CN102656219B - 制备柔性聚氨酯泡沫的方法和由此得到的泡沫 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备柔性聚氨酯泡沫的方法和由该方法制得的聚氨酯泡沫。所述泡沫特别是柔性聚氨酯泡沫，它的密度在25和120kg/m3之间，根据ASTMD3574H在20℃下测定的回弹性高于35%，根据ISO2439B测定的ILD40%硬度在60和500N之间。它通过使包含发泡剂的反应混合物发泡制得。为了影响所述泡沫的物理性能和/或温热生理学性能，特别是压力分布性能，在使反应混合物发泡之前，至少一种有机凝胶材料被分散在反应混合物中。

Description

制备柔性聚氨酯泡沫的方法和由此得到的泡沫
本发明涉及一种制备柔性聚氨酯泡沫的方法和由该方法制得的聚氨酯泡沫。所述泡沫特别是柔性聚氨酯泡沫，它的密度在25和120kg/m3之间，根据ASTM D 3574H在20℃下测定的回弹性高于35%，根据ISO 2439 B测定的ILD 40%硬度在60和500N之间。
柔性聚氨酯泡沫被广泛用于身体支撑应用，例如床垫、床垫的海绵、枕头、用于床、座椅或其它应用的垫子例如脚垫等。除了为人体提供支撑之外，该身体支撑材料也应当提供良好的压力分布、足够的生理舒适性以及足够的透气能力。
由于它们优越的支撑性能和回弹性能，高回弹（HR）聚氨酯泡沫已经被广泛地用于身体支撑应用。它们特别具有非常高的SAG系数，也具有高回弹性。然而，在这种泡沫上的压力分布均匀性不是最佳的，它可能导致施压点，因此使它们不适用于需要压力缓解的人，例如在长期病患经常患有褥疮的医院中。
粘弹性（VE）泡沫已经发现作为身体支撑材料被广泛接受。与传统聚氨酯泡沫和高回弹性聚氨酯泡沫相比，它们的回弹性数据明显低于40%，并且甚至通常低于15%。VE泡沫是相当软但有支撑性的泡沫材料，特征在于非常缓慢的回复和温度敏感的压痕硬度。该性能使身体更深地沉入所述泡沫中，同时仍然保持良好质量的回弹性泡沫的紧密感觉。因此VE泡沫慢慢得符合用户身体的形状，使压力被均匀地吸收并且分布更均匀，这特别有利于预防和治愈褥疮。但是VE泡沫的缺点是随着温度的降低，它们的硬度增加，这使它们在冷的房间或区域使用时非常不舒适。而且，VE泡沫比传统HR泡沫更密集并且更闭孔，导致透气能力更差，因此温热生理学舒适性降低。
用作身体支撑材料的另一类材料是凝胶。由于它们导致平压点的三维变形性能，凝胶的出色的平衡压力分布是非常出名的。它们进一步提供了良好的物理舒适性，例如低硬度和良好的弹性，并为用户提供了良好的“感觉”。然而，凝胶，例如聚氨酯凝胶，表现出比较高的热传导性以及非常高的热容量。当与该凝胶接触热量从身体上被移走时，这导致了冷的感觉。凝胶的另一个缺点是它们具有非常高的自重（比重通常在600-1100kg/m3）。为了降低凝胶的比重，多孔凝胶，例如多孔聚氨酯凝胶，已经被研发出来，如US 4 404 296中公开的。它们用惰性气体例如空气、N2或CO2吹制。除了比重降低之外，它们的热容量也降低了。然而，多孔凝胶具有以下缺点：在压力的影响下，发泡凝胶的孔由于交联下的基质互相粘结，以及发泡凝胶具有差的机械性能，特别是非常差的弹性。除了它们非常低的回弹性，它们也完全没有透气性，因为它们不允许任何空气传输。因此发泡凝胶完全适于作为身体支撑材料。
由于它们非常高的比重和它们的高热容量，凝胶层优选与一个或多个其它身体支撑层例如发泡层、弹簧层等一起使用。包含覆盖在发泡层上的聚氨酯凝胶层的床垫或床垫海绵例如可从WO2006/100558、US2001/0018466和US2005/0017396中获知。凝胶层可以被整体地连接到其它支撑层上，例如通过粘合、缝纫、焊接或化学键合。凝胶层也可以是插入发泡层中的独立主体，如US2007/0226911中所示。为了使凝胶层发展它们的压力分布性能，它们需要通过比较薄的高弹性的罩的方式完全包裹，这个罩应当是不可渗透的以防止粘性凝胶材料渗透过所述罩。这样的罩不利于空气通过，因此不利于透气。而且，它增加了身体支撑制造工艺的制造成本。由于达到所需压力分布性能所需的最小厚度，所得的具有完整的凝胶层的床垫仍然非常厚，因此难以处理。
为了降低由覆盖有上和下发泡层的凝胶层组成的凝胶床垫的重量、整体热传导率和整体热质量，US2005/0017396公开了一种具有垂直空心柱的挤出凝胶层。这些空心柱具有当人躺在床垫上时部分或完全变形的壁。这种床垫的缺点是它的重量仍然基本上大于聚氨酯泡沫床垫的重量。为了提供改善的压力分布效果，所述凝胶层的确不得不是比较厚的。而且，由于凝胶层中的垂直空心柱，这些压力分布性能损失到一定程度，更何况，床垫的承重性能变得越来越差。在这方面SAG系数是身体支撑泡沫的重要参数。该SAG系数或支撑系数是65%凹陷时的抗压强度除以25%凹陷时的抗压强度。良好的支撑和舒适的感觉由具有较高SAG系数更特别的是SAG系数高于2.5的泡沫例如HR泡沫和乳胶泡沫提供。凝胶层中空心柱的缺点是当它的壁在躺在床垫上的人的负载下变形时，由这些壁提供的抗压强度降低，使人不能或很少获得最佳支撑。
本发明的目的是提供一种制备具有回弹性和透气性但仍然能够提供改善的发泡性能然而不表现出凝胶层缺点的柔性聚氨酯泡沫的新方法。
为此，根据本发明的制备柔性聚氨酯泡沫的方法包括使包含发泡剂的反应混合物发泡以生产聚氨酯泡沫的步骤，并且特征在于使反应混合物发泡前，至少一种有机凝胶材料被分散在其中。因此所述有机凝胶材料在泡沫膨胀后被掺入聚氨酯泡沫中以至少形成该聚氨酯泡沫孔肋和/或孔壁部分。
