CN102639472A - 使用锗-沸石催化剂提高轻石脑油的辛烷值的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及使用含锗的沸石催化剂提高其中主要含有链烷烃的石脑油烃类进料的辛烷值的方法。所述催化剂是一种非酸性的锗沸石，其上沉积有贵金属，例如铂。所述沸石的结构可以为MTW、MWW、MEL、TON、MRE、FER、MFI、BEA、MOR、LTL或MTT。所述沸石使用碱金属或碱土金属如铯、钾、钠、铷、钡、钙、镁、及其混合物进行碱交换而降低酸性从而使所述沸石变为非酸性的。所述催化剂耐硫。烃类进料中可含有高达1000ppm的硫。本发明可以应用于主要为环烷烃和链烷烃的原料流。

Description

使用锗-沸石催化剂提高轻石脑油的辛烷值的方法
技术领域
本发明涉及使用碱交换的沸石提高其中主要含有链烷烃的石脑油烃类进料的辛烷值的方法，在所述沸石的晶体框架中具有锗，并且在所述沸石上沉积有贵金属，例如Pt/CsGeZSM-5。
背景技术
石脑油是一种主要含有直链、支链和环式脂肪烃的混合物，轻石脑油每分子中具有5至9个碳原子，而重石脑油每分子中具有7至9个碳原子。通常，轻石脑油含有环烷烃(如环己烷和甲基环戊烷)和线性及支化的链烷烃(如己烷和戊烷)。轻石脑油通常含有60wt％至99wt％的链烷烃和环烷烃。轻石脑油可以被表征为分子量范围为70-150g/mol、比重范围为0.6-0.9g/cm3、沸点范围为50-320°F、并且室温下的蒸气压为5至500mm Hg(torr)的石油馏分。轻石脑油可通过各种方法(如蒸馏)得自原油、天然气凝析油或其他烃类流。
液态烃的辛烷值是当在标准的(火花点火的内燃式)发动机中燃烧时点火质量的度量。该值越高，该烃越不容易“爆震”(由于在燃烧室中过早燃烧而造成的爆炸)。辛烷值表示具有与燃料相同的抗爆性能的异辛烷和正庚烷的混合物，即，辛烷值为92的烃具有与由92％的异辛烷和8％的正庚烷形成的混合物相同的爆震。往往通过标准化的测试，如ASTM2699或ASTM 2700来测定辛烷值。通常，通过降低烃的线性链烷烃的含量来提高辛烷值。
降低烃的线性链烷烃的含量的一种方法是，通过将链烷烃从以线性链烷烃为主异构化为以支化链烷烃为主。美国专利No.7,414,007披露一种用于将链烷烃原料异构化以获得辛烷值更高的烃的催化剂和方法。该催化剂是IVB族金属(锆、钛或铪)的氧化物或氢氧化物的载体，该载体被通过钨化合物处理而钨化以形成强酸，并且该载体上沉积有磷化合物和铂化合物。该催化剂用于异构化方法以将线性链烷烃转换为异构链烷烃。
降低烃的线性链烷烃的含量的另一种方法是通过优先吸附。美国专利No.7,037,422披露一种制造高RON(研究法辛烷值(research methodoctane number)，ASTM C2699)的石脑油的方法，其通过使由C5和C6链烷烃的异构体的混合物形成的烃类进料流与CFI沸石(如CIT-5)在吸附区接触(由此将所述C5和C6链烷烃的支链异构体与直链异构体相比优先吸附)并从该吸附区回收石脑油产品。由于对于给定的碳原子数，最短、支化程度最高的异构体往往具有最高的辛烷值，因此提高烃中的高辛烷值的异构体的比例整体上提高该烃的辛烷值。所述CFI沸石也可以是氢异构化催化剂，以选择性地将正构-C5和正构-C6异构化为支化异构体。所述CFI沸石可以含有对于氢异构化具有活性的金属，如铂、钯、铱或铂和钯的混合物。美国专利No.7,029,572披露一种类似的方法，其使用ATC沸石，如SSZ-55。
降低烃的链烷烃的含量的另一种方法是通过将链烷烃芳构化为芳烃。美国专利No.6,083,379披露一种通过将烃芳构化来脱硫并提高辛烷值的方法。其中催化剂是沸石，如ZSM-5，并具有活性促进剂，如IA、IIA、IIIA、IVA、VA、VIA、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB或VIII族金属或金属氧化物。
美国专利No.6,245,219披露一种用于对含有至少约25wt％的C5至C9脂肪烃和脂环烃的含石脑油的烃原料流进行重整的方法，其使用由ZSM-5和脱氢金属(如镓、锌、铟、铁、锡或硼)形成的催化剂，所述催化剂由IIA族碱土金属(如钡)或足以中和50％-90％的表面酸性位点的有机硅化合物来改性。将正构链烷烃芳构化为芳烃导致所得产品具有更高的辛烷值等级。
美国专利No.6,177,374披露一种由硅、锌和铝的氧化物形成的催化剂，其用于由天然气凝析油(NGC)和轻石脑油生产高辛烷值芳烃，如苯、甲苯、二甲苯。该催化剂表示为M2/nO，x Al2O3，y SiO2，z ZnO，其中M为质子和/或金属阳离子，n为所述阳离子的价，并且x、y和z为Al2O3、SiO2和ZnO的摩尔数，并且y/x(SiO2/ZnO摩尔比)是从5至1000的数。
美国专利No.5,510,016披露一种用于对汽油的裂解馏分进行催化脱硫的方法，其具有降低辛烷值的加氢处理步骤，随后使用自粘结沸石或无粘结剂沸石处理以恢复损失的辛烷。未经重整的轻石脑油一般对更高的辛烷值没有贡献。催化重整可以通过将部分链烷烃和环烷烃转化为芳烃来提高辛烷值，但铂类重整催化剂通常不耐硫。采用加氢处理进行的脱硫降低进料的辛烷值，而通过将低辛烷值的链烷烃转化为较高辛烷值的产品(例如，通过将重链烷烃选择性裂解为较轻的链烷烃、将低辛烷值的链烷烃裂解、生成烯烃、开环以产生高辛烷值组分、以及将链烷烃脱氢环合并芳构化为烷基苯)使该降低的辛烷值得以恢复。
用于提高其中主要含有链烷烃的石脑油烃类进料的辛烷值的耐硫催化剂将会是有利的。
发明内容
其中主要含有链烷烃的石脑油烃类进料的辛烷值是通过使所述烃类进料与这样的催化剂相接触而提高的，该催化剂包括非酸性的锗沸石，在该沸石上沉积有贵金属，例如Pt。所述沸石是非酸性的。所述沸石的结构的例子为MTW、FER、MEL、TON、MRE、MWW、MFI、BEA、MOR、LTL或MTT。在本发明的一个实施方案中，所述沸石具有MFI结构。在本申请说明书中，术语“ZSM-5”意指具有MFI结构的沸石。该沸石在其沸石结构的晶体框架中具有硅、锗、和任选的铝。该催化剂的一个例子为框架中具有锗的铝硅酸盐沸石，该沸石已被碱交换使得其为非酸性的，并且其上沉积有铂，例如Pt/CsGeZSM-5。该催化剂耐受烃类进料中高达1000ppm水平的硫。
提高烃类进料的辛烷值的方法包括：a)在这样的条件下，使包含石脑油的烃类进料与包含沸石的催化剂相接触，其中，所述石脑油含有C6-C8烷烃，所述沸石为非酸性的中孔或大孔沸石并包含硅、锗、和任选的铝，并且所述沸石上沉积有贵金属，所述条件为：同时将正构链烷烃异构化为异构链烷烃，进一步将异构链烷烃异构化为支化程度更高的异构链烷烃，将正构链烷烃裂解为更小的正构-异构链烷烃，将正构和异构链烷烃两者均脱氢，将正构链烷烃脱氢环合为芳烃；以及b)回收烃类产品。石脑油进料可具有至少30％、至少40％或至少50％的C6-C8含量。
发明详述
沸石是一种结晶的水合铝硅酸盐，其晶体框架中还可包含除铝和硅之外的其他元素。术语“沸石”不仅包括铝硅酸盐，还包括其中铝被其他三价元素取代的物质、和其中硅被其他四价元素取代的物质。一般来说，沸石为TO4四面体结构，它们通过共享氧原子而形成三维网络，其中T代表四价元素(如硅)和三价元素(如铝)。沸石是已知的用于异构化、甲苯歧化、烷基转移、氢化和烷烃低聚和芳构化的催化剂。一些沸石催化剂，尤其是含有VIII族沉积金属的那些，很容易发生硫中毒。
使用碱金属或碱土金属对其上沉积有贵金属的锗沸石(Ge-沸石)催化剂进行碱交换以降低酸性。碱交换可以发生在贵金属沉积之前或之后。该催化剂用于提高来自于芳烃提取和其他炼油或化学工艺的天然气凝析油、轻石脑油或提余液的辛烷值，条件是这样的凝析油、石脑油或提余液主要含有链烷烃。
沸石的硅与铝的原子比(Si∶Al2)为40-∞。一个对本发明非限制性的例子为，Si∶Al2原子比在40至500的范围内。另一个对本发明非限制性的例子为，Si∶Al2原子比在50至150的范围内。
本发明的沸石是中孔沸石或大孔沸石。在本申请中，术语“中孔”意指其平均孔径在约5至约7埃的范围内。在本申请中，术语“大孔”意指其平均孔径在约7至约10埃的范围内。这些范围可能有重叠而一种特定的沸石既可以被认为是中孔沸石又可以被认为是大孔沸石。平均孔径小于约5埃的沸石(即，“小孔”沸石)不会被认为是中孔沸石或大孔沸石。小孔沸石不会允许所期待的芳烃产品(如苯、乙苯、甲苯和二甲苯)的分子在其孔和通道中发生分子扩散。一些沸石具有不同尺寸的两种截然不同的通道，例如，MOR具有7.0x6.5埃的12元环通道和小于5埃的8元环通道。具有至少一个上述中孔沸石或大孔沸石的范围内的通道的多通道沸石被认为在本发明有用的沸石的范围内。对本发明非限制性的中孔沸石和大孔沸石的例子为MFI、BEA、LTL、MOR和MTT。
沸石的锗含量在1.0wt％至10.0wt％范围内。沸石的锗含量的一个例子是从3.5wt％到6.0wt％。
贵金属是通过任意已知的在沸石上沉积金属的方法而沉积在沸石上的。典型的在沸石上沉积金属的方法为离子交换法和浸渍法。贵金属的沉积导致该贵金属不仅存在于沸石的表面上，还存在于沸石的孔和通道中。在本发明的一个例子中，贵金属在催化剂中的存在量在0.05wt％至3wt％的范围内。在本发明的另一个例子中，贵金属在催化剂中的存在量在0.2wt％至2wt％的范围内。在本发明的另一个例子中，贵金属在催化剂中的存在量在0.2wt％至1.5wt％的范围内。贵金属的例子为铂、钯、铱、铑、钌及其组合。
本发明的沸石是非酸性的。在本申请中，术语“非酸性的”的一种含义是意指已经使用碱金属或碱土金属(如铯、钾、钠、铷、钡、钙、镁、锂及其混合物)进行碱交换以降低酸性的沸石。碱交换可以在沸石的合成过程中通过添加碱金属或碱土金属作为反应混合物的组分而发生，或者在沉积贵金属之前、之后或同时在结晶沸石中发生。对沸石进行碱交换的程度达到与铝相关的大多数或所有阳离子为碱金属或碱土金属。在碱交换后，沸石中的单价碱∶铝的摩尔比的一个例子为至少约0.9。在本发明的一个实施方案中，所述碱金属是铯，并且存在的铯与铝的摩尔比在从约1至约2的范围内。
在本发明中，术语“非酸性的”的另一种含义是指无铝沸石。无铝沸石无需进行碱交换以使其成为非酸性的。无铝沸石可能包含另一种四价或三价元素，如钛、铁、镓、硼、锗或锡。“无铝”的含义是铝含量不超过0.4wt％。在本发明的意义和目的的范围内，沸石可以是通过使用碱进行交换或者通过具有低的铝含量而成为“非酸性的”。
沸石可以包含现有技术中已知的促进剂或改性剂。这些促进剂或改性剂以催化有效量(如约0.1wt％至约1.0wt％)存在。促进剂或改性剂的例子是铼、铱、钯和锡。
催化剂可以负载于或结合于一种材料上以改变其物理性质，所述材料例如：金属氧化物；混合金属氧化物，例如，镁、铝、钛、锆、钍、硅或其混合物的氧化物；粘土，例如，高岭土或蒙脱土；碳，例如，碳黑、石墨、活性炭、碳聚合物或木炭；金属碳化物或氮化物，例如，碳化钼、碳化硅或氮化钨；沸石；金属氧化物氢氧化物，例如，勃姆石
烃类进料可能含有高达1000ppm的硫。在本发明的一个实施方案中，烃类进料含有约1ppm至约500ppm的硫。在本发明的另一个实施方案中，烃类进料含有约10ppm至约100ppm的硫。
使用沸石催化剂的烃类转化方法的一个特定例子是公开于2008年10月16日公开的美国专利申请公开No.2008/0255398中所披露的烷烃到芳烃(例如，C6+烷烃到芳烃，主要是苯、甲苯和二甲苯)的脱氢环合，该专利文献的内容以引用方式并入本申请。所述脱氢环合方法促进环合并将环合产物脱氢而转化成其各自的芳烃。
美国专利No.6,784,333披露一种其上沉积有铂的铝-硅锗沸石催化剂，该专利文献的内容以引用方式并入本申请。该催化剂可用于烷烃的芳构化，具体而言，低级烷烃(如丙烷)的芳构化。该催化剂可以是其晶体框架中引入有锗的MFI沸石，即Pt/Ge-ZSM-5。该催化剂可以在所述芳构化工序之前或期间被硫化。
根据IUPAC规则，本发明的催化剂的一个例子将被表示为：
|Cs+ 2Pt0.37|[Si105Ge4Al2O222]-MFI
本发明通过数个将具有相对较低的辛烷值烃类转化成具有相对较高的辛烷值烃类的反应机理来提高辛烷值。这些反应机理的非化学计量的例子如下所示。一个例子是将正构链烷烃异构化为异构链烷烃，例如，
Figure BDA00001709923000061
另一个例子是进一步将异构链烷烃异构化为支化程度更高的异构链烷烃，例如，
Figure BDA00001709923000062
另一个例子是将正构链烷烃裂解为更小的正构和异构链烷烃，例如，
Figure BDA00001709923000071
另一个例子是将正构和异构链烷烃两者均脱氢，例如，
Figure BDA00001709923000072
另一个例子是将正构链烷烃脱氢环合为芳烃，例如，
Figure BDA00001709923000081
应当指出的是，上述化学反应并未化学配平，而是给出以示出在本发明的将具有相对较低的辛烷值烃类转化成具有相对较高的辛烷值烃类的方法中的反应物和产物。
本发明的催化剂能够同时发挥异构化、裂解、脱氢和脱氢环合催化剂的功能。上述烃类的辛烷值是根据文献“ASTM Special TechnicalPublication#225，“Knocking Characteristics of Pure Hydrocarbons””得到的研究法辛烷值(RON)和马达法辛烷值(MON)的数值平均值，即，(RON+MON)/2。
本发明的方法的进料可以包含除C6-C8烷烃之外的烃类和非烃类物质(即，不是烃类的化合物)。它可以包含低级烷烃(如戊烷)以及高级烷烃(如壬烷和癸烷)。本发明的方法的进料可以包含异构链烷烃、烯烃、环烷烃、甚至芳烃。进料的那些非C6-C8烷烃的组分可以是催化下反应的烃类或是催化下非反应性的或惰性的烃类或非烃类，例如，稀释剂。在一个实施方案中，本发明的方法的进料为具有至少30％的C6-C8烷烃的石脑油。在另一个实施方案中，本发明的方法的进料为具有至少40％的C6-C8烷烃的石脑油。在另一个实施方案中，本发明的方法的进料为具有至少50％的C6-C8烷烃的石脑油。
芳构化工序可以在这样的条件下进行：液体时空速度(liquid hourlyspace velocity)在0.1h-1和100h-1之间的范围内，温度在200℃和600℃之间的范围内，压力在1和315psia之间的范围内。
已经对本发明进行了概括性描述，下面给出本发明具体实施方案的例子以展示其实用性和有益效果。应理解，这些例子仅旨在例示而并非意图以任何方式将本申请或权利要求限制在以下范围。
催化剂制备
按照下列程序制备在实施例中使用的催化剂：
用131.25g去离子(DI)水稀释15.84g 50wt％的NaOH溶液，随后溶解7.11g的二氧化锗，从而制备溶液#1。用153.9g DI水稀释3.84g铝酸钠溶液(23.6wt％的氧化铝和19.4wt％的氧化钠)，从而制备溶液#2。将溶液#1添加到150g Ludox AS-40(40wt％的二氧化硅，胶体状态)中，并剧烈搅拌10分钟，以获得均匀的混合物。将溶液#2搅拌添加到该混合物中。剧烈搅拌15分钟，然后添加105.42g四正丙基氢氧化铵(TPAOH)并混合搅拌60分钟。最后，将23.32g冰醋酸添加到凝胶中以调节混合物的pH至约9。将该混合物装入1升的不锈钢自动反应釜，搅拌并在160℃加热36小时。随后，从母液中过滤出所获得的固体并用DI水洗涤。在烘箱中用空气流将所产生的固体在550℃焙烧6小时。通过测量粉末X-射线衍射图证实了该固体的MFI结构。
用CsNO3水溶液(0.5M)洗涤如上所述制备的GeZSM-5，然后过滤。然后，再用0.5M的CsNO3洗涤滤出物3次，并在最终的过滤中用蒸馏水漂净。然后将沸石粉在空气中在280℃焙烧3小时。通过初湿含浸法加入1％PT，该方法通过向铯交换的GeZSM-5滴加将Pt(NH2)4(NO3)2溶解在去离子水中而成的溶液。将该材料在110℃干燥烘箱中干燥1小时，然后在280℃焙烧3小时。
测试前，将催化剂粉末压制并精压至20-40目。将2.16cm3的精压的催化剂与5.84cm3的惰性碳化硅碎片相混合，并在流动氢气中在460℃下对其预处理1小时。
催化剂测试
按照如下方法对通过上述工序制备的催化剂进行测试：
将与惰性碳化硅碎片相混合的催化剂颗粒装入1/2”OD塞流式反应器(plug reactor)。通过以下方法制备人工共混而成的轻石脑油：基于美国专利No.6,884,531所披露的用于轻石脑油的PIONA分析来计算组成、单独称取各个组分以获得所需的摩尔分数、并将这些组分混合以制备进料混合物，该进料混合物在约150℃的温度下被蒸发入流动的氢气流中，使该气体混合物通过反应器，该反应器保持在以下各表中指定的条件下。通过气相色谱分析反应产物。结果示于下表1中。辛烷值从石脑油进料的51提高至重整产物的95。
使用纯组分的根据文献“ASTM Special Technical Publication#225，“Knocking Characteristics of Pure Hydrocarbons””得到的研究法辛烷值(RON)和马达法辛烷值(MON)来估算辛烷值。对各个组分的数值平均值[(RON+MON)/2]进行体积加权，以估算进料和重整产物的辛烷值。
Figure BDA00001709923000101
表1：重整导致的组成变化
催化剂：1％Pt/CsGeZSM-5
LHSV＝2.0，T＝525℃，P＝1atm.
H2/烃类进料摩尔比＝0.45
进料石脑油的估算辛烷值为51
重整产物的估算辛烷值为95
低辛烷值组分(如正己烷、2-甲基戊烷和3-甲基戊烷)的浓度已经从87.4％下降到26.2％。高辛烷值组分的浓度得以提高(2，2和2，3-二甲基丁烷：5.3％至6.0％，苯：1.4％至38.5％，正丁烷、异丁烷和异戊烷：0.0％至2.5％，环烯烃和支化烯烃，如2-甲基戊烷相关烯烃、3-甲基戊烷相关烯烃、甲基环戊烯和异丁烯：0.0％至16.0％)。
燃料标准可能会限制汽油中存在的烯烃量，并且可能要求部分或全部烯烃被氢化为相应的链烷烃。表2示出了如果将全部烯烃氢化，产品流的计算组成及辛烷值。辛烷值将从石脑油进料的51提高至重整产物的89。
Figure BDA00001709923000111
表2：重整导致的组成变化-产物烯烃被氢化
催化剂：1％Pt/CsGeZSM-5
LHSV＝2.0，T＝525℃，P＝1大气压.
H2/烃类进料摩尔比＝0.45
进料石脑油的估算辛烷值为51
重整产物的估算辛烷值为89
由于其作为化工中间体的重要价值，可从重整产物中提取苯。表3示出了如果除去全部苯，重整产物的计算组成及辛烷值。辛烷值将从石脑油进料的51提高至重整产物的78。
Figure BDA00001709923000121
表3：重整导致的组成变化-苯已被提取用于化工用途
催化剂：1％Pt/CsGeZSM-5
LHSV＝2.0，T＝525℃，P＝1大气压.
H2/烃类进料摩尔比＝0.45
进料石脑油的估算辛烷值为51
重整产物的估算辛烷值为78
应当指出，即使产品中没有苯，辛烷值也提高了。因此，辛烷值的提高不仅是由于正构链烷烃芳构化引起的芳烃含量的提高，还由于正构链烷烃异构化为异构链烷烃，进一步将异构链烷烃异构化为支化程度更高的异构链烷烃，将正构链烷烃裂解为更小的正构-异构链烷烃，将正构和异构链烷烃两者均脱氢。低辛烷值组分(如正己烷、2-甲基戊烷和3-甲基戊烷)的浓度降低，高辛烷值组分(如2，2和2，3-二甲基丁烷、正丁烷、异丁烯和异戊烷、2-甲基戊烷相关烯烃、3-甲基戊烷相关烯烃和甲基环戊烯)的浓度提高。这些数据表明，本发明的方法和催化剂体现了除链烷烃芳构化以外的机理。
本发明的催化剂可以与传统的酸性重整催化剂(如氧化物载体上负载的VIII族金属，例如，沉积在氧化铝或二氧化硅上的铂)一起用于一系列工序中，以对具有至少25％的线性C6-C8烷烃含量的烃类进料进行重整。所述传统的酸性重整催化剂可以含有促进剂，如铼、锡、钴、镍、铱、铑、钌及其组合。在一个实施方案中，所述酸性重整催化剂将是沉积在氧化铝上的铂、以及铼或者铱中的一者。在这一系列工序中，本发明的催化剂与传统的酸性重整催化剂中的任一者均可为第一催化剂。在一个例子中，包含沉积在氧化铝或二氧化硅上的铂的酸性重整催化剂为第一催化剂，而包含硅、锗、和任选的铝并且其上沉积有贵金属的非酸性中孔或大孔沸石，包括Pt/CsGeZSM-5，为第二催化剂。
鉴于上述教导，本发明可能有许多修改和变形。应该理解，本发明可以在所附权利要求的范围内实施，而不是仅限于如具体描述那样实施。

Claims (33)

1.一种提高烃类进料的辛烷值的方法，包括：
a)在一定条件下，使包含含有C6-C8烷烃的石脑油的进料与包含非酸性的中孔或大孔沸石的催化剂相接触，其中，所述沸石包含硅、锗、和任选的铝，并且所述沸石上沉积有贵金属，所述条件为用于：同时将正构链烷烃异构化为异构链烷烃，进一步将异构链烷烃异构化为支化程度更高的异构链烷烃，将正构链烷烃裂解为更小的正构-异构链烷烃，将正构和异构链烷烃两者均脱氢，和将正构链烷烃脱氢环合为芳烃；以及
b)回收烃类产品。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石为中孔沸石。
3.如权利要求2所述的方法，其中平均孔径在约5至约7埃的范围内。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石的Si/Al2原子比为40-500。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石的Si/Al2原子比为50-150。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石的锗含量在1.0wt％至10wt％的范围内。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述沸石的锗含量为从3.5wt％到6wt％。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述贵金属的存在量在0.05％至3％的范围内。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述贵金属的存在量在0.2％至2％的范围内。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述贵金属的存在量在0.2％至1.5％的范围内。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述贵金属为铂。
12.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石是通过与碱金属或碱土金属进行碱交换而成为非酸性的。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述碱金属是铯，并且铯与铝的摩尔比在从约1至约2的范围内。
14.如权利要求1所述的方法，其中所述烷烃与所述催化剂之间的所述接触在0.1h-1至100h-1的范围内的液体时空速度下进行。
15.如权利要求1所述的方法，其中所述烷烃与所述催化剂之间的所述接触在200℃至600℃的范围内的温度下进行。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述烷烃与所述催化剂之间的所述接触在0.1h-1至100h-1范围内的液体时空速度、200℃至600℃范围内的温度，1至315psia范围内的压力下进行。
17.如权利要求1所述的方法，其中所述沸石具有MFI结构。
18.如权利要求1所述的方法，其中所述进料还含有最高达1000ppm的硫。
19.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是负载或结合的。
20.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂具有下式：
|Cs+ 2Pt0.37|[Si105Ge4Al2O222]-MFI
21.如权利要求1所述的方法，其中所沸石包含额外的元素钛、铁、镓、硼或锡。
22.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是Pt/CsGeZSM-5。
23.如权利要求1所述的方法，其中所述烃类进料包含具有至少30％的C6-C8烷烃的石脑油。
24.如权利要求1所述的方法，其中所述烃类进料包含具有至少40％的C6-C8烷烃的石脑油。
25.如权利要求1所述的方法，其中所述烃类进料包含具有至少50％的C6-C8烷烃的石脑油。
26.如权利要求1所述的方法，其中所述进料还包含高级或低级烷烃、异构链烷烃、烯烃、环烷烃和芳烃。
27.如权利要求1所述的方法，其中所述进料还包含戊烷、壬烷、癸烷和催化下非反应性的或惰性的非烃类。
28.一种提高烃类进料的辛烷值的方法，包括：
a)在形成重整产物条件下，使包含具有至少50％的C6-C8烷烃的烃类进料与第一催化剂接触；和
b)使所述重整产物与第二催化剂接触；和
c)回收烃类产品，
其中一种催化剂包括酸性重整催化剂，该酸性重整催化剂包含负载于氧化物载体上的VIII族金属，并且
其中另一种催化剂是包含硅、锗、和任选的铝并且其上沉积有贵金属的非酸性中孔或大孔沸石。
29.如权利要求26所述的方法，其中所述酸性重整催化剂包含沉积在氧化铝或二氧化硅上的铂。
30.如权利要求29所述的方法，其中所述酸性重整催化剂还包括铼、锡、钴、镍、铱、铑、钌及其组合。
31.如权利要求30所述的方法，其中所述酸性重整催化剂包括沉积在氧化铝上的铂、以及选自铼或者铱中的一者。
32.如权利要求26所述的方法，其中所述包含硅、锗、和任选的铝并且其上沉积有贵金属的非酸性中孔或大孔沸石包括Pt/CsGeZSM-5。
33.如权利要求26所述的方法，其中所述包含沉积在氧化铝或二氧化硅上的铂的酸性重整催化剂是第一催化剂，并且其中包含硅、锗、和任选的铝的其上沉积有贵金属并且包括Pt/CsGeZSM-5的所述非酸性中孔或大孔沸石是第二催化剂。
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