生产成本(相对于碳纳米管)，非常适合于开发高性能的复合材料。2006年，Ruoff等在Nature上报道了石墨烯复合材料石墨烯/聚苯乙烯导电复合材料。[3]从另一个角度看，石墨烯基无机纳米复合材料不但可以同时保持石墨烯和无机纳米粒子的固有特性，而且能够产生新颖的协同效应，具有广泛的应用价值。
参考文献
[1]Geim A K.Science,2009,324(5934):1530-1534.
[2]Li D.；Kaner R B.Science,2008,320(5880):1170-1171.
[3]Stankovich S.；Dikin D A.；Dommett G H B.;Ruoff R S.Nature,2006,442:282-286.
发明内容
解决的技术问题：本发明提供一种用电纺技术制备石墨烯/半导体光催化滤膜的方法，通过将氧化石墨烯加入半导体的纺丝液中，最大程度上实现了一维纳米纤维结构与二维层状结构的复合，使其光催化降解活性有了显著增强。利用纤维薄膜特性，在光照条件下，实现了有机染料的高效、连续、循环催化降解。
技术方案：
电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法，制备步骤为:
制备氧化石墨烯：取1-1.2质量份鳞片石墨，加入50-80质量份氯化钠混合搅拌、水洗、烘干并倒入浓硫酸搅拌20-25h；将搅拌后的石墨酸溶液分成3-5份，分别加入1.2-2质量份高锰酸钾依次加热35-40℃30min、90-95℃45min、105-110℃30min，最终反应得到黄褐色液体；将所得液体经酸洗、水洗、醇洗后置于无水乙醇中透析3-5天，既得所需氧化石墨烯乙醇溶液，所述酸为10wt%的盐酸，所述醇为无水乙醇；采用静电纺丝技术制备石墨烯/半导体复合纤维膜：配置复合纳米纤维纺丝溶液：该纺丝溶液由高分子聚合物、半导体前躯体醇盐、步骤a中制备的氧化石墨烯乙醇溶液、溶剂和酸性添加剂组成；用金属滚轮接收器收集复合纤维；纺丝静电压为12-18kV，流速为0.1-1mL/h，滚轮式金属接收器转速为50-200rpm,湿度为20%-40%；高分子聚合物为聚乙烯吡咯烷酮，高分子聚合物在纺丝溶液中的浓度为10-100mg/mL；半导体前躯体醇盐为钛酸异丙酯、乙酰丙酮铝或醋酸锌，在纺丝溶液中的浓度为0.1-0.4g/mL；所述溶剂为乙醇；所述酸性添加剂为冰醋酸，在纺丝溶液中的浓度为2-8mg/mL；1mg/mL的氧化石墨烯乙醇溶液在纺丝溶液中的添加比例为0.2%-1.2%wt；将电纺得到的复合纤维膜从接收器上取下，并在400-780℃氮气中烧结3-5h，获得石墨烯/半导体光催化滤膜。
所述复合纳米纤维由半导体前躯体与氧化石墨烯溶液共纺得到。
所述的半导体包括TiO2、ZnO和Al2O3。
所述的烧结温度为400-780℃。
有益效果：
1、通过将氧化石墨烯纺入半导体纳米线中，在保留石墨烯与半导体本身固有的特性的同时，还产生了更加新颖的协同效应，很大程度上提高了半导体材料对有机染料的光降解效率，使其具有更高的催化活性；
2、基于一维复合纳米线的光催化滤膜具有均匀、比表面积大、孔隙率高等特点，对有机染料吸附量大、降解速率高，实现了有机染料的连续、高效的催化降解；
3、方法快速便捷、简单易学，重现性好，并且制造成本低，工艺简单。
附图说明
图1为石墨烯/二氧化钛滤膜的透射电镜（TEM）图；
图2为实施例1中石墨烯/二氧化钛光催化滤膜（G-TF）催化降解罗丹明B的紫外-可见（UV-Vis）光谱。在紫外光照条件下，石墨烯/二氧化钛的光催化滤膜（G-TF）对罗丹明B的催化降解速率明显高于TiO2纳米纤维膜。
具体实施方式
实施例1：
a.采用静电纺丝法制备石墨烯/二氧化钛复合滤膜，氧化石墨烯的加入量为1mg：
首先，用改性的Hummer法制备氧化石墨烯。取1g鳞片石墨，经50g氯化钠混合搅拌、水洗、烘干并倒入浓硫酸(95-98wt%)搅拌22.5h；将搅拌后的石墨酸溶液分成5份，分别加入1.2g高锰酸钾依次加热40℃30min、90℃45min、105℃30min使溶液进一步氧化，最终反应得到黄褐色液体；将所得液体经酸洗(10%wt HCl)、水洗、醇洗(无水乙醇)后置于无水乙醇中透析3天，得所需氧化石墨烯乙醇溶液。
其次，配置复合纤维纺丝溶液。将0.3g PVP（聚乙烯吡咯烷酮）溶解在3.5mL乙醇中，然后分别加入1mL氧化石墨烯乙醇溶液（1mg/mL）、3mL醋酸和2.5mL钛酸异丙酯。
再次，采用金属滚轮接收器收集石墨烯/二氧化钛复合纳米线。电纺静电压为15.9kV，流速为0.3mL/h，接收距离为12.5cm，接收器转速为100rpm，湿度为25%，接收时间为15min；用镊子将复合纤维膜从接受其表面揭下并置于N2中510℃烧结5h，得到石墨烯/二氧化钛光催化滤膜。
b.将a中的石墨烯/二氧化钛光催化滤膜平整铺于染料过滤器表面，在紫外光照下，使浓度为5×10-6mol/L的罗丹明B连续流过滤膜，完成光催化降解过程。
实施例2：
a.采用静电纺丝法制备石墨烯/氧化锌复合滤膜，氧化石墨烯的加入量为1.2mg：
首先，用改性的Hummer法制备氧化石墨烯。取1.2g鳞片石墨，经80g氯化钠混合搅拌、水洗、烘干并倒入浓硫酸(95-98wt%)搅拌25h；将搅拌后的石墨酸溶液分成5份，分别加入1.2g高锰酸钾依次加热35℃30min、95℃45min、110℃30min使溶液进一步氧化，最终反应得到黄褐色液体；将所得液体经酸洗(10%wt HCl)、水洗、醇洗(无水乙醇)后置于无水乙醇中透析5天，得所需氧化石墨烯乙醇溶液。
