CN102627885A - 油墨组和成像方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种油墨组，包括：黄色油墨组合物，其含有其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆黄色颜料、水溶性可聚合化合物和水；品红色油墨组合物，其含有其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆品红色颜料、水溶性可聚合化合物和水；青色油墨组合物，其含有其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆青色颜料、水溶性可聚合化合物和水；以及处理液，其含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂。此外，本发明还提供一种使用该油墨组的成像方法。本发明的油墨组和成像方法在成像性和图像的耐擦性方面是优异的，并且在红色、蓝色或绿色图像的颜色再现性方面也是优异的。
Description
技术领域
本发明涉及油墨组和成像方法。
背景技术
喷墨技术已经在办公室打印机、家用打印机等领域中用作记录彩色图像用的图像记录方法。
在喷墨技术中，可以使用含有着色材料的油墨和其它液体组合得到的油墨组。作为其实例，已知有含有着色材料的阴离子或阳离子性油墨与液体组合物组合得到的油墨组，其中所述的液体组合物含有其表面极性与油墨的极性相反的分散颗粒，并且还含有在被施加能量时能够固化成聚合物的可聚合组分以及能够将所述可聚合组分溶解的溶剂(例如，参见日本专利申请公开(JP-A)No.2002-332433)。
另外，作为喷墨技术中所使用的油墨组，还已知有其中将两种或多种颜色的油墨组合得到的油墨组(例如，参见日本专利文献JP-A No.2003-160751、2007-161850和2009-149805)。
发明内容
然而，关于日本专利文献JP-A No.2002-332433、2003-160751、2007-161850和2009-149805每一者中所公开的油墨组合物，已经发现成像性和图像的耐擦性可能不足，或者在通过叠加选自黄色油墨组合物、品红色油墨组合物和青色油墨组合物中的任意两种颜色而形成红色、绿色或蓝色图像时，红色、蓝色或绿色图像的颜色再现性可能不足。
本发明鉴于以上所述的问题而进行，并且本发明的目的是提供一种油墨组和成像方法，它们在成像性和图像的耐擦性方面是优异的，并且在红色、蓝色或绿色图像的颜色再现性方面也是优异的。
根据本发明的第一方面，公开了一种油墨组，包括：黄色油墨组合物，其含有其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆黄色颜料、水溶性可聚合化合物和水；品红色油墨组合物，其含有其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆品红色颜料、水溶性可聚合化合物和水；青色油墨组合物，其含有其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆青色颜料、水溶性可聚合化合物和水；以及处理液，其含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂。
其中，当通过叠加选自由所述黄色油墨组合物、品红色油墨组合物和青色油墨组合物组成的组中的任意两种油墨组合物而形成红色、绿色或蓝色图像时，这两种油墨组合物当中首先被喷射的黄色油墨组合物、品红色墨组合物或青色油墨组合物满足以下要求(1)至(3)中的一者：
(1)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是品红色油墨组合物时，该品红色油墨组合物中的品红色颜料的含量相对于所述品红色油墨组合物的总量为4.2质量％至6.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与所述品红色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量)是0.25或更大；
(2)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是青色油墨组合物时，该青色油墨组合物中的青色颜料的含量相对于所述青色油墨组合物的总量为2.0质量％至4.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与所述青色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量)是0.40或更大；或者
(3)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是黄色油墨组合物时，该黄色油墨组合物中的黄色颜料的含量相对于所述黄色油墨组合物的总量为3.0质量％至6.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与黄色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量)是0.40或更大。
根据本发明的第二方面，公开了一种使用第一方面所述的油墨组的成像方法，所述方法包括：
将含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂的处理液施加到记录介质上，
通过喷墨方法将选自所述油墨组的第一油墨组合物施加到其上已经施加有所述处理液的记录介质上，
通过喷墨方法将选自所述油墨组的第二油墨组合物施加到已被施加在所述记录介质上的所述第一油墨组合物上，以及
通过将活性能量辐射照射到已经施加有所述油墨组合物的记录介质上从而使所述油墨组合物固化。
本发明能够提供显示出优异的成像特性和图像耐擦性并且还具
有优异的红色、蓝色或绿色图像的颜色再现性的油墨组和成像方法。
附图简要说明
图1是示出在本发明成像方法中使用的喷墨记录装置的实例的示意图。
具体实施方式
<油墨组>
根据本发明的油墨组包括：黄色油墨组合物，其含有其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆黄色颜料、水溶性可聚合化合物和水；品红色油墨组合物，其含有其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆品红色颜料、水溶性可聚合化合物和水；青色油墨组合物，其含有其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆青色颜料、水溶性可聚合化合物和水；以及处理液，其含有用于使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂，其中，当通过叠加选自由所述黄色油墨组合物、品红色油墨组合物和青色油墨组合物组成的组中的任意两种油墨组合物而形成红色、绿色或蓝色图像时，这两种油墨组合物当中首先被喷射的黄色油墨组合物、品红色油墨组合物或青色油墨组合物满足以下给出的要求(1)至(3)中的一者。
(1)当两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是品红色油墨组合物时，该品红色油墨组合物中的品红色颜料的含量相对于所述品红色油墨组合物的总量为4.2质量％至6.0质量％，并且交联的水溶性树脂与品红色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量)是0.25或更大。
(2)当两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是青色油墨组合物时，该青色油墨组合物中的青色颜料的含量相对于所述青色油墨组合物的总量为2.0质量％至4.0质量％，并且交联的水溶性树脂与青色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量)是0.40或更大。
(3)当两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是黄色油墨组合物时，该黄色油墨组合物中的黄色颜料的含量相对于所述黄色油墨组合物的总量为3.0质量％至6.0质量％，并且交联的水溶性树脂与黄色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量)是0.40或更大。