在聚氨酯涂布材料中掺入凝胶材料由WO 01/32791本身已知。所述聚氨酯涂布材料不是柔性聚氨酯泡沫而是刚性泡沫或微孔弹性体，并且密度通常高于200kg/m3。所述凝胶材料被掺入该聚氨酯涂布材料中以改善它的绝缘性能。因此与本发明对比，所述凝胶材料是气溶胶或干凝胶，它不含液体，因此是固体材料。
相反本发明的方法中使用的有机凝胶材料是尺寸稳定的果冻状材料。凝胶被定义为基本上稀的交联体系，当处于稳定状态时它不表现出流动性。凝胶大多数是液体，但由于液体中的三维交联网络，它们表现得像固体。除了干燥形成多孔产品不再是果冻状的干凝胶，有两种主要类型的凝胶，即水凝胶和有机凝胶。水凝胶含有水作为分散介质（液体）。有机凝胶由包埋在三维交联网络中的液态有机相组成。它们是高弹性的。在根据本发明的柔性聚氨酯泡沫中，有机凝胶材料形成孔肋和/或孔壁的部分使得泡沫的物理性能由此被改进。当局部压缩该材料时，泡沫的聚氨酯材料中掺入有机凝胶材料尤其可能降低泡沫中的拉伸应力。这样，可以得到更好的压力分布，而没有凝胶层的缺点，同时保持所需的聚氨酯泡沫的支撑和回弹性能。当简单地用有机凝胶材料涂布聚氨酯泡沫的孔肋和/或孔壁例如通过将泡沫浸渍其中时，无法达到这样的有益效果。
在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，以反应混合物制得的聚氨酯泡沫的总重量计算，所述有机凝胶材料以至少0.1wt%，优选至少1wt%，更优选至少5wt%，最优选至少10wt%的用量被分散在反应混合物中。
在根据本发明的方法的另一个优选实施方案中，以反应混合物制得的聚氨酯泡沫的总重量计算，所述有机凝胶材料以小于40wt%，优选小于30wt%，更优选小于20wt%的用量被分散在反应混合物中。
有利地，所述有机凝胶是选自由聚氨酯凝胶、充油(oil extended)热塑性嵌段共聚物凝胶，特别是SEBS凝胶、硅凝胶和PVC塑溶胶组成的组的凝胶，所述有机凝胶优选是聚氨酯凝胶。
在特别适用于身体支撑应用的具体实施方案中，由根据本发明的方法得到的柔性聚氨酯泡沫的密度在25和120kg/m3之间，根据ASTM D3574H在20℃下测定的回弹性高于35%，根据ISO 2439B测定的ILD40%硬度在60和500N之间。
为了提供良好的支撑性能，泡沫的SAG系数优选大于1.8，更优选大于2.0，最优选大于2.2。
本发明也涉及由根据本发明的方法得到的柔性聚氨酯泡沫。该泡沫可以包含孔肋和孔壁，所述有机凝胶材料被掺入泡沫中以形成这些孔肋和/或孔壁的至少部分，或者所述泡沫可以基本上仅包含孔肋（特别是网状泡沫），所述有机凝胶材料被掺入泡沫中以形成这些孔肋的至少部分。在一个优选的实施方案中，所述有机凝胶材料形成孔肋和/或孔壁中的凝胶包埋物。因此所述泡沫的物理性能被孔肋和/或孔壁中有机凝胶包埋物的存在改变。
本发明的其它特点和优点将从根据本发明制备柔性聚氨酯泡沫方法的几个具体实施方案的以下描述变得明显。
本发明涉及制备柔性聚氨酯泡沫的方法。术语聚氨酯泡沫不仅包括纯聚氨酯泡沫，也包括聚脲改性的聚氨酯泡沫。术语“柔性”表示泡沫的ILD 40%硬度小于500N，因此也包括软的和超软的泡沫。柔性聚氨酯泡沫可以被用于一些应用，但特别被用于座椅和床上用品应用。优选它根据ISO 2439 B测定的ILD 40%硬度在60和500N之间，更优选在90和200N之间。根据ASTM D 3574 H在20℃下测定的回弹性或球回弹性优选高于35%，更优选高于45%。泡沫的密度优选在25和120kg/m3之间，更优选低于100kg/m3，最优选80kg/m3。所述泡沫优选是开孔泡沫。
柔性聚氨酯泡沫通过使包含发泡剂的反应混合物发泡来制备。所述发泡剂优选包含水，它与异氰酸酯基反应产生二氧化碳气体。已知的一步法、半预聚体法或全预聚体法可以与传统的混合设备一起使用，泡沫可以被生产为板块、线条等形式。在全预聚体法中，反应混合物通过混合异氰酸酯预聚物和水性混合物（包含表面活性剂）以生产聚氨酯泡沫。该技术特别被用于制备亲水性聚氨酯泡沫。为了生产用于座椅和床上用品应用的柔性聚氨酯泡沫，通常应用一步法或半预聚体法。在这些技术中，通过混合至少一种异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分形成聚氨酯反应混合物。在半预聚体法中，异氰酸酯组分包含异氰酸酯预聚物和/或异氰酸酯活性组分包含异氰酸酯活性预聚物，特别是多元醇预聚物。
根据本发明的方法的一个必要特征是在使反应混合物发泡前，至少一种有机凝胶材料被分散在其中。换句话说所述有机凝胶材料基本上被均匀地分布在整个液态反应混合物中。所述有机凝胶可以通过将它单独加到该反应混合物中被分散在反应混合物中。当通过混合至少一种异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分形成反应混合物时，它可以被分散在这些组分的一个或两个中，优选在异氰酸酯活性组分中。
有机凝胶材料是尺寸稳定的果冻状材料。它主要由液体组成，但由于液体中的三维交联网络的存在，它表现得像固体。有机凝胶凝胶中的液体是有机液体，而水凝胶中的液体是水。水凝胶的重要缺点是由于水的蒸发它们容易变干，这导致水凝胶的硬化。在根据本发明的方法中这不能通过将凝胶材料包入弹性薄膜中来避免，因为凝胶材料是要分散在反应混合物中的。根据本发明的方法中水凝胶的另一个缺点是，因为大量的水包埋在水凝胶中，可能干扰聚氨酯泡沫形成反应，这是不希望的。因此，根据本发明的方法使用的是含有有机液体的有机凝胶。有机液体比水更不易挥发和/或被键合在凝胶中，因此它不会或基本上不会从凝胶材料中蒸发。所述凝胶优选是基本上不含水的无水凝胶。