其次，配置复合纤维纺丝溶液。将0.25g PVP（聚乙烯吡咯烷酮）溶解在5.2mL乙醇中，然后分别加入1.2mL氧化石墨烯乙醇溶液（1mg/mL）、2mL醋酸和2.5mL醋酸锌。
再次，采用金属滚轮接收器收集石墨烯/氧化锌复合纳米线。电纺静电压为12kV，流速为0.25mL/h，接收距离为12.5cm，接收器转速为50rpm，湿度为40%，接收时间为15min；用镊子将复合纤维膜从接收器表面揭下并置于N2中750℃烧结5h，得到石墨烯/氧化锌光催化滤膜。
b.将a中的光催化滤膜膜平整铺于染料过滤器表面，在可见光照下，使浓度为5×10-6mol/L的罗丹明B连续流过滤膜，完成光催化降解过程。
实施例3：
a.采用静电纺丝法制备石墨烯/三氧化二铝复合滤膜，氧化石墨烯的加入量为0.2mg：
首先，用改性的Hummer法制备氧化石墨烯。取1g鳞片石墨，经50g氯化钠混合搅拌、水洗、烘干并倒入浓硫酸(95-98wt%)搅拌20h；将搅拌后的石墨酸溶液分成2份，分别加入2g高锰酸钾依次加热35℃30min、95℃45min、110℃30min使溶液进一步氧化，最终反应得到黄褐色液体；将所得液体经酸洗(10%wt HCl)、水洗、醇洗(无水乙醇)后置于无水乙醇中透析5天，得所需氧化石墨烯乙醇溶液。
其次，配置复合纤维纺丝溶液。将0.3g PVP（聚乙烯吡咯烷酮）溶解在4.3mL乙醇中，然后分别加入0.2mL氧化石墨烯乙醇溶液（1mg/mL）、3mL醋酸和2.5mL乙酰丙酮铝。
再次，采用金属滚轮接收器收集石墨烯/三氧化二铝复合纳米线。电纺静电压为16.5kV，流速为0.3mL/h，接收距离为12.5cm，接收器转速为200rpm，湿度为30%，接收时间为15min；用镊子将复合纤维膜从接收器表面揭下并置于N2中780℃烧结3h，得到石墨烯/三氧化二铝光催化滤膜。
b.将a中的光催化滤膜平整铺于染料过滤器表面，在紫外光照下，使浓度为1×10-5mol/L的罗丹明B连续流过滤膜，完成光催化降解过程。
实施例4：
a.采用静电纺丝法制备石墨烯/二氧化钛复合滤膜，氧化石墨烯的加入量为1mg：
首先，用改性的Hummer法制备氧化石墨烯。取1g鳞片石墨，经80g氯化钠混合搅拌、水洗、烘干并倒入浓硫酸(95-98wt%)搅拌22.5h；将搅拌后的石墨酸溶液分成5份，分别加入1.2g高锰酸钾依次加热38℃30min、92℃45min、108℃30min使溶液进一步氧化，最终反应得到黄褐色液体；将所得液体经酸洗(10%wt HCl)、水洗、醇洗(无水乙醇)后置于无水乙醇中透析5天，得所需氧化石墨烯乙醇溶液。
其次，配置复合纤维纺丝溶液。将0.3g PVP（聚乙烯吡咯烷酮）溶解在3.5mL乙醇中，然后分别加入1mL氧化石墨烯乙醇溶液（1mg/mL）、3mL醋酸和2.5mL钛酸异丙酯。
再次，采用金属滚轮接收器收集石墨烯/二氧化钛纳米线。电纺静电压为15.8kV，流速为0.3mL/h，接收距离为12.5cm，接收器转速为100rpm，湿度为25%，接收时间为15min；用镊子将复合纤维膜从接收器表面揭下并置于N2中510℃烧结3h，得到石墨烯/二氧化钛光催化滤膜。
b.将a中的光催化滤膜平整铺于染料过滤器表面，在可见光照下，使浓度为5×10-6mol/L的罗丹明B连续流过滤膜，完成光催化降解过程。
Claims (1)
1.电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法，其特征在于制备步骤为: 采用静电纺丝法制备石墨烯/二氧化钛复合滤膜，氧化石墨烯的加入量为1mg：首先，用改性的Hummer法制备氧化石墨烯：取1g鳞片石墨，经50g氯化钠混合搅拌、水洗、烘干并倒入95-98 wt%浓硫酸搅拌22.5h ；将搅拌后的石墨酸溶液分成5份，分别加入1.2g高锰酸钾依次加热40℃ 30min、90℃ 45min、105℃ 30min使溶液进一步氧化，最终反应得到黄褐色液体；将所得液体经10%wt HCl酸洗、水洗、无水乙醇醇洗后置于无水乙醇中透析3天，得所需氧化石墨烯乙醇溶液；其次，配置复合纤维纺丝溶液；将0.3 g聚乙烯吡咯烷酮溶解在3.5 mL乙醇中，然后分别加入1mL 1mg/mL氧化石墨烯乙醇溶液、3 mL醋酸和2.5 mL钛酸异丙酯；再次，采用金属滚轮接收器收集石墨烯/二氧化钛复合纳米线；电纺静电压为15.9kV，流速为0.3mL/h，接收距离为12.5cm，接收器转速为100rpm，湿度为25%，接收时间为15min；用镊子将复合纤维膜从接受其表面揭下并置于N2中510℃烧结5h，得到石墨烯/二氧化钛光催化滤膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210136797.9A CN102658108B (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210136797.9A CN102658108B (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102658108A CN102658108A (zh) | 2012-09-12 |
| CN102658108B true CN102658108B (zh) | 2014-06-04 |
Family