本发明人进行了研究，结果发现在使用常规的油墨组时，在某些情况下，成像性或图像的耐擦性可能降低，并且当通过叠加选自由黄色油墨组合物、品红色油墨组合物和青色油墨组合物组成的组中的任意两种颜色而形成红色、绿色或蓝色图像时，红色、蓝色或绿色图像的颜色再现性也可能降低。当采用比常规方法更高的速度进行图像记录时，这些趋势尤其明显。据认为其原因可能如下。即，在将含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂的处理液、首先被喷射的油墨组合物、以及接着被喷射的油墨组合物依次施加到记录介质上的情况下以及首先被喷射的第一油墨组合物的由处理液所诱导的凝集不充分的情况下，接着被喷射的油墨组合物与首先被喷射的油墨组合物混合，这将导致第二种颜色的色形成受到损害。
根据本发明的油墨组，在通过叠加选自由黄色油墨组合物、品红色油墨组合物和青色油墨组合物组成的组中的任意两种颜色而形成红色、绿色或蓝色图像(复色图像)时，可以提高红色、蓝色或绿色图像的颜色再现性，而不会损害成像性和图像的耐擦性。当采用比常规方法更高的速度进行图像记录时，这些效果尤其显著。
据认为，由于以下的原因而可以获得提高的颜色再现性。即，当调节首先被喷射的油墨组合物(也可以称作第一油墨组合物)中的颜料和交联的水溶性树脂的量以满足上述要求(1)、(2)或(3)时，可以提高第一油墨组合物的凝集性(即，提高凝集速率)。
据认为，由于可以通过掺入其中颜料用交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆颜料来提高油墨组合物的稳定性，因此可以获得成像效果。
据认为，由于可以通过活性能量辐射的照射使含有可聚合化合物的油墨组合物固化而形成图像，因此可以获得图像耐擦性的效果。由此，还可以提高图像的附着性。
本发明的油墨组的具体实施方案可以包括以下三个实施方案。
本发明油墨组的第一实施方案是这样一种油墨组，其包括作为第一油墨组合物首先被喷射的品红色油墨组合物、接着被喷射的黄色油墨组合物或青色油墨组合物中的一者(也可以称作第二油墨组合物)、黄色油墨组合物或青色油墨组合物中的另一者、以及处理液。在第一实施方案中，作为第一油墨组合物首先被喷射的品红色油墨组合物满足上文的要求(1)。
通过满足上文的要求(1)，当品红色油墨组合物作为第一油墨组合物而被喷射，并且黄色油墨组合物或青色油墨组合物作为第二色调而被喷射在已喷射的品红色油墨组合物上从而形成红色或蓝色图像时，可以提高颜色再现性。
根据第一实施方案的油墨组可以仅包括一种青色油墨组合物，或可以包括两种或更多种青色油墨组合物。
根据第一实施方案的油墨组可以仅包括一种黄色油墨组合物，或可以包括两种或更多种黄色油墨组合物。
除了作为第一油墨组合物的品红色油墨组合物之外，根据第一实施方案的油墨组还可以包括其它品红色油墨组合物。
本发明油墨组的第二实施方案是这样一种油墨组，其包括作为第一油墨组合物而被喷射的青色油墨组合物、作为第二油墨组合物而被喷射的品红色油墨组合物或黄色油墨组合物中的一者、品红色油墨组合物或黄色油墨组合物中的另一者、以及处理液。在第二实施方案中，作为第一油墨组合物而被喷射的青色油墨组合物满足上文的要求(2)。
通过满足上文的要求(2)，当青色油墨组合物作为第一油墨组合物而被喷射，并且品红色油墨组合物或黄色油墨组合物作为第二色调而被喷射在已喷射的青色油墨组合物上从而形成蓝色或绿色图像时，可以提高颜色再现性。
根据第二实施方案的油墨组可以仅包括一种品红色油墨组合物，或可以包括两种或更多种品红色油墨组合物。
根据第二实施方案的油墨组可以仅包括一种黄色油墨组合物，或可以包括两种或更多种黄色油墨组合物。
除了作为第一油墨组合物的青色油墨组合物之外，根据第二实施方案的油墨组还可以包括其它青色油墨组合物。
本发明油墨组的第三实施方案是这样一种油墨组，其包括作为第一油墨组合物而被喷射的黄色油墨组合物、作为第二油墨组合物而被喷射的青色油墨组合物或品红色油墨组合物中的一者、青色油墨组合物或品红色油墨组合物中的另一者、以及处理液。在第三实施方案中，作为第一油墨组合物而被喷射的黄色油墨组合物满足上文的要求(3)。
通过满足上文的要求(3)，当黄色油墨组合物作为第一油墨组合物被喷射，并且品红色油墨组合物或青色油墨组合物作为第二色调被喷射在已喷射的黄色油墨组合物上从而形成红色或绿色图像时，可以提高颜色再现性。
根据第三实施方案的油墨组可以仅包括一种青色油墨组合物，或可以包括两种或更多种青色油墨组合物。
根据第三实施方案的油墨组可以仅包括一种品红色油墨组合物，或可以包括两种或更多种品红色油墨组合物。
除了作为第一油墨组合物的黄色油墨组合物之外，根据第三实施方案的油墨组还可以包括其它黄色油墨组合物。
除了黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物和处理液之外，根据第一至第三实施方案的油墨组还可以包括一种或多种其它油墨组合物，如选自由黑色油墨组合物、浅青色油墨组合物、浅品红色油墨组合物和浅黄色油墨组合物组成的组中的至少一者。作为所述其它油墨组合物，可以使用已知的油墨组合物而没有特别限制。
特别是，在根据第一至第三实施方案的油墨组包括其它油墨组合物的情况下，优选的是至少包括黑色油墨组合物作为所述其它油墨组合物的油墨组(包括四种或更多种颜色的油墨组合物的油墨组)。
下面，关于本发明的油墨组，对黄色油墨组合物、品红色油墨组合物、青色油墨组合物和处理液进行描述。
下面以黄色油墨组合物为中心进行描述，并且关于品红色油墨组合物和青色油墨组合物的细节，可以适当地省略与黄色油墨组合物共有的描述。除了颜料的种类以外，品红色油墨组合物和青色油墨组合物的各组分或优选范围基本上与黄色油墨组合物的各组分或优选范围相同。
<黄色油墨组合物>
本发明的油墨组包括至少一种黄色油墨组合物，该组合物含有其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆黄色颜料、水溶性可聚合化合物和水。
下面对该黄色油墨组合物中所含有的各种组分进行说明。
在以下描述中，黄色油墨组合物可以简称为“油墨组合物”。
其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆黄色颜料
黄色油墨组合物含有通过下述方法获得的树脂被覆黄色颜料(下文也称作“特定树脂被覆黄色颜料”)，其中所述的方法包括使用水溶性树脂分散黄色颜料并且随后使用交联剂使该水溶性树脂交联。
特定树脂被覆黄色颜料具有其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的构造，即，其中黄色颜料被水溶性树脂被覆并且所述水溶性树脂被交联的构造。这里，黄色颜料可以被完全地或部分地被覆。下面对制备特定树脂被覆黄色颜料的方法的实例进行描述。
-黄色颜料-
黄色颜料的实例包括C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙43、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185。
在这些黄色颜料当中，优选选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄155或C.I.颜料黄185中的至少一者，并且最优选C.I.颜料黄74。
另外，在黄色油墨组合物是作为如上所述第一油墨组合物的黄色油墨组合物的情况下，黄色颜料的含量相对于黄色油墨组合物的总量为3.0质量％至6.0质量％。以这种方式，可以提高复色图像的颜色再现性。
在黄色油墨组合物是用于除第一油墨组合物之外的黄色油墨组合物的情况下，对相对于黄色油墨组合物总量而言黄色颜料的含量不作特别限制，但是从油墨稳定性和描绘性的角度考虑，更优选在3.0质量％至6.0质量％的范围内。
在不损害本发明效果的范围内，黄色油墨组合物可以包括除所述黄色颜料以外的已知颜料。
-水溶性树脂-
作为用于被覆黄色颜料的水溶性树脂，优选使用使黄色颜料分散在水性介质中的水溶性树脂分散剂。
如本文中所用，术语“水溶性”是指在25℃下树脂在蒸馏水中的溶解量为2质量％或更大、优选为5质量％或更大并且更优选为10质量％或更大。在树脂具有成盐基团的情况下，优选的是已用等摩尔碱或酸中和的树脂的溶解度处于上文所述的范围内。
水溶性树脂的实例包括亲水性高分子量化合物。
本发明的水溶性树脂的实例包括聚乙烯类、聚氨酯类和聚酯类。在这些水溶性树脂当中，优选聚乙烯类。
另外，本发明的水溶性树脂优选是具有可通过交联剂交联的官能团的水溶性树脂。
对可交联的官能团不作特别限制，其实例包括羧基或其盐、异氰酰基和环氧基。从提高分散性的角度考虑，优选羧基或其盐，并且特别优选羧基。
具有羧基的水溶性树脂优选是使用含羧基单体作为共聚组分而获得的共聚物。
含羧基单体的实例包括(甲基)丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、富马酸、衣康酸、马来酸和巴豆酸。在这些单体当中，从可交联性和分散稳定性的角度考虑，优选(甲基)丙烯酸或丙烯酸β-羧基乙酯。术语“(甲基)丙烯酸”意指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者。