凝胶的物理性质之一是凝胶强度或凝胶刚度。凝胶刚度，用克Bloom表示，由23℃下用横截面积是1平方厘米的圆形活塞将凝胶压下4mm的距离所需的克重测定。它可以根据英国标准BS 757（1975）来测定。根据本发明的方法中使用的有机凝胶的凝胶刚度优选是至少5克，更优选至少10克，最优选至少20克。这种凝胶刚度高到足以支撑三维凝胶结构，这不是预聚物的案例，该预聚物也可以如上解释地被包含在反应混合物中并且可以是非常粘稠的但它完全不表现出任何凝胶刚度。优选有机凝胶的凝胶刚度小于700克，更优选小于500克，最优选小于350克。
有机凝胶材料可以是不同的组合物。它可以包含例如硅凝胶，特别是有机硅烷凝胶。这样一种凝胶的合适的实例描述在US 4 072 635中，它以引用方式并入此处。所述有机凝胶材料也可以包含PVC塑溶胶。这样一种凝胶的实例描述在US 5 330 249中，它以引用方式并入此处。充油热塑性嵌段共聚物凝胶也是合适的凝胶。这些油凝胶尤其是SEBS凝胶（聚苯乙烯-丁烯-丁烯-苯乙烯凝胶）的实例描述在US 5508 334和US 5 336 708中，它们以引用方式并入此处。这些油凝胶含有高水平的塑化油以达到凝胶状的性能。
本发明的方法中使用的有机凝胶材料优选包含聚氨酯凝胶。这种聚氨酯凝胶的实例描述在US 4 404 296、US 4 456 642和US 5 362 834中，它们以引用方式并入此处。
聚氨酯凝胶是具有凝胶状黏稠度的材料，它含有一种或多种特定分子量范围内的多元醇作为助分散剂，其中通过氨基甲酸酯键共价连接的聚合网络被分散。例如它们可以通过使一种或多种较高官能度的较高分子量多元醇与一定数量的有机双异氰酸酯或多异氰酸酯在合适的聚氨酯形成催化剂存在下反应得到，条件是应用15-60之间的异氰酸酯指数，并且异氰酸酯组分或多元醇组分具有特定的最小官能度以及多元醇基本上不含有任何OH数大于112或分子量低于800的多元醇。以这种方式制备的无水聚氨酯凝胶由分散在紧密键合在基质上的液态分散剂（多元醇）中的高分子量共价交联的聚氨酯基质组成。所述液态分散剂是分子量在1000和12000之间、OH数在20和112之间的多羟基（多元醇）化合物，并且不含有分子量低于800的羟基化合物。这些聚氨酯凝胶的优点是通过改变异氰酸酯指数和起始原料的官能度，它们的黏稠度可以在果冻状或凝胶状和固体果冻之间改变，由于多元醇分散剂被紧密地键合在凝胶中的事实，它们具有出色的稳定性，即使在高温下。如US 4 456 642中明确公开的，凝胶的制备可以通过所谓的一步法或预聚体法达到。所得凝胶可以以各种形式使用，例如颗粒、箔、模塑制品。当凝胶要被掺到聚氨酯形成组合物中时，特别优选凝胶颗粒。
至多50%的活性成分可以包括在凝胶形成组合物中。活性成分是指能够为用户提供利益的任何添加剂，例如杀菌剂、香料、抗过敏剂、杀真菌剂、相变材料（PCM）……。优选在其它反应物与多元醇结合之前，它们被混合或分散在多元醇组分中。含有活性成分的有机凝胶相对于已知聚氨酯泡沫的优点是均匀固体或低挥发性活性成分的向外迁移，长时间保持活性。其它的填料种类也可以被加到凝胶中，例如合成或天然材料的粉末、纳米粒子、微球。
优选所述有机凝胶以至少0.1wt%，优选至少1wt%，更优选至少5wt%，最优选至少10wt%的用量被分散在反应混合物中。优选所述有机凝胶以小于40wt%，更优选小于30wt%，最优选小于20wt%的用量被分散在反应混合物中。这些百分数是基于由反应混合物制备的聚氨酯泡沫的总重量计算的。
有机凝胶优选以平均体积在0.001和10mm3之间的颗粒形式分散在反应混合物中，它的平均体积优选大于0.01mm3，更优选大于0.1mm3，优选小于2mm3，更优选小于0.5mm3。这种颗粒尺寸可以通过添加颗粒形式更特别的是粉末状颗粒的有机凝胶来达到，或者它可以通过添加较大片的凝胶材料并均质化这些凝胶材料片来达到。这可以在反应混合物本身中完成和/或在相互混合形成反应混合物的组分的一种或多种中完成。
由于有机凝胶材料被分散在反应混合物中，不完全溶解在其中的事实，有机凝胶的分散颗粒在泡沫膨胀过程中被掺入柔性聚氨酯泡沫中，更特别的是在它的孔肋和/或孔壁中。所述有机凝胶形成了这些孔肋和/或孔壁中的包埋物。在聚氨酯材料和有机凝胶材料之间的界面上，聚氨酯材料的反应组分的一些可能已经有点渗入有机凝胶材料中，它可能提供两种材料之间增加的粘合性。当所述有机凝胶材料包含可以与聚氨酯材料反应组分的一种或多种反应的活性基团时，在两种材料之间也可以形成化学键，导致PU泡沫中PU凝胶的强固定性。
聚氨酯泡沫的孔肋和/或孔壁中有机凝胶包埋物的存在影响了泡沫的物理和/或温热生理学性能。例如它们可能降低泡沫中的拉伸应力，从而改善压力分布性能。在另一方面，它们也可以给泡沫较软的凝胶状的感觉，从而改善泡沫的舒适感觉。它们也可以影响泡沫的热容量，甚至热传导性，从而给泡沫较冷的感觉。因为凝胶颗粒也会影响泡沫的形成，它们也可以增加泡沫的开孔含量。
柔性泡沫的聚氨酯材料中的其它材料包埋物的存在也可以降低一些物理泡沫性能例如湿压缩变形。然而已经发现泡沫的湿压缩变形可以通过使用高氧化乙烯单元含量的多元醇来改善。
如上面已经解释的，反应混合物优选通过混合至少一种异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分组成。所述有机凝胶可以被分散在反应混合物本身中、异氰酸酯组分中和/或异氰酸酯活性组分中。