ID=46767765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210136797.9A Expired - Fee Related CN102658108B (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102658108B (zh) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103111274B (zh) * | 2013-02-28 | 2014-09-17 | 山东大学 | 石墨烯/TiO2纤维的制备方法 |
| CN103151173B (zh) * | 2013-03-25 | 2016-01-06 | 东南大学 | 石墨烯掺杂于染料敏化太阳能电池的阳极材料及其制法和应用 |
| CN103349919A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-16 | 福州大学 | 一种具有自清洁功能的石墨烯-半导体粒子复合滤膜 |
| CN104032406A (zh) * | 2014-05-12 | 2014-09-10 | 浙江理工大学 | 一种多孔无机光催化复合纳米纤维的制备方法 |
| CN104307576A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-01-28 | 东南大学 | 催化剂载体及其应用 |
| CN105150612A (zh) * | 2015-06-26 | 2015-12-16 | 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 | 一种石墨烯聚合物复合纤维膜增强增韧复合材料 |
| CN106000381B (zh) * | 2016-06-17 | 2018-10-23 | 东华大学 | 一种石墨烯包裹氧化锌三维复合材料催化剂及其制备方法和应用 |
| CN106757522A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-05-31 | 过冬 | 一种氧化石墨烯改性二氧化钛纳米纤维的方法 |
| CN107703170B (zh) * | 2017-08-22 | 2020-05-12 | 青岛大学 | 一种静电纺丝纤维透射电镜样品的制备方法 |
| CN107469636A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-15 | 辽宁兰晶科技有限公司 | 一种rGO／TiO2光催化滤膜的制备方法及应用 |
| CN107694348A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-16 | 天津市金鳞水处理科技有限公司 | 一种重金属离子和有机染料去除功能的抗污染平板膜及其制备方法 |
| CN107626219A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-01-26 | 天津市金鳞水处理科技有限公司 | 一种重金属离子和有机染料去除功能的抗污染中空纤维膜 |
| CN107694529A (zh) * | 2017-10-30 | 2018-02-16 | 天津市金鳞水处理科技有限公司 | 一种重金属离子和有机染料吸附去除型复合水凝胶的制备方法 |
| CN107937995B (zh) * | 2017-11-22 | 2020-04-21 | 东南大学 | 一种石墨烯导电膜及其制备方法 |
| CN108249655B (zh) * | 2018-02-02 | 2021-07-06 | 上海师范大学 | 旋转型光催化-吸附-膜分离协同反应装置 |
| CN108589025A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 中国石油大学(华东) | 一种石墨烯-碳复合纳米纤维的制备方法 |
| CN109126867B (zh) * | 2018-07-28 | 2021-05-07 | 浙江致远环境科技有限公司 | 一种用于水处理的光催化分离膜及制备方法 |
| CN109589996B (zh) * | 2018-11-30 | 2023-04-07 | 清华大学 | 一种TiO2基/二维材料纳米复合光催化纤维膜及其制备方法 |
| WO2021072639A1 (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | 诸暨易联众创企业管理服务有限公司 | CdS-ZnS/GO纳米纤维及其制备方法 |
| CN111821970A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-10-27 | 南京金思博纳米科技有限公司 | 石墨烯/氧化铝/二氧化钛异质结材料及其制备方法和应用 |
| CN116328756B (zh) * | 2023-03-16 | 2024-12-13 | 东南大学 | 一种复合薄膜半导体光催化剂及其制备方法 |
-
2012
- 2012-05-04 CN CN201210136797.9A patent/CN102658108B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102658108A (zh) | 2012-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102658108B (zh) | 电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法 | |