用于形成具有羧基的水溶性树脂的共聚组分优选包括至少一种疏水性单体。疏水性单体的实例包括具有1至20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有芳环基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸苄基酯或(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、以及苯乙烯及其衍生物。术语“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少一者。类似地，术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”意指丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯中的至少一者；术语“(甲基)丙烯酸苄基酯”意指丙烯酸苄基酯和甲基丙烯酸苄基酯中的至少一者；并且(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯意指丙烯酸苯氧基乙酯和甲基丙烯酸苯氧基乙酯中的至少一者。
虽然对共聚物的合成方法不作特别限制，但从分散稳定性的角度考虑，优选乙烯基单体的无规聚合法。
其中，本发明的水溶性树脂优选是使用含羧基的单体、以及具有1至20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯或具有芳环基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一者而获得的共聚物，并且更优选是通过(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸苄基酯的共聚而获得的共聚物(即，至少含有衍生自(甲基)丙烯酸苄基酯的构成单元和衍生自(甲基)丙烯酸的构成单元的共聚物)。
从颜料分散性的角度考虑，水溶性树脂在交联之前的酸值优选为67mgKOH/g至200mgKOH/g，并且更优选为67mgKOH/g至150mgKOH/g。
从稳定性和油墨凝集性的角度考虑，水溶性树脂在交联之后(交联的水溶性树脂)的酸值优选为55mgKOH/g至100mgKOH/g。
对水溶性树脂在交联之前的重均分子量不作特别限制，但是从颜料分散性的角度考虑，其重均分子量优选为3,000至100,000、更优选为5,000至80,000，并且甚至更优选为10,000至60,000。
例如，可以使用水溶性树脂将黄色颜料分散以制备水溶性树脂被覆的黄色颜料并且随后借助交联剂使该水溶性树脂被覆的黄色颜料的水溶性树脂交联来制备特定树脂被覆黄色颜料。
具体而言，例如，可以通过下述制备方法来制备特定树脂被覆黄色颜料的颜料分散体，其中所述的制备方法包括：将含有碱性物质的水溶液添加到黄色颜料、水溶性树脂分散剂及有机溶剂(其能够溶解或分散所述水溶性树脂分散剂)的混合物中、随后分散处理的过程(混合及水化步骤)；将交联剂添加到由分散处理所获得的分散体中、随后进行加热和交联反应以获得特定树脂被覆黄色颜料的过程(交联步骤)；以及将交联后的水分散性特定树脂被覆黄色颜料纯化以除去杂质的过程(纯化步骤)。经过这些过程，可以将黄色颜料精细分散，因而可以制得具有优异贮存稳定性的颜料分散体。
更具体而言，颜料分散体可以通过(例如)在日本专利文献JP-ANo.2009-190379中公开的颜料分散体制备方法而制备。
另外，如上所述，在黄色油墨组合物是用于第一油墨组合物的黄色油墨组合物的情况下，交联的水溶性树脂与黄色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量]是0.40或更大。以这种方式，可以提高复色图像的颜色再现性。
另外，从成像性的角度考虑，该质量比[交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量]优选是从0.40至0.80。
另外，在黄色油墨组合物是用于第一油墨组合物的黄色油墨组合物的情况下，从油墨稳定性的角度考虑，黄色颜料的含量和交联的水溶性树脂的含量的总和相对于黄色油墨组合物的总量优选为4.2质量％或更大，并且更优选为4.2质量％至8.5质量％。
另外，在黄色油墨组合物是用于除第一油墨组合物之外的黄色油墨组合物的情况下，对黄色颜料的含量和交联的水溶性树脂的含量的总和相对于黄色油墨组合物总量不作特别限制，但从图像分辨率等的角度考虑，优选为3.5质量％或更大，并且更优选为5.5质量％至8.5质量％。
另外，在黄色油墨组合物是用于除第一油墨组合物之外的黄色油墨组合物的情况下，对交联的水溶性树脂与黄色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量]不作特别限制，但从油墨稳定性等的角度考虑，优选为0.40或更大，并且更优选为0.40至0.80。
前述水溶性树脂可以与非水溶性树脂(例如，非水溶性分散剂)组合使用。
所述非水溶性树脂可以是具有疏水构成单元和亲水构成单元的水不溶性树脂。亲水构成单元优选是具有酸性基团的构成单元，并且更优选是具有羧基的构成单元。
非水溶性树脂的实例包括苯乙烯与(甲基)丙烯酸的共聚物；苯乙烯、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物；(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸的共聚物；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸的共聚物；醋酸乙烯酯与马来酸的共聚物；以及苯乙烯与马来酸的共聚物。
更具体而言，例如，在本发明中可以优选使用在日本专利文献JP-A No.2005-41994、2006-273891、2009-084494和2009-191134中公开的非水溶性树脂。
-交联剂-
本发明的特定树脂被覆黄色颜料可以通过使用交联剂使树脂被覆黄色颜料(具体而言，树脂被覆黄色颜料中被覆黄色颜料的水溶性树脂)交联而获得。
对交联剂不作特别限制，只要它是具有可与水溶性树脂反应的两个或更多个位点的化合物即可。从与羧基的优异反应性的角度考虑，交联剂优选是具有两个或更多个环氧基的化合物(双官能或更多官能的环氧化合物)。
交联剂的具体实例包括乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。交联剂优选为聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚或三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
交联剂可以是市售产品。市售产品的实例包括DENACOLEX-321、EX-821、EX-830、EX-850和EX-851(商品名，由NagaseChemtex公司制造)。
从交联速率和交联后的分散稳定性的角度考虑，交联剂的交联部分(例如，环氧基)和水溶性树脂的待交联部分(例如，羧基)的摩尔比优选为1∶1.1至1∶10、更优选为1∶1.1至1∶5、并且进一步优选为1∶1.1至1∶3。
本发明的特定树脂被覆黄色颜料的平均粒径优选为10nm至200nm、更优选为10nm至150nm、还更优选为40nm至150nm、甚至更优选为50nm至150nm、并且特别优选为50nm至130nm的范围内。当平均粒径是200nm或更小时，可以提高颜色再现性，并且可以提高在通过喷墨法进行喷射时的喷射性。当平均粒径是10nm或更大时，可以提高耐光性(1ight-fastness)。另外，对特定树脂被覆黄色颜料的粒度分布不作具体限制，可以使用具有宽粒度分布或单分散粒度分布中的任一者。另外，可以混合使用两种或更多种具有单分散粒度分布的特定树脂被覆黄色颜料。
这里，特定树脂被覆黄色颜料的平均粒径表示油墨化状态的特定树脂被覆黄色颜料的平均粒径，并且上述的优选范围也可以适用于作为油墨化阶段前一阶段的所谓的浓缩油墨分散体。
使用NANOTRAC粒度分布分析仪UPA-EX150(由Nikkiso株式会社制造)，根据动态光散射方法测量体均粒径，从而计算出本发明的特定树脂被覆黄色颜料的平均粒径和粒度分布。
水溶性可聚合化合物
本发明的黄色油墨组合物含有至少一种水溶性可聚合化合物。
如本文中所用，术语“水溶性”是指所述化合物以产生某种浓度的量溶解于水中。具体而言，该化合物在25℃的水中的溶解度优选为5质量％或更大、并且更优选为10质量％或更大。另外，水溶性可聚合化合物优选是在水性油墨组合物中溶解(优选均匀地溶解)的化合物。水溶性可聚合化合物可以是这样的化合物，其溶解度因添加下文描述的水溶性有机溶剂而增加，从而溶解(优选均匀地溶解)于油墨组合物中。
作为本发明的水溶性可聚合化合物，该组合物优选包括选自由其分子中具有(甲基)丙烯酸酯结构的化合物和其分子中具有(甲基)丙烯酰胺结构的化合物组成的组中的至少一种，并且更优选包括至少一种其分子中具有(甲基)丙烯酰胺结构的化合物。如本文中所用，术语“(甲基)丙烯酸酯结构”是指甲基丙烯酸酯结构和丙烯酸酯结构中的至少一者，并且术语“(甲基)丙烯酰胺结构”是指甲基丙烯酰胺结构和丙烯酰胺结构中的至少一者。
-其分子中具有(甲基)丙烯酸酯结构的化合物-
对其分子中具有(甲基)丙烯酸酯结构的可聚合化合物不作特别限制，只要它是其分子中具有(甲基)丙烯酸酯结构的水溶性可聚合化合物即可。
其分子中具有(甲基)丙烯酸酯结构的可聚合化合物优选是由下式(M-1)所示的化合物。
在式(M-1)中，Q1代表i价连接基，R1代表氢原子或甲基，并且i代表1或更大的整数。
由式(M-1)所示的化合物是其中不饱和单体借助酯键与连接基Q1连接的化合物。R1代表氢原子或甲基，并且优选代表氢原子。对连接基Q1的价态i不作特别限制，但优选是2或更大，更优选为2至6，并且甚至更优选为2至4。
对连接基Q1不作特别限制，只要它可以与(甲基)丙烯酸酯结构连接即可，但Q1优选选自使式(M-1)所示化合物满足如上文所讨论的水溶解度的连接基。Q1的具体实例包括从选自以下化合物组X的化合物中消除一个或多个氢原子或羟基而获得的残基。
-化合物组X-
化合物组X包括：多元醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、2，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、丙三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，6-己三醇、1，2，5-戊三醇、巯基乙醇、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、双三羟甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、双季戊四醇、其缩合物、低分子量聚乙烯醇、以及糖；以及多胺，如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚亚乙基亚胺及聚丙二胺。
连接基Q1的实例还包括具有4个或更少个碳原子的取代或未取代的亚烷基链，如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基；以及具有饱和或不饱和杂环(如吡啶环、咪唑环、吡嗪环、哌啶环、哌嗪环或吗啉环)的官能团。
其中，连接基Q1优选是含有氧化烯基(优选氧乙烯基)的多元醇的残基，并且特别优选是含有三个或更多个氧化烯基(优选氧乙烯基)的多元醇的残基。
其分子中具有(甲基)丙烯酸酯结构的水溶性可聚合化合物的具体实例包括但不限于以下的非离子化合物。
非离子性可聚合化合物的实例还包括从多元醇化合物衍生的在一分子中具有至少两个丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯类。所述多元醇化合物的实例包括具有至少两个羟基的多元醇化合物，如二醇的缩合物、低聚醚类及低聚酯类、单糖类和二糖类。
另外，还优选三乙醇胺、二乙醇胺、三羟氨基甲烷或三羟氨基乙烷的(甲基)丙烯酸酯。
-其分子中具有(甲基)丙烯酰胺结构的化合物-
对其分子中具有(甲基)丙烯酰胺结构的化合物不作特别限制，只要它是其分子中具有(甲基)丙烯酰胺结构的可聚合化合物即可。
其分子中具有(甲基)丙烯酰胺结构的化合物优选是由下文给出的式(M-2)所示的化合物。具有式(M-2)的结构可以使得下文描述的由式(1)所示的化合物与可聚合化合物之间的相容性增加，因而可以优选地增强固化敏感性等。
在式(M-2)中，Q2代表j价连接基，R2代表氢原子或甲基，并且j代表1或更大的整数。
由式(M-2)所示的化合物是其中不饱和单体借助酰胺键与连接基Q2连接的化合物。R2代表氢原子或甲基，并且优选代表氢原子。对连接基Q2的价态j不作特别限制，但优选是2或更大，更优选为2至6，并且甚至更优选为2至4。
对连接基Q2不作特别限制，只要它可以与(甲基)丙烯酰胺结构连接即可。连接基Q2的细节与连接基Q1的细节相同，并且优选的实施方案也相同。
其分子中具有(甲基)丙烯酰胺结构的水溶性可聚合化合物的具体实例包括以下的水溶性可聚合化合物。
油墨组合物可以包括具有马来酰亚胺结构的化合物、具有磺酰胺结构的化合物、具有N-乙烯基乙酰胺结构的化合物等。
本发明的水溶性可聚合化合物如上所述优选是双官能或更多官能的化合物。从提高耐擦性的角度考虑，水溶性可聚合化合物优选为双官能至六官能的单体，并且从实现溶解度和耐擦性这两者的角度考虑，优选双官能至四官能的单体。
可以单独使用一种水溶性可聚合化合物或可以组合使用两种或更多种水溶性可聚合化合物。
水溶性可聚合化合物在油墨组合物中的含量优选为4质量％至30质量％，并且更优选为15质量％至25质量％。
关于水溶性可聚合化合物相对于颜料的固形物的含量比值，颜料的固形物与水溶性可聚合化合物的含量的比值优选为1∶1至1∶30，并且更优选为1∶3至1∶15。如果可聚合化合物的含量等于或大于颜料的含量，则图像强度可以进一步提高，从而导致优异的图像耐擦性。如果可聚合化合物的含量是颜料含量的30倍以下，则在纸堆高度(pileheight)方面是有利的。
在本发明的水溶性可聚合化合物中，从固化灵敏度和将要形成的图像的耐粘连性的角度考虑，可聚合化合物的分子量相对于化合物单个分子中所含的可聚合官能团的数目的比值，即，水溶性可聚合化合物的分子量除以一分子中所含的可聚合官能团的数目而获得的值(可聚合化合物的分子量/所含的可聚合官能团的数目；有时也称作“A值”)，优选是175或更小，并且更优选是165或更小。从结构的观点看，A值优选是84或更大。
例如，对于前述水溶性可聚合化合物的某些具体实例，A值如下：可聚合化合物1(A值：172.2)、可聚合化合物2(A值：164.2)、可聚合化合物3(A值：84.1)、可聚合化合物34(A值：154.1)、可聚合化合物35(A值：164.2)和可聚合化合物36(A值：142.2)。
从固化灵敏度和抗粘连性的角度考虑，本发明的水溶性可聚合化合物优选是这样的化合物：其具有两个或更多个选自由(甲基)丙烯酰胺基、马来酰亚胺基、乙烯砜基和N-乙烯基酰胺基所组成的组中的可聚合官能团并且A值是175或更小；更优选是这样的化合物，其具有两个或更多个选自由(甲基)丙烯酰胺基、马来酰亚胺基、乙烯砜基和N-乙烯基酰胺基所组成的组中的可聚合官能团并且A值是84至175；甚至更优选是这样的化合物，其具有两个或更多个选自由(甲基)丙烯酰胺基、马来酰亚胺基、乙烯砜基和N-乙烯基酰胺基所组成的组中的可聚合官能团并且A值是大于或等于84且小于或等于165；并且特别优选是具有至少两个或更多个(甲基)丙烯酰胺基并且A值是84至165的化合物。
水溶性可聚合化合物优选是这样的化合物，其具有两个或更多个选自由(甲基)丙烯酰胺基、马来酰亚胺基、乙烯砜基和N-乙烯基酰胺基所组成的组中的可聚合官能团和非离子亲水基团并且A值是84至175；更优选是这样的化合物，其具有两个或更多个选自由(甲基)丙烯酰胺基、马来酰亚胺基、乙烯砜基和N-乙烯基酰胺基所组成的组中的可聚合官能团和至少一种选自氧化烯基、其低聚物和羟基的非离子亲水基团并且A值是84至165；并且特别优选是这样的化合物，其具有两个或更多个(甲基)丙烯酰胺基和至少一种选自由氧化烯基、其低聚物和羟基所组成的组中的非离子亲水基团并且A值是84至165。
光聚合引发剂
本发明的黄色油墨组合物优选含有至少一种光聚合引发剂。
光聚合引发剂优选是水溶性光聚合引发剂。
如本文中所用，对于光聚合引发剂而言，术语“水溶性”是指该光聚合引发剂在25℃下在蒸馏水中的溶解量为0.5质量％或更大。水溶性光聚合引发剂在25℃下在蒸馏水中的溶解量优选为1质量％或更大，并且更优选为3质量％或更大。
另外，作为光聚合引发剂，可以合适地使用能够通过活性能量辐射(例如，紫外线)引发水溶性可聚合化合物聚合的光聚合引发剂。
水溶性光聚合引发剂的实例包括由下式(1)所示的化合物和在日本专利文献JP-A No.2005-307198中公开的化合物。在这些化合物当中，从粘附性和耐擦性的角度考虑，优选由下式(1)所示的水溶性光聚合引发剂。
在式(1)中，m和n各自独立地代表0或更大的整数，m+n代表0至3的整数。优选的是，m代表0至3，并且n代表0或1。更优选的是，m代表0或1，n代表0。
下文给出式(1)所示化合物的具体实例，但本发明不限于此。
式(1)所示的化合物可以是(例如)根据日本专利文献JP-A No.2005-307198等中公开的方法合成的化合物。式(1)所示的化合物可以是市售化合物。市售的式(1)所示化合物的实例可以是IRGACURE2959(m＝0，n＝0)。
光聚合引发剂在本发明的黄色油墨组合物中的含量以固形物计优选为0.1质量％至30质量％、更优选为0.5质量％至20质量％、甚至更优选为1.0质量％至15质量％、并且最优选为1.0质量％至5.0质量％。
表面活性剂