多异氰酸酯组分通常只包含一种多异氰酸酯化合物，但可以包含多于一种多异氰酸酯化合物（=多异氰酸酯类）。通常用在柔性聚氨酯泡沫制备中的有机多异氰酸酯包括脂肪族、脂环族和芳脂族的多异氰酸酯，以及芳香族多异氰酸酯，例如商用TDI（甲苯二异氰酸酯）、MDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）和粗MDI或聚合MDI。
聚合MDI可以含有至少70重量%的纯MDI（4,4’-异构体或异构体混合物）和至多30重量%的所谓的聚合MDI（含有25-65重量%的二异氰酸酯，其余的主要是异氰酸酯官能度大于2的多亚甲基多苯基多异氰酸酯）。混合物也可以使用纯MDI和聚合MDI组合物，含有更高比例（至多100%）的所谓的更高官能度的多异氰酸酯。
改性异氰酸酯也是有用的。这种异氰酸酯一般通过商用异氰酸酯例如TDI或MDI与低分子量二醇或胺反应制备。改性异氰酸酯也可以通过异氰酸酯自身反应，产生含有脲甲酸酯键、脲酮亚胺键、碳化二亚胺键或异氰脲酸酯键来制备。包括在MDI中聚脲分散体的MDI的改性形式例如已经描述在EP-A-0 103 996中。
异氰酸酯活性组分可以另外包含一种或多种固体聚合物，它们不是稳定地分散在该组分中的有机凝胶。制备稳定分散在多元醇中的聚合物以生产聚合物多元醇在本领域中是已知的。该领域中的基础专利是US 3 383 351和US 3 304 273。这种组合物可以通过使溶解或分散在多元醇中的一种或多种烯属不饱和单体在自由基催化剂的存在下聚合以形成多元醇中稳定的聚合物颗粒分散体。这些聚合物多元醇与相应的未改性多元醇相比，对赋予由此制备的聚氨酯泡沫更高的承重性能方面具有有用的性能。也包括如US 3 325 421和US 4 374 209中教导的那些多元醇。
各种单体可以被用于制备聚合物多元醇。先前的专利中公开了多种烯属不饱和单体，聚脲和聚氨酯悬浮聚合物也可以被利用。示例性的单体包括苯乙烯及其衍生物例如对甲基苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈及其它腈衍生物例如甲基丙烯腈等等。偏二氯乙烯也可以被使用。用来生产聚合物多元醇的优选单体混合物是丙烯腈和苯乙烯（SAN多元醇）的混合物或丙烯腈、苯乙烯和偏二氯乙烯的混合物。
为了避免有机凝胶颗粒和固体聚合物颗粒对泡沫湿压缩变形的负面影响，异氰酸酯活性组分优选包含异氰酸酯活性化合物，它每100重量份（不包括分散在其中的水和任何有机凝胶或任何固体聚合物）包括：
a）50-80份一种或多种聚氧化烯多元醇，该聚氧化烯多元醇的氧化烯单元中至少40wt%是氧化乙烯单元含量，羟值在20和100之间，优选在20和60之间，标称官能度是2-4；和
b）20-50份一种或多种其它聚氧化烯多元醇，该聚氧化烯多元醇不含有氧化乙烯单元或者氧化烯单元中氧化乙烯单元含量低于40wt%，羟值在20和100之间，优选在20和60之间，标称官能度是2-4。
此处使用的术语“标称官能度”是指假设聚氧化烯多元醇的官能度等于它的制备中使用的引发剂的官能度（=每分子的活性氢原子数）时，多元醇的官能度（每分子的羟基数），虽然实际中由于有些末端不饱和，它通常会稍微偏小。当使用两种或多种引发剂使得得到聚氧化烯多元醇混合物时，该混合物中不同多元醇的每一种被认为是单独的多元醇（异氰酸酯活性化合物）。所述引发剂例如可以是甘油、三羟甲基丙烷或二乙烯三胺。
本说明书中提到的份和百分数都是按重量计算的。
术语“羟值”是指相当于1克多元醇样品的KOH的毫克数，因此多元醇的当量=56100/羟值。
氧化乙烯单元含量是至少40wt%的a型聚氧化烯多元醇，即富含EO的多元醇，优选以每100份含有化合物的异氰酸酯活性基团至少55份，更优选至少60份，最优选至少65份的用量使用。优选地，从达到更好的机械性能的角度，也从保持良好加工性的角度，它们以每100份含有化合物的异氰酸酯活性基团小于75份的用量使用。
富含EO的多元醇的高用量也增加了泡沫的开孔含量。开孔泡沫的优点是它在制备后不会收缩，不需要单独的破碎或成网步骤，这些对于传统HR聚氨酯泡沫来说通常是需要的。富含EO的多元醇的聚氧化烯多元醇的氧化烯单元中氧化乙烯单元含量优选是至少50wt%，更优选至少60wt%，最优选至少70wt%。有利地，富含EO的多元醇的聚氧化烯多元醇的氧化烯单元中氧化乙烯单元含量小于90wt%，优选小于85wt%，更优选小于80wt%。
除了氧化乙烯单元，氧化烯链通常包含氧化丙烯单元。一部分环氧乙烷（特别是小于氧化烯单元的25%）可以用来对氧化烯链进行封端，使得多元醇具有更高的伯羟基含量，例如伯OH含量高于50%。这样，所述多元醇对异氰酸酯更有活性。氧化乙烯单元的剩余部分应当分布在氧化烯链上，优选无规分布。
除了富含EO的a型多元醇和另一种b型多元醇（它具有较低的EO含量），异氰酸酯活性化合物可以含有相对较大当量更特别的是当量高于561（=56100/100）的其它化合物。这些化合物包括例如含有伯或仲羟基的聚酯或者也包括聚胺。然而，所述异氰酸酯活性化合物每100份优选包含至少85份，更优选至少95份富含EO的a型多元醇和另一种b型多元醇（它是聚酯多元醇）。
通过根据本发明的方法，制得的泡沫根据ASTM D 3574F测得的耐撕裂性高于1N/cm，根据EN ISO 1798测得的伸长率高于100%，根据EN ISO 1798测得的拉伸强度高于50kPa，优选高于70kPa。
用于本发明中的优选的发泡剂是水，任选地结合物理发泡剂，例如低沸点有机氟化合物。如技术人员已知的，为了达到所需的泡沫密度，可以改变发泡剂的用量。优选水是唯一的发泡剂。反应体系的异氰酸酯指数（NCO指数）可以在80和120之间变化，但优选高于90，更优选高于100。越高的异氰酸酯指数可以有助于达到越高的泡沫硬度。
泡沫配方可以含有一种或多种聚氨酯泡沫配方常用的添加剂。这些添加剂包括催化剂例如叔胺和锡化合物、表面活性剂和泡沫稳定剂例如硅烷-氧化烯共聚物、阻燃剂、有机和无机填料、颜料、抑制所谓沸腾发泡效果的试剂例如聚二甲基硅氧烷、以及用于模塑应用的内脱模剂。

Claims (22)

1.一种制备柔性聚氨酯泡沫的方法，其中使包含发泡剂的反应混合物发泡以生产聚氨酯泡沫，其特征在于在使所述反应混合物发泡之前，至少一种有机凝胶材料被分散在其中。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于以由反应混合物制得的聚氨酯泡沫的总重量计算，所述有机凝胶材料以至少0.1wt％的用量被分散在反应混合物中。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于以由反应混合物制得的聚氨酯泡沫的总重量计算，所述有机凝胶材料以至少1wt％的用量被分散在反应混合物中。
4.根据权利要求1的方法，其特征在于以由反应混合物制得的聚氨酯泡沫的总重量计算，所述有机凝胶材料以小于40wt％的用量被分散在反应混合物中。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于以由反应混合物制得的聚氨酯泡沫的总重量计算，所述有机凝胶材料以小于30wt％的用量被分散在反应混合物中。
6.根据权利要求1的方法，其特征在于所述有机凝胶材料是选自由聚氨酯凝胶、充油热塑性嵌段共聚物凝胶，硅凝胶和PVC塑溶胶组成的组的凝胶。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于所述有机凝胶材料是聚氨酯凝胶。
8.根据权利要求1的方法，其特征在于所述有机凝胶材料以平均体积为0.001至10mm3之间的颗粒形式分散在所述反应混合物中。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于所述有机凝胶材料的颗粒的平均体积大于0.01mm3。
10.根据权利要求8的方法，其特征在于所述有机凝胶材料的颗粒的平均体积小于2mm3。
11.根据权利要求1的方法，其特征在于所述反应混合物是通过混合至少一种异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分组成的聚氨酯反应混合物，在将它与异氰酸酯组分混合之前，至少部分所述有机凝胶材料被分散在所述异氰酸酯活性组分中。
12.根据权利要求1的方法，其特征在于所述反应混合物是通过混合至少一种异氰酸酯组分和异氰酸酯活性组分组成的聚氨酯反应混合物，异氰酸酯活性组分包含异氰酸酯活性化合物，它每100重量份包括：
a)50-80份一种或多种聚氧化烯多元醇，该聚氧化烯多元醇具有至少40wt％氧化乙烯单元含量，羟值在20至100之间，标称官能度是2-4；和
b)20-50份一种或多种其它聚氧化烯多元醇，该聚氧化烯多元醇不含有氧化乙烯单元或者其它聚氧化烯多元醇的氧化烯单元中氧化乙烯单元含量低于40wt％，羟值在20至100之间，标称官能度是2-4，
每100重量份异氰酸酯活性化合物包含至少85份所述一种或多种聚氧化烯多元醇和所述一种或多种其它聚氧化烯多元醇。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于每100重量份异氰酸酯活性化合物包含至少55份所述一种或多种聚氧化烯多元醇，它的氧化乙烯单元含量是至少40wt％。
14.根据权利要求12或13的方法，其特征在于每100重量份异氰酸酯活性化合物包含小于75份的所述一种或多种聚氧化烯多元醇，它的氧化乙烯单元含量是至少40wt％。
15.根据权利要求1至14中任意一项的方法制备的柔性聚氨酯泡沫。
16.根据权利要求15的柔性聚氨酯泡沫，其特征在于所述有机凝胶材料被掺入泡沫中以形成孔肋的至少部分。
17.根据权利要求16的柔性聚氨酯泡沫，其特征在于有机凝胶材料形成所述孔肋中的包埋物。
18.根据权利要求15的柔性聚氨酯泡沫，其特征在于所述有机凝胶材料被掺入泡沫中以形成孔肋和/或孔壁的至少部分。
19.根据权利要求18的柔性聚氨酯泡沫，其特征在于有机凝胶材料形成所述孔肋和/或孔壁中的包埋物。
20.根据权利要求15的柔性聚氨酯泡沫，其特征在于反应混合物包含的所述发泡剂用量使制得的聚氨酯泡沫的密度在25至120kg/m3之间。
21.根据权利要求15的柔性聚氨酯泡沫，其特征在于根据ASTM D3574H在20℃下测定的制得的聚氨酯泡沫的回弹性高于35％。
22.根据权利要求15的柔性聚氨酯泡沫，其特征在于根据ISO2439B测定的制得的聚氨酯泡沫的ILD40％硬度在60至500N之间。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105440650A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 上海帝埃碧化学科技有限公司 一种聚氨酯软泡复合材料及其生产工艺

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9080051B2 (en) 2009-02-27 2015-07-14 Peterson Chemical Technology, Inc. Gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams
US8933140B2 (en) 2010-02-26 2015-01-13 Peterson Chemical Technology, Inc. Thermal storage gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams
US9534098B2 (en) 2010-02-26 2017-01-03 Peterson Chemical Technology, Llc. Enhanced thermally conductive cushioning foams by addition of metal materials
US10113043B2 (en) 2010-02-26 2018-10-30 Twin Brook Capital Partners, Llc Polyurethane gel particles, methods and use in flexible foams
ITPD20110164A1 (it) * 2011-05-23 2012-11-24 New Wind S R L Materiale composito per la realizzazione di articoli di poliuretano addizionato con gel siliconico e relativo procedimento.
US9062174B2 (en) * 2011-09-26 2015-06-23 Basf Se Single layer flexible foam including polyurethane gel
JP6359460B2 (ja) 2011-12-30 2018-07-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー オレフィンブロックコポリマーゲル粒子を有する発泡体組成物
EP2800792B1 (en) 2012-01-03 2019-02-20 Phase Change Energy Solutions, Inc. Compositions comprising latent heat storage materials and methods of making the same
EP2870187B1 (en) * 2012-07-03 2021-10-20 L&P Property Management Company Thermal storage gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams
US20150259459A1 (en) * 2012-10-10 2015-09-17 Proprietect L.P. Process for producing a low density free-rise polyurethane foam
ES2482016B1 (es) * 2013-01-31 2015-05-08 Flex Equipos De Descanso, S.A. Material base de un elemento de descanso, y procedimiento de fabricación del elemento de descanso asociado al mismo
EP2832782A1 (en) * 2013-07-31 2015-02-04 Peterson Chemical Technology, Inc. Gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams
US10280248B2 (en) * 2013-11-08 2019-05-07 Basf Se Polyurethane sealant
US20150272354A1 (en) * 2014-04-01 2015-10-01 Dan-Foam Aps Support cushions for providing ventilation
WO2016019972A1 (de) * 2014-08-04 2016-02-11 Breckle Chemicals & Technics Gmbh Verfahren zum herstellen eines weichen polyurethanschaumstoffs
WO2016019971A1 (de) * 2014-08-04 2016-02-11 Breckle Chemicals & Technics Gmbh Verfahren zum herstellen eines weichen polyurethanschaumstoffs
CN106604945B (zh) * 2014-09-04 2019-12-06 陶氏环球技术有限责任公司 基于聚氨基甲酸酯的凝胶组合物
US9951174B2 (en) * 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
DE202018100163U1 (de) 2018-01-12 2018-01-25 Recticel N.V. Matratzenunterfederung
US11446898B2 (en) * 2018-03-07 2022-09-20 Proprietect L.P. Composite foam article
US20230055474A1 (en) * 2020-01-31 2023-02-23 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foams for comfort applications
US11814566B2 (en) 2020-07-13 2023-11-14 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterials in flexible foam
US20220235168A1 (en) * 2021-01-22 2022-07-28 Covestro Llc Processes for making molded flexible foams and flexible foams produced thereby
US11738487B2 (en) * 2021-01-22 2023-08-29 Covestro Llc Processes for making molded flexible foams and flexible foams produced thereby
US11597862B2 (en) 2021-03-10 2023-03-07 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterial coatings on flexible foam or fabrics
US11572433B2 (en) 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
US11718705B2 (en) 2021-07-28 2023-08-08 Covestro Llc In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1116217A (zh) * 1994-02-15 1996-02-07 赫彻斯特股份公司 复合泡沫材料以及其制法和应用
CN101583656A (zh) * 2007-01-16 2009-11-18 巴斯夫欧洲公司 含有发泡热塑性弹性体和聚氨酯的混杂体系

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3304273A (en) 1963-02-06 1967-02-14 Stamberger Paul Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, filmforming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol
GB1022434A (en) 1961-11-28 1966-03-16 Union Carbide Corp Improvements in and relating to polymers
DE1260142B (de) 1963-02-12 1968-02-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsprodukten
GB1373055A (en) 1971-07-06 1974-11-06 Gen Electric Organosiloxane gel
US5336708A (en) 1977-03-17 1994-08-09 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous elastomer articles
US5508334A (en) 1977-03-17 1996-04-16 Applied Elastomerics, Inc. Thermoplastic elastomer gelatinous compositions and articles
US4273901A (en) * 1978-09-15 1981-06-16 The Dow Chemical Company Dispersible vinylidene chloride polymer microgel powders as additives for polymers
US4374209A (en) 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
DE3103564A1 (de) 1981-02-03 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Gel-polster, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
AU558611B2 (en) 1981-02-03 1987-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane gel
GB2127031B (en) 1982-09-17 1985-11-20 Ici Plc Polyurea dispersions in organic isocyanates
US5121962A (en) 1989-10-13 1992-06-16 Spenco Medical Corporation Cushion for absorbing shock damping vibration and distributing pressure
JPH0614886B2 (ja) * 1990-07-16 1994-03-02 フランスベッド株式会社 クッション体及びその製造方法
DE4114213A1 (de) 1991-05-01 1992-11-05 Bayer Ag Gelmassen, sowie deren herstellung und verwendung
JP3095538B2 (ja) * 1992-07-16 2000-10-03 日本ポリウレタン工業株式会社 ポリウレタンフォームの製造方法
US5312847A (en) * 1993-03-16 1994-05-17 The Dow Chemical Company Polyurethane foam containing a particulate organic solid and a process for the preparation thereof
JP2869957B2 (ja) * 1994-02-25 1999-03-10 大日精化工業株式会社 熱可塑性低硬度ポリウレタン樹脂及びその製造方法
JPH11509878A (ja) * 1995-05-22 1999-08-31 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 有機エーロゲル
JPH09143309A (ja) * 1995-11-21 1997-06-03 Mitsuboshi Belting Ltd 軽量化した応力分散性ゲル材
US5749111A (en) 1996-02-14 1998-05-12 Teksource, Lc Gelatinous cushions with buckling columns
WO2001032791A1 (en) * 1999-11-04 2001-05-10 Huntsman International Llc Urethane-group containing insulating coating
DE19957397C1 (de) 1999-11-29 2001-07-19 Technogel Gmbh & Co Kg Formkörper aus Polyurethan und Verfahren zu seiner Herstellung
DE60136485D1 (de) * 2000-12-21 2008-12-18 Dow Global Technologies Inc Treibmittelzusammensetzung und polymerschaum enthaltend ein normalerweise flüssiger hydrofluorkohlenwasserstoff und kohlenstoffdioxid
US6818675B2 (en) * 2002-08-06 2004-11-16 General Electric Company Process for preparing polyurethane foam
US20070061978A1 (en) 2005-03-21 2007-03-22 Technogel Italia Srl Support apparatus with gel layer
US20070226911A1 (en) 2006-04-03 2007-10-04 Dreamwell, Ltd Mattress or mattress pad with gel section
US9080051B2 (en) * 2009-02-27 2015-07-14 Peterson Chemical Technology, Inc. Gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1116217A (zh) * 1994-02-15 1996-02-07 赫彻斯特股份公司 复合泡沫材料以及其制法和应用
CN101583656A (zh) * 2007-01-16 2009-11-18 巴斯夫欧洲公司 含有发泡热塑性弹性体和聚氨酯的混杂体系

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105440650A (zh) * 2015-12-16 2016-03-30 上海帝埃碧化学科技有限公司 一种聚氨酯软泡复合材料及其生产工艺
CN105440650B (zh) * 2015-12-16 2018-10-19 宁波明辉寝具有限公司 一种聚氨酯软泡复合材料及其生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
EP2336223A1 (en) 2011-06-22
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RU2012121932A (ru) 2014-01-20
BR112012013472A2 (pt) 2016-05-17
EP2336223B1 (en) 2012-02-08
CN102656219A (zh) 2012-09-05
PL2336223T3 (pl) 2012-07-31
DK2336223T5 (da) 2014-07-21
UA106779C2 (uk) 2014-10-10
WO2011069928A2 (en) 2011-06-16
PT2336223E (pt) 2012-05-07
BR112012013472B1 (pt) 2019-08-13

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