| Janani et al. | An in-depth review on the role of carbon nanostructures in dye-sensitized solar cells | |
| CN107754834B (zh) | 基于碘掺杂碳酸氧铋纳米片和二硫化钼修饰的纳米碳纤维复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN112345611B (zh) | 基于丝瓜络生物质炭复合材料的电化学传感器的制备方法及该复合材料的制备方法 | |
| Yu et al. | NiO–TiO2 p–n heterostructured nanocables bridged by zero-bandgap rGO for highly efficient photocatalytic water splitting | |
| Sahu et al. | Heavily nitrogen doped, graphene supercapacitor from silk cocoon | |
| Thomas et al. | A review on counter electrode materials in dye-sensitized solar cells | |
| Jian et al. | Construction of carbon quantum dots/proton-functionalized graphitic carbon nitride nanocomposite via electrostatic self-assembly strategy and its application | |
| Song et al. | Advances in electrospun TiO2 nanofibers: Design, construction, and applications | |
| CN105271230B (zh) | 一种多孔Ti3C2/g‑C3N4复合薄膜材料的制备方法 | |
| CN103233296B (zh) | 一种n掺杂柔性石墨烯纤维的制备方法 | |
| Yao et al. | Electrospun Bi-decorated BixTiyOz/TiO2 flexible carbon nanofibers and their applications on degradating of organic pollutants under solar radiation | |
| CN108772108A (zh) | 一种可见光响应的二氧化钛纳米线/金属有机骨架/碳纳米纤维膜及其制备方法及应用 | |
| CN104772160B (zh) | 一种氮化碳光催化活性纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN103691433B (zh) | 一种Ag掺杂TiO2材料、及其制备方法和应用 | |
| Chokkiah et al. | Novel PDPA-SiO2 nanosphericals network decorated graphene nanosheets composite coated FTO electrode for efficient electro-oxidation of methanol | |
| CN108993538B (zh) | 一种二硫化铼纳米片/二氧化钛纳米纤维复合光催化材料的制备方法 | |
| CN105664922B (zh) | 碳修饰TiO2/WO3复合纳米纤维光催化剂、制备方法及应用 | |
| CN111705419B (zh) | 一种负载金属掺杂氮化碳的石墨烯基柔性无纺布及其制备方法和应用 | |
| CN107376888A (zh) | 一种柔性氧化钛/氧化硅/碳复合纳米纤维膜及其制备方法 | |
| CN104383947A (zh) | 一种磷酸银/二氧化钛纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN103272577A (zh) | 碳纳米管与钒酸盐复合纳米纤维光催化剂及其制备方法 | |
| Yu et al. | Large-scale synthesis of flexible TiO2/N-doped carbon nanofibres: A highly efficient all-day-active photocatalyst with electron storage capacity | |
| Xiao et al. | Fabrication of In2O3/TiO2 nanotube arrays hybrids with homogeneously developed nanostructure for photocatalytic degradation of Rhodamine B | |
| CN105289660B (zh) | 一种铁酸镁/硫化钼异质结纳米线的合成方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140604 Termination date: 20170504 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |