CN106582793A - 石脑油异构化及脱硫双效催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了石脑油异构化及脱硫双效催化剂，包括分子筛，所述分子筛有以下重量份组分组成：硅铝比为65的ZSM‑5分子筛25‑35份；硅铝比为50的ZSM‑5分子筛15‑25份；硅铝比为90的ZSM‑5分子筛45‑55份；所述分子筛负载有钾2‑3份、钯0.2‑0.3份、锌1‑2份、无水三氯化铝3‑8份。由于采用了上述技术方案，本发明可将低辛烷值石脑油、溶剂油、拔头油、凝析油等在非临氢320至400度常压状态下可在原来轻质正构烷烃基础上提高20至30个辛烷值单位，并且同时将原料油所含硫(800PPM内)降至10PPM.内国五标准。

Description

石脑油异构化及脱硫双效催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及石化技术领域，具体的说涉及石脑油异构化及脱硫双效催化剂及其制备方法。
背景技术
随着人们环保意识的增强，汽油质量标准向低硫、低芳烃、低蒸汽压、高辛烷值和高氧含量方向发展，目前在国外随着绿色化工和清洁燃料的日益增长的要求，异构化工艺得到了广泛的应用，发挥越来越重要的作用，通过石脑油异构化生产高质量汽油组分将是21世纪提高炼油质量的重要途径。
世界各国规定的燃料油硫含量标准也更加严格。美国环保署要求炼油厂必须将汽油中硫的质量分数从原来的400ppm降到30ppm，柴油中硫的质量分数从500ppm降到15ppm；其他国家如澳大利亚、印度和韩国也提出了大致相同的含硫标准。目前我国标准中汽、柴油硫的质量分数为150ppm，远高于欧美，我国将逐步推行国IV、国V标准，到2016年油品的含硫量将进一步下降到10ppm。
因此，油品深度脱硫将是油品清洁化的必经环节。根据油品所含硫化物的特点，可采用不同的物理或化学方法进行脱硫处理。目前催化加氢、催化氧化、络合法、溶剂萃取、碱液处理等是降低油品硫含量的常用技术。随着对油品中硫含量日益严格的限制，油品深度脱硫将成为清洁油品生产的必经环节。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服上述缺陷，提供一种能够同时起到异构化和脱硫作用的石脑油异构化及脱硫双效催化剂及其制备方法。
为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：
石脑油异构化及脱硫双效催化剂，包括分子筛，所述分子筛有以下重量份组分组成：
硅铝比为65的ZSM-5分子筛 25-35份；
硅铝比为50的ZSM-5分子筛 15-25份；
硅铝比为90的ZSM-5分子筛 45-55份；
所述分子筛负载有钾2-3份、钯0.2-0.3份、锌1-2份、无水三氯化铝3-8份。
如上面所述石脑油异构化及脱硫双效催化剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、按照质量配比选取合适计量的原料，原料如下，硅铝比为65的ZSM-5分子筛、硅铝比为50的ZSM-5分子筛、硅铝比为90的ZSM-5分子筛、钾、钯、锌、无水三氯化铝；
B、将上述硅铝比为65的ZSM-5分子筛、硅铝比为50的ZSM-5分子筛、硅铝比为90的ZSM-5分子筛均匀混合；
C、将步骤B产物依次负载钾、钯、锌；
D、对步骤C产物进行焙烧；
E、将步骤D产物与无水三氯化铝加入高压反应釜，将反应釜温度提高到170-190度，在氮气保护下反应6-10小时，压力10-15MPa；
F、使用四氯化碳溶剂清洗步骤E产物；
G、对步骤F产物进行烘干、焙烧。
作为一种改进，在步骤C中，焙烧温度为350度，焙烧时间为2小时。
作为一种改进，在步骤G中，烘干温度为100度，烘干时间为2小时。
作为一种改进，在步骤G中，焙烧温度为500度，焙烧时间为3小时。
由于采用了上述技术方案，本发明可将低辛烷值石脑油、溶剂油、拔头油、凝析油等在非临氢320至400度常压状态下可在原来轻质正构烷烃基础上提高20至30个辛烷值单位，并且同时将原料油所含硫(800PPM内)降至10PPM.内国五标准。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
实施例1：
石脑油异构化及脱硫双效催化剂，包括分子筛，所述分子筛有以下重量份组分组成：
硅铝比为65的ZSM-5分子筛 25份；
硅铝比为50的ZSM-5分子筛 20份；
硅铝比为90的ZSM-5分子筛 55份；
所述分子筛负载有钾2份、钯0.25份、锌2份、无水三氯化铝3份。
实施例2：
石脑油异构化及脱硫双效催化剂，包括分子筛，所述分子筛有以下重量份组分组成：
硅铝比为65的ZSM-5分子筛 35份；
硅铝比为50的ZSM-5分子筛 25份；
硅铝比为90的ZSM-5分子筛 45份；
所述分子筛负载有钾2.5份、钯0.3份、锌1份、无水三氯化铝8份。
实施例3：
石脑油异构化及脱硫双效催化剂，包括分子筛，所述分子筛有以下重量份组分组成：
硅铝比为65的ZSM-5分子筛 30份；
硅铝比为50的ZSM-5分子筛 15份；
硅铝比为90的ZSM-5分子筛 50份；
所述分子筛负载有钾3份、钯0.2份、锌1.5份、无水三氯化铝5份。
实施例4：
石脑油异构化及脱硫双效催化剂，包括分子筛，所述分子筛有以下重量份组分组成：
硅铝比为65的ZSM-5分子筛 30份；
硅铝比为50的ZSM-5分子筛 20份；
硅铝比为90的ZSM-5分子筛 50份；
所述分子筛负载有钾2.5份、钯0.25份、锌1.5份、无水三氯化铝5份。
实施例5：
如实施例1到4其中之一所述石脑油异构化及脱硫双效催化剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、按照质量配比选取合适计量的原料，原料如下，硅铝比为65的ZSM-5分子筛、硅铝比为50的ZSM-5分子筛、硅铝比为90的ZSM-5分子筛、钾、钯、锌、无水三氯化铝；
B、将上述硅铝比为65的ZSM-5分子筛、硅铝比为50的ZSM-5分子筛、硅铝比为90的ZSM-5分子筛均匀混合；
C、将步骤B产物依次负载钾、钯、锌；
D、对步骤C产物进行焙烧，焙烧温度为350度，焙烧时间为2小时；
E、将步骤D产物与无水三氯化铝加入高压反应釜，将反应釜温度提高到170-190度，在氮气保护下反应6小时，压力10MPa；
F、使用四氯化碳溶剂清洗步骤E产物；
G、对步骤F产物进行烘干、焙烧，烘干温度为100度，烘干时间为2小时，焙烧温度为500度，焙烧时间为3小时。
实施例6：
E、将步骤D产物与无水三氯化铝加入高压反应釜，将反应釜温度提高到170-190度，在氮气保护下反应8小时，压力12.5MPa。
其余特征同实施例5。
实施例7：
E、将步骤D产物与无水三氯化铝加入高压反应釜，将反应釜温度提高到170-190度，在氮气保护下反应10小时，压力15MPa。
其余特征同实施例5。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (5)

1.石脑油异构化及脱硫双效催化剂，其特征在于，包括分子筛，所述分子筛有以下重量份组分组成：
硅铝比为65的ZSM-5分子筛 25-35份；
硅铝比为50的ZSM-5分子筛 15-25份；
硅铝比为90的ZSM-5分子筛 45-55份；
所述分子筛负载有钾2-3份、钯0.2-0.3份、锌1-2份、无水三氯化铝3-8份。
2.如权利要求1所述石脑油异构化及脱硫双效催化剂制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、按照质量配比选取合适计量的原料，原料如下，硅铝比为65的ZSM-5分子筛、硅铝比为50的ZSM-5分子筛、硅铝比为90的ZSM-5分子筛、钾、钯、锌、无水三氯化铝；
B、将上述硅铝比为65的ZSM-5分子筛、硅铝比为50的ZSM-5分子筛、硅铝比为90的ZSM-5分子筛均匀混合；
C、将步骤B产物依次负载钾、钯、锌；
D、对步骤C产物进行焙烧；
E、将步骤D产物与无水三氯化铝加入高压反应釜，将反应釜温度提高到170-190度，在氮气保护下反应6-10小时，压力10-15MPa；
F、使用四氯化碳溶剂清洗步骤E产物；
G、对步骤F产物进行烘干、焙烧。
3.根据权利要求2所述石脑油异构化及脱硫双效催化剂制备方法，其特征在于，在步骤C中，焙烧温度为350度，焙烧时间为2小时。
4.根据权利要求2所述石脑油异构化及脱硫双效催化剂制备方法，其特征在于，在步骤G中，烘干温度为100度，烘干时间为2小时。
5.根据权利要求2所述石脑油异构化及脱硫双效催化剂制备方法，其特征在于，在步骤G中，焙烧温度为500度，焙烧时间为3小时。
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