本发明的黄色油墨组合物优选含有至少一种表面活性剂。该表面活性剂可以用作表面张力调节剂。
作为表面张力调节剂，可以有效地使用其分子内具备含亲水部分和疏水部分的结构的化合物。可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂或甜菜碱表面活性剂中的任一者。
本发明中，从抑制喷射出的油墨组合物液滴之间的干扰的角度考虑，优选非离子表面活性剂。在非离子表面活性剂当中，更优选乙炔二醇表面活性剂。
乙炔二醇表面活性剂的实例包括2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇和2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的氧化烯加合物。优选选自其中的至少一者作为乙炔二醇表面活性剂。这些化合物的市售产品的实例包括由Nissin Chemical Industry株式会社制造的E系列，如OLFINEE1010(商品名；由Nissin Chemical Industry株式会社制造)。
在将表面活性剂(表面张力调节剂)掺入黄色油墨组合物中时，从通过喷墨方法有利地喷射黄色油墨组合物的角度考虑，表面活性剂的掺入量能够调节油墨组合物的表面张力使之优选落在20mN/m至60mN/m的范围内。表面张力更优选在20mN/m至45mN/m的范围内，并且还更优选为25mN/m至40mN/m。
对黄色油墨组合物中表面活性剂的含量不作特别限制，该含量优选处于能够获得前述范围的表面张力的范围内。所述油墨组合物中表面活性剂的含量优选为0.1质量％或更大，更优选为0.1质量％至10质量％，并且还更优选为0.2质量％至3质量％。
水溶性有机溶剂
本发明的黄色油墨组合物含有水，并且除水之外，可以任选地含有至少一种水溶性有机溶剂。
使用水溶性有机溶剂可以提供防止干燥并促进润湿或渗透的效果。为了防止干燥，水溶性有机溶剂可以用作防干燥剂，其能够防止因油墨在喷嘴的喷墨孔内附着、干燥和凝集而堵塞孔眼。为了防止干燥并促进润湿，优选蒸气压比水低的水溶性有机溶剂。为了促进渗透，水溶性有机溶剂可以用作增强油墨对纸的渗透能力的渗透促进剂。
水溶性有机溶剂的实例包括：链烷二醇(多元醇)，如丙三醇、乙二醇和丙二醇；糖醇；具有1至4个碳原子的烷基醇，如乙醇、甲醇、丁醇、丙醇和异丙醇；以及二醇醚，如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇一正丙醚、乙二醇一异丙醚、二乙二醇一异丙醚、乙二醇一正丁醚、乙二醇一叔丁醚、二乙二醇一叔丁醚、三乙二醇一乙醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一叔丁醚、丙二醇一正丙醚、丙二醇一异丙醚、二丙二醇、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一乙醚、二丙二醇一正丙醚、二丙二醇一异丙醚和三丙二醇一甲醚。可以单独使用这些水溶性有机溶剂中的一种，或可以组合使用其中的两种或多种。
其它组分
除上文提及的组分之外，本发明的黄色油墨组合物可以进一步任选地含有一种或多种其它组分。其它组分的实例包括胶体二氧化硅、树脂颗粒和各种添加剂。
当本发明的黄色油墨组合物含有胶体二氧化硅时，可以提高喷射稳定性，并且可以防止喷墨头部件中液体排斥性的劣化。特别是，在喷墨头部件的至少一部分中使用了有机硅的情况下，掺入胶体二氧化硅特别明显有效。
作为胶体二氧化硅，例如，可以使用日本专利文献JP-A No.2002-206063中公开的已知胶体二氧化硅。
树脂颗粒优选具有以下功能：当树脂颗粒与下文提到的处理液、或其上已经施加有处理液并且干燥的记录介质区域接触时，树脂颗粒本身凝集或使得其分散状态不稳定，因而增加了油墨粘度，从而使所述油墨组合物(即，图像)定影。此类树脂颗粒优选分散于水或有机溶剂中的至少一者中。
树脂颗粒的实例包括丙烯酸树脂颗粒、醋酸乙烯酯树脂颗粒、苯乙烯-丁二烯树脂颗粒、氯乙烯树脂颗粒、丙烯酸-苯乙烯树脂颗粒、丁二烯树脂颗粒、苯乙烯树脂颗粒、交联的丙烯酸树脂颗粒、交联的苯乙烯树脂颗粒、苯胍胺树脂颗粒、酚醛树脂颗粒、有机硅树脂颗粒、环氧树脂颗粒、聚氨酯树脂颗粒、石蜡树脂颗粒、氟树脂颗粒和这些树脂中任意一者的胶乳。其优选实例包括丙烯酸树脂颗粒、丙烯酸-苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯树脂颗粒、交联的丙烯酸树脂颗粒和交联的苯乙烯树脂颗粒。
树脂颗粒可以以胶乳的形式使用。
树脂颗粒的重均分子量优选为10,000至200,000，并且更优选为20,000至200,000。
树脂颗粒的平均粒径优选为1nm至1μm、更优选为1nm至200nm、还更优选为1nm至100nm、并且特别优选为1nm至50nm。
树脂颗粒的玻璃化转变温度(Tg)优选为30℃或更高，更优选40℃或更高，并且还更优选50℃或更高。
从更有效地实现本发明效果的角度考虑，树脂颗粒的含量相对于油墨组合物的总量优选为5质量％或更小、更优选为3质量％或更小、并且特别优选为1质量％或更小。
各种添加剂的实例包括已知的添加剂，如紫外线吸收剂、抗褪色剂、防霉剂、pH调节剂、防蚀剂、抗氧化剂、乳化稳定剂、防腐剂、消泡剂、粘度调节剂、分散稳定剂和螯合剂。这些添加剂的含量可以根据所需的应用来适当地确定。例如，在黑色油墨组合物中每种添加剂的含量可以为0.02质量％至1.00质量％。
紫外线吸收剂的实例包括二苯酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂和镍络合盐类紫外线吸收剂。
作为抗褪色剂，可以使用多种有机抗褪色剂和金属络合物抗褪色剂。有机抗褪色剂的实例包括氢醌类、烷氧基酚类、二烷氧基酚类、酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色原烷类、烷氧基苯胺类和杂环类。金属络合物的实例包括镍络合物和锌络合物。
防霉剂的实例包括脱氢乙酸钠、苯甲酸钠、吡啶硫酮-1-氧化钠、对羟基苯甲酸乙酯、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、山梨酸钠和五氯酚钠。
对pH调节剂不作特别限制，只要它可以将pH控制至所需的值，而不会对油墨组合物带来副作用即可。pH调节剂可以根据目的来适当地选择。pH调节剂的实例包括：醇胺类(例如，二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇)；碱金属氢氧化物(例如，氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾)；铵氢氧化物(例如，氢氧化铵和季铵氢氧化物)；磷鎓氢氧化物；和碱金属碳酸盐。
防蚀剂的实例包括酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和二环己基亚硝酸铵。
抗氧化剂的实例包括酚类抗氧化剂(包括位阻酚抗氧化剂)、胺类抗氧化剂、硫类抗氧化剂和亚磷类抗氧化剂。
螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸钠；次氮基三乙酸钠；羟乙基乙二胺四乙酸钠；二亚乙基三胺五乙酸钠；以及2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。
黄色油墨组合物的性质
本发明的黄色油墨组合物的表面张力(25℃)优选为20mN/m至60mN/m、更优选为20mN/m至45mN/m、并且还更优选为25mN/m至40mN/m。
表面张力使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，由KyowaInterface Science株式会社制造)在油墨组合物的温度是25℃的条件下进行测量。
本发明的黄色油墨组合物在25℃下的粘度优选为1.2mPa.s至15.0mPa.s，更优选为大于或等于2mPa.s且小于13mPa.s，并且还更优选为大于或等于2.5mPa.s且小于10mPa.s。
黄色油墨组合物的粘度使用VISCOMETER TV-22(商品名，由Toki Sangyo株式会社制造)在将待测量的油墨组合物调整为25℃的条件下进行测量。
制备方法
黄色油墨组合物可以通过常用方法来制备。例如，可以通过混合含有特定树脂被覆黄色颜料的颜料分散体、至少一种水溶性可聚合化合物和水、以及根据需要的光聚合引发剂、水溶性有机溶剂和表面活性剂来制备所述油墨组合物。对混合方法不作特别限制，可以适宜地选择应用常用的混合方法。
<品红色油墨组合物>
本发明的油墨组包括至少一种品红色油墨组合物，该组合物含有其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆品红色颜料、水溶性可聚合化合物和水。
其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆品红色颜料
品红色油墨组合物含有通过下述方法获得的树脂被覆品红色颜料(下文也称作“特定树脂被覆品红色颜料”)，其中所述的方法包括使用水溶性树脂来分散品红色颜料并且随后使用交联剂使该水溶性树脂交联。
特定树脂被覆品红色颜料具有其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的构造，即，其中品红色颜料被水溶性树脂被覆并且其中水溶性树脂发生交联的构造。这里，品红色颜料可以被完全地或部分地被覆。用于制备所述特定树脂被覆品红色颜料的方法的实例与用于制备特定树脂被覆黄色颜料的方法相同，不同之处在于使用品红色颜料代替特定树脂被覆黄色颜料制备方法中的黄色颜料。
-品红色颜料-
品红色颜料的实例包括C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红222和C.I.颜料紫19。
在这些品红色颜料当中，从粘着性和耐擦性的角度考虑，优选选自C.I.颜料红122、C.I.颜料红202、C.I.颜料红209和C.I.颜料紫19中的至少一者。
在品红色油墨组合物是用于第一油墨组合物的品红色油墨组合物的情况下，品红色颜料的含量相对于品红色油墨组合物的总量为4.2质量％至6.0质量％。以这种方式，可以提高复色的颜色再现性。当品红色颜料的含量为4.2质量％或更大时，还可以提高品红色单色图像的颜色再现性。
在品红色油墨组合物是应用于除第一油墨组合物之外的品红色油墨组合物的情况下，对相对于品红色油墨组合物总量的品红色颜料含量不作特别限制，但是从图像分辨率等的角度考虑，该含量更优选为4.2质量％至6.0质量％。
在不损害本发明效果的范围内，品红色油墨组合物可以包括除所述品红色颜料以外的已知颜料。
-水溶性树脂-
作为用于被覆品红色颜料的水溶性树脂，优选使用使品红色颜料分散在水性介质中的水溶性树脂分散剂。
用于被覆品红色颜料的水溶性树脂的优选范围与用于被覆黄色颜料的水溶性树脂的优选范围相同。
另外，如上所述，在品红色油墨组合物是用于第一油墨组合物的品红色油墨组合物的情况下，交联的水溶性树脂与品红色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量]是0.25或更大。以这种方式，可以提高复色的颜色再现性。当该质量比是0.25或更大时，还提高了品红色单色图像的颜色再现性。
另外，从描绘性的角度考虑，该质量比[交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量]优选是0.25至0.6。
另外，在品红色油墨组合物是用于第一油墨组合物的品红色油墨组合物的情况下，从油墨稳定性的角度考虑，品红色颜料的含量与交联的水溶性树脂的含量的总和相对于品红色油墨组合物的总量优选为5.25质量％或更大，并且更优选为5.25质量％至8.0质量％。
另外，在品红色油墨组合物是用于除第一油墨组合物之外的品红色油墨组合物的情况下，对品红色颜料的含量与树脂含量的总和相对于品红色油墨组合物的总量是多少不作特别限制，但从图像的颜色再现性的角度考虑，优选5.5质量％或更大，并且更优选5.5质量％至8.0质量％。
另外，在品红色油墨组合物是用于除第一油墨组合物之外的品红色油墨组合物的情况下，对交联的水溶性树脂与品红色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量]不作特别限制，但从油墨稳定性等的角度考虑，优选大于0.25，并且更优选为大于0.25且小于或等于0.6。
本发明的特定树脂被覆品红色颜料的平均粒径优选为10nm至200nm、更优选10nm至150nm、还更优选50nm至150nm、甚至更优选50nm至120nm，进一步优选50nm至100nm，并且特别优选50nm至90nm。如果平均粒径是200nm或更小，则可以提高颜色再现性，并且可以提高在通过喷墨方法进行喷射时的喷射性。如果平均粒径是10nm或更大，则可以提高耐光性。另外，对特定树脂被覆品红色颜料的粒度分布不作特别限制，可以使用具有宽粒度分布或单分散粒度分布中的任一种。另外，可以混合使用两种或更多种具有单分散粒度分布的特定树脂被覆品红色颜料。
特定树脂被覆品红色颜料的平均粒径表示油墨化状态的特定树脂被覆品红色颜料的平均粒径，并且上述的优选范围也可以适用于作为油墨化阶段前一阶段的所谓的品红色颜料分散体。
使用NANOTRAC粒度分布分析仪UPA-EX150(商品名；由Nikkiso株式会社制造)，根据动态光散射方法测量体均粒径，从而获得本发明的特定树脂被覆品红色颜料的平均粒径和粒度分布。
关于品红色油墨组合物，除前述组分以外的各组分(水溶性可聚合化合物、以及可以任选使用的光聚合引发剂、表面活性剂、水溶性有机溶剂及其它组分)及其优选范围以及品红色油墨组合物的优选范围(包括制备方法)与前述黄色油墨组合物相同。
<青色油墨组合物>
本发明的油墨组包括至少一种青色油墨组合物，该组合物含有其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆青色颜料、水溶性可聚合化合物和水。
其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆青色颜料
青色油墨组合物含有通过下述方法获得的树脂被覆青色颜料(下文也称作“特定树脂被覆青色颜料”)，其中所述的方法包括使用水溶性树脂来分散青色颜料并且随后使用交联剂使分散的水溶性树脂交联。
特定树脂被覆青色颜料具有其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的构造，即，其中青色颜料被水溶性树脂被覆并且其中水溶性树脂发生交联的构造。这里，青色颜料可以被完全地或部分地被覆。用于制备特定树脂被覆青色颜料的方法的实例与用于制备特定树脂被覆黄色颜料的方法相同，不同之处在于使用青色颜料代替特定树脂被覆黄色颜料制备方法中的黄色颜料。
-青色颜料-
青色颜料的实例包括C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料绿7和美国专利No.4311775中描述的硅氧烷交联铝酞菁。
在这些青色颜料当中，优选选自C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4或C.I.颜料蓝16中的至少一者，并且特别优选C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4中的至少一者。
在青色油墨组合物是用于第一油墨组合物的青色油墨组合物的情况下，青色颜料的含量相对于青色油墨组合物的总量为2.0质量％至4.0质量％。以这种方式，可以提高复色的颜色再现性。
另外，在青色油墨组合物是应用于除第一油墨组合物之外的青色油墨组合物的情况下，对青色颜料相对于青色油墨组合物总量而言的含量不作特别限制，但是从图像分辨率等的角度考虑，更优选2.0质量％至4.0质量％。
在不损害本发明效果的范围内，青色油墨组合物可以包括除所述青色颜料以外的已知颜料。
-水溶性树脂-
作为被覆青色颜料的水溶性树脂，优选使用使青色颜料分散在水性介质中的水溶性树脂分散剂。
用于被覆青色颜料的水溶性树脂的优选范围与用于被覆黄色颜料的水溶性树脂的优选范围相同。
在青色油墨组合物是用于第一油墨组合物的青色油墨组合物的情况下，交联的水溶性树脂与青色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量]是0.40或更大。以这种方式，提高了复色的颜色再现性。
从描绘性的角度考虑，该质量比[交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量]优选是0.40至0.80。
在青色油墨组合物是用于第一油墨组合物的青色油墨组合物的情况下，从油墨稳定性的角度考虑，青色颜料的含量与交联的水溶性树脂的含量的总和相对于青色油墨组合物的总量优选为2.8质量％或更大，并且更优选为2.8质量％至5.0质量％。
在青色油墨组合物是用于除第一油墨组合物之外的青色油墨组合物的情况下，对青色颜料的含量与交联的水溶性树脂的含量的总和相对于青色油墨组合物的总量是多少不作特别限制，但从图像分辨率等的角度考虑，优选2.8质量％或更大，并且更优选2.8质量％至6.0质量％。
在青色油墨组合物是用于除第一油墨组合物之外的青色油墨组合物的情况下，对交联的水溶性树脂与青色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量]不作特别限制，但从图像分辨率等的角度考虑，优选为0.40或更大，并且更优选为0.40至0.80。
本发明的特定树脂被覆青色颜料的平均粒径优选为10nm至200nm、更优选10nm至150nm、还更优选40nm至150nm、还进一步优选50nm至150nm、甚至更优选50nm至120nm、进一步优选50nm至100nm，并且特别优选50nm至90nm。如果平均粒径是200nm或更小，则可以提高颜色再现性，并且可以提高在通过喷墨方法进行喷射时的喷射性。如果平均粒径是10nm或更大，则可以提高耐光性。对特定树脂被覆青色颜料的粒度分布不作特别限制，可以使用具有宽粒度分布或单分散粒度分布中的任一种。另外，可以混合使用两种或更多种具有单分散粒度分布的特定树脂被覆青色颜料。
这里，特定树脂被覆青色颜料的平均粒径表示油墨化状态的特定树脂被覆青色颜料的平均粒径，并且上述的优选范围也可以适用于作为油墨化阶段前一阶段的所谓的浓缩油墨分散体。
使用NANOTRAC粒度分布分析仪UPA-EX150(商品名；由Nikkiso株式会社制造)，根据动态光散射方法测量体均粒径，从而获得本发明的特定树脂被覆青色颜料的平均粒径和粒度分布。
关于青色油墨组合物，除前述组分以外的各组分(水溶性可聚合化合物、以及可以任选使用的光聚合引发剂、表面活性剂、水溶性有机溶剂及其它组分)及其优选范围、以及青色油墨组合物的优选范围(包括制备方法)与前述黄色油墨组合物相同。
<处理液>
本发明的油墨组包括处理液，该处理液含有使油墨组合物中所含的组分凝集的凝集剂。
该处理液包括当与前述油墨组合物接触时能够形成凝集体的至少一种凝集剂，并且任选地还可以包括一种或多种其它组分。
该凝集剂在与记录介质上的油墨组合物接触时能够使油墨组合物中所含的组分凝集(定影)。凝集剂可以(例如)作为定影剂发挥作用。例如，当将处理液施加到记录介质(优选被覆纸)上，并且进一步将油墨组合物施加到其上面存在凝集剂的记录介质上时，该油墨组合物与凝集剂接触并且油墨组合物中的组分凝集并固定在该记录介质上。
凝集剂的实例包括酸性化合物、多价金属盐和阳离子聚合物。在这些凝集剂当中，从油墨组合物组分的凝集的角度考虑，优选酸性化合物。可以单独使用一种凝集剂，或可以组合使用两种或更多种凝集剂。
-酸性化合物-
酸性化合物的优选实例包括硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、羟基乙酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、偏磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、阔马酸、噻吩羧酸、烟酸、以及它们的衍生物。
尤其是，优选水溶性高的酸性化合物。从与油墨组合物组分反应和将全部油墨定影的角度考虑，优选具有3价或更小价态的酸性化合物。特别优选具有2价或3价的酸性化合物。
可以单独使用一种酸性化合物，或可以组合使用两种或更多种酸性化合物。
当处理液含有酸性化合物时，处理液的pH(25℃)优选为0.1至6.8、更优选为0.5至6.0、并且还更优选为0.8至5.0。
酸性化合物的含量相对于处理液的总量优选为40质量％或更小，更优选为15质量％至40质量％，甚至更优选为15质量％至35质量％。当酸性化合物的含量为40质量％或更小时，可以更有效地将油墨组合物中的组分定影。
除凝集剂之外，处理液优选还含有选自由水和水溶性有机溶剂组成的组中的至少一者。水溶性有机溶剂的细节与油墨组合物中的那些细节相同，并且优选的实施方案也相同。
在不损害本发明效果的范围内，处理液还可以包含一种或多种其它添加剂。所述其它添加剂的实例包括已知的添加剂，如防干燥剂(润湿剂)、抗褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、表面张力调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散剂、分散稳定剂、防蚀剂和螯合剂。
<成像方法>
在本发明的成像方法中，使用了本发明的前述油墨组。本发明的成像方法包括：处理液施加过程，其中，将含有使油墨组合物中的组分凝集的凝集剂的处理液施加到记录介质上；第一油墨施加过程，其中，将选自油墨组的第一油墨组合物通过喷墨法施加到已经在处理液施加过程中施加了处理液的记录介质上；第二油墨施加过程，其中，将选自油墨组的第二油墨组合物通过喷墨法施加到在第一油墨施加过程中所施加的第一油墨组合物上；以及固化过程，其中，通过将活性能量辐射照射到其上面已经施加了油墨组合物的记录介质上从而使油墨组合物固化。本发明的成像方法可以任选地包括一个或多个其它过程。
在本发明的成像方法中，通过处理液施加过程和第一油墨施加步骤，将第一油墨组合物施加到已施加至记录介质的处理液上。接着，通过第二油墨施加步骤将第二油墨组合物施加到第一油墨组合物上。
这里，由于第一油墨组合物被构造成具有优异的凝集性，因此可以抑制至少一部分第二油墨组合物掺入到第一油墨组合物中的现象，另外，还可以抑制第二油墨组合物的色形成劣化。在固化过程中，在上文提及的现象被抑制了的状态下照射活性能量辐射，以固化第一油墨组合物和施加在第一油墨组合物上的第二油墨组合物。
如上所述，在根据本发明的成像方法中，由于在第一油墨组合物叠加在第二油墨组合物的一部分上这种现象的发生得到抑制的状态下进行固化，因此当通过叠加选自黄色油墨组合物、品红色油墨组合物和青色油墨组合物的任何两种颜色形成红色、绿色或蓝色图像时，可以提高红色、绿色或蓝色图像的颜色再现性。
<处理液施加过程>
在处理液施加过程中，将处理液施加到记录介质上。
在本发明中，通过在油墨施加过程之前进行处理液施加过程，可以提高喷墨记录的速度，并且即使在高速下进行记录时，仍可以获得图像密度或分辨率高的图像。
可通过采用已知方法(如，涂敷法、喷墨法或浸入法)来施加处理液。涂敷法可根据采用刮条涂布机、挤压模涂布机、气刀涂布机、刮板涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、反转辊式涂布机等的已知涂敷法来进行。下面对喷墨方法的细节进行说明。
对处理液的施加量不作特别限制，只要处理液的施加量足以使油墨组合物凝集即可，但处理液的施加量可以优选是使得凝集剂的施加量为0.1g/m2或更大的量。具体而言，凝集剂的施加量优选为0.1g/m2至1.0g/m2，更优选为0.2g/m2至0.8g/m2。在凝集剂的施加量是0.1g/m2或更大时，可以有利地进行油墨组合物的凝集。从避免光泽度过高的角度考虑，优选凝集剂的施加量是1.0g/m2或更小。
在本发明中，优选的是，在将处理液施加在记录介质上之后并在施加油墨组合物之前，还进行加热干燥过程，在所述加热干燥过程中，通过加热使施加在记录介质上的处理液干燥。通过在油墨施加步骤之前预先将处理液加热干燥，可以实现优异的油墨着色性(如抑制渗漏)，并且可以记录色密度和色调优异的可视图像。
可采用已知的加热装置(如，加热器)、利用干燥机等的鼓风功能的吹风装置、或组合这两者而得到的装置进行加热干燥。例如，采用加热器等从其上施加有处理液的记录介质面的背面加热的方法、向其上施加有处理液的记录介质面吹暖风或热风的方法、采用红外线加热器进行加热的方法；以及其它方法都是适用的。可以通过这些方法中的两种或多种的组合进行加热。
<第一油墨施加过程>
在第一油墨施加过程中，将选自前述油墨组的第一油墨组合物通过喷墨方法施加到已经在处理液施加过程中施加了处理液的记录介质上。
通过该过程，处理液与第一油墨组合物接触，第一油墨组合物中的组分凝集，因此使得由第一油墨组合物形成的图像定影在记录介质上。
对喷墨法不作特别限定，并且可为任意已知的方法，如，采用静电引力进行喷墨的电荷控制法、利用压电元件的振荡压力的按需滴加法(压力脉冲法)、通过用已由电信号转换来的声束照射油墨而产生的辐射压力进行喷墨的声控喷墨法、以及采用通过加热油墨而起泡所产生的压力来进行喷墨的热喷墨(BUBBLEJET，注册商标)法。喷墨方法的范围可以包括：其中喷射浓度低的油墨的大量小体积液滴(称为“照相油墨(photoink)”)的方法；其中采用具有基本上相同色调但不同密度的多种油墨以提高图像质量的方法；以及其中使用无色透明油墨的方法。
在喷墨方法中使用的喷墨头可以采用按需式系统或连续系统。喷射系统的具体实例包括：机电转化系统(例如，单腔型、双腔型、偏向型(bender type)、活塞型、切变模式(share mode)型、共享壁型等)；电热转化系统(例如，热喷墨型、“BUBBLE JET”(注册商标)型等)；静电吸引系统(例如，电场控制型、窄缝喷射型等)；和放电系统(例如，火花喷射型等)。可以使用上述喷射系统中的任意一种。
对用于通过喷墨方法进行记录的油墨喷嘴等不作特别限制，可以根据目的适宜地选择。
喷墨方法的实例包括(i)穿梭模式，其中在小长度的短串联头部以扫描方式沿记录介质的宽度方向移动的同时进行记录；以及(ii)线性模式，其中使用对应于记录介质的一侧全长排列的记录装置的线性头部。在线性模式下，通过沿垂直于记录装置排列方向的方向移动记录介质，可以在记录介质的整个一面上进行图像记录，并且不需要以扫描方式移动短头部的运输系统(如墨盒)。由于不需要对墨盒和记录介质的移动进行复杂的扫描移动控制并且仅记录介质移动，因此与穿梭模式相比，实现了更快的记录速度。本发明的成像方法可以应用于这两种模式，但当本发明的喷墨记录方法应用于其中通常不进行虚拟喷射的线性模式时，提高喷射精确度和图像耐磨性的效果是明显的。
从获得高分辨率图像的角度考虑，从喷墨头喷射的墨滴的量优选为0.5pL(皮升)至6pL、更优选为1pL至5pL、甚至更优选为2pL至4pL。
<第二油墨施加过程>
在第二油墨施加过程中，将选自前述油墨组的第二油墨组合物通过喷墨方法施加到在第一油墨施加过程中所施加的第一油墨组合物上。
在此过程中，通过在第一油墨组合物上施加第二油墨组合物形成复色(红色、蓝色或绿色)图像。
从高速成像的角度考虑，从在第一油墨施加过程中施加第一油墨组合物至在第二油墨施加步骤中施加第二油墨组合物的时间段优选要短。
在本发明中，由于可以抑制第二油墨组合物的至少一部分掺入到第一油墨组合物中，因此可以将从第一油墨施加过程中施加第一油墨组合物至第二油墨施加步骤中施加第二油墨组合物的时间段设置为(例如)200毫秒或更短(优选150毫秒或更短)。
第二油墨施加步骤中喷墨方法的优选实施方案与第一油墨施加步骤中的相同。
<加热干燥过程>
本发明的成像方法在第二油墨施加过程之后并且在固化过程之前，优选包括对通过施加油墨组合物而形成的油墨图像进行加热从而除去油墨组合物中的至少一部分溶剂的加热干燥过程。通过进行加热干燥处理，可以通过随后进行的固化步骤形成具有优异粘附性和耐擦性的图像。
对加热方法不作特别限制，并且其优选的实例包括非接触型干燥方法，如通过发热部件(如镍铬丝加热器)加热的方法、鼓入暖风或热风的方法、以及通过卤灯、红外灯等加热的方法。
<固化过程>
在固化过程中，通过用活性能量辐射照射已经施加有油墨组合物的记录介质，从而固化所述油墨组合物(第一油墨组合物和第二油墨组合物)。
这里，所使用的活性能量辐射的实例包括α射线、γ射线、电子束、X射线、紫外线、可见光和红外光。
在固化步骤中，利用(例如)来自紫外照射灯的紫外线照射通过施加油墨组合物而形成的油墨图像。以这种方式，可以可靠地固化图像中的单体组分(水溶性可聚合化合物)。此时，布置紫外照射灯使其朝向记录介质的记录表面，并且照射整个记录表面以固化整个图像。用于活性能量辐射的照射的光源不限于紫外照射灯，可以采用卤灯、高压汞灯、激光、LED、电子束照射装置等。
固化过程可以在加热干燥过程之前或之后进行，只要它在第二油墨施加过程之后进行即可。固化过程可以既在加热干燥过程之前进行又在加热干燥过程之后进行。
对活性能量辐射的照射条件不作特别限制，只要可以通过聚合使水溶性可聚合化合物固化即可。活性能量辐射的波长优选可以(例如)为200nm至600nm，更优选为300nm至450nm，并且还更优选为350nm至420nm。
活性能量辐射的输出量优选为5000mJ/cm2或更小，更优选为10mJ/cm2至4000mJ/cm2，并且甚至更优选为20mJ/cm2至3000mJ/cm2。
-记录介质-
在本发明的成像方法中，将图像记录在记录介质上。
对记录介质不作特别限制，其可以是用于一般胶版印刷等的纤维素类一般印刷用纸，如所谓的高质量纸、涂布纸或铜版纸。当使用含水油墨通过普通的喷墨方法在纤维素类一般印刷用纸上进行图像记录时，油墨的吸收和干燥相对较慢，在施加油墨之后着色材料容易发生迁移，并且图像质量倾向于下降。相反，根据使用本发明油墨组的成像方法，可以在抑制着色材料迁移的同时，实现具有优异色密度和色调的高质量图像记录。
记录介质可以是市售产品，并且其实例包括高质量纸(A)，如由Oji Paper株式会社制造的OK PRINCE HIGH-QUALITY(商品名)、由Nippon Paper Industries株式会社制造的SHIRAOI(商品名)和由Nippon Paper Industries株式会社制造的NEW NPI HIGH-QUALITY(商品名)；轻量级的涂布纸，如由Oji Paper株式会社制造的OKEVER LIGHT COAT(商品名)和由Nippon Paper Industries株式会社制造的AURORA S(商品名)；轻量级的涂布纸(A3)，如由Oji Paper株式会社制造的OK COAT L(商品名)和由Nippon Paper Industries株式会社制造的AURORA L(商品名)；涂布纸(A2，B2)，如由OjiPaper株式会社制造的OK TOPCOAT+(商品名)和由Nippon PaperIndustries株式会社制造的AURORA COAT(商品名)；以及铜版纸(A1)，如由Oji Paper株式会社制造的OK KINFUJI+(商品名)和由Mitsubishi Papers Mills公司制造的TOKUBISHI ART(商品名)。还可以使用多种类型的喷墨记录用感光纸。
在上述记录介质当中，从获得着色材料的迁移抑制效果高且色密度和色调更好的高质量图像的角度考虑，记录介质的吸水系数Ka优选0.05mL/m2·ms1/2至0.5mL/m2·ms1/2、更优选0.1mL/m2·ms1/2至0.4mL/m2·ms1/2、还更优选0.2mL/m2·ms1/2至0.3mL/m2·ms1/2。
吸水系数Ka具有与JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.51：2000(由Japan Technical Association of the Pulp and Paper Industry出版)中所述的吸水系数相同的意思，其公开内容以引用方式并入本文。具体而言，从使用自动扫描液体吸收仪KM500WIN(商品名，由Kumagai RikiKogyo株式会社制造)测量的接触时间为100ms时的水转移量与接触时间为900ms时的水转移量之间的差来计算吸水系数Ka。
在记录介质当中，优选用于一般胶版印刷等中的所谓涂布纸。通过将涂料施加至未做表面处理的纤维素类普通高质量纸的表面、并将纸等中和以在其上形成涂层来获得涂布纸。在通常的水性喷墨成像中，涂布纸有可能造成质量方面的问题，如图像光泽度或耐擦性。然而，在本发明的喷墨记录方法中，可以降低不均匀的光泽度，并且可以获得光泽度和耐擦性优异的图像。特别是，优选使用具有原纸和含有高岭土和/或碳酸氢钙的涂层的涂布纸。更具体而言，更优选铜版纸、涂布纸、轻量级的涂布纸或极轻量级的涂布纸。
<喷墨记录装置>
接下来，结合图1对有利地用于本发明成像方法的喷墨记录装置的实例进行说明。图1是示出整个喷墨记录装置的结构实例的示意图。
如图1所示，该喷墨记录装置沿记录介质的输送方向(本图中所示箭头的方向)顺次包括：处理液施加部12，其具有喷射处理液的处理液喷射头12S；处理液干燥区13，其具有干燥所施加的处理液的加热装置(未显示)；喷射各种油墨组合物的喷墨部14；以及干燥所喷射的油墨组合物的油墨干燥区15。另外，具有紫外照射灯16S的紫外线照射部16沿记录介质的输送方向设置在油墨干燥区15的下游侧。
已经被供应至喷墨记录装置的记录介质由输送辊从供纸部输送到处理液施加部12，然后输送到处理液干燥区13，然后输送到喷墨部14，然后输送到油墨干燥区15，然后输送到紫外线照射部16，然后在收集部中以累积方式收集。供纸部从装载有记录介质的盒子中供应记录介质纸。可以通过使用输送辊的方法或除了使用输送辊的方法之外的方法来进行记录介质的输送，并且其它方法的实例包括使用滚筒状部件的滚筒输送法、带输送法、或使用平台的平台输送法。
在喷墨记录装置中所设置的多个输送辊当中，至少一个辊可以是传递由马达(未显示)产生的动力的驱动辊。通过使用马达以恒定速率转动该驱动辊，使记录介质沿预定的方向以预定的输送量进行输送。
处理液施加部12包括处理液喷射头12S，其与其中贮存有处理液的储罐连接。处理液喷射头12S从面向记录介质的记录面而设置的喷嘴中喷射处理液，使得处理液的液滴可以施加在记录介质上。在处理液施加部12中所使用的方法不限于以喷嘴的形式从喷头喷射的方法，还可以是使用涂布辊的涂布方法。根据涂布方法，处理液可以容易地施加到记录介质的几乎整个表面，包括将要由设置在下游侧的喷墨部14施加墨滴的图像部分。为了使施加到记录介质上的处理液的厚度均匀，可以采用利用气刀的方法，或可以采用这样的方法：设置具有锐角的部件从而在该部件和记录介质之间提供与预定量的处理液相对应的间隙。
处理液干燥区13沿记录介质的输送方向设置在处理液施加部12的下游侧。处理液干燥区13可以包括：已知的加热装置，如加热器；鼓风装置，如干燥机；或这些装置组合得到的装置。加热装置可以(例如)利用下述方法：其中发热部件(如加热器)设置在与记录介质的处理液施加面一侧相对的一侧上(例如，在自动输送记录介质的情况下，发热部件可以设置在其上放置有记录介质并输送该记录介质的输送机构的下方)的方法；其中将暖风或热风施加到记录介质的处理液施加面的方法；或使用红外加热器的加热方法。这些方法可以以两种或多种组合的方式使用。
由于记录介质的表面温度可以根据记录介质的类型(材料、厚度等)和环境温度等变化，因此优选的是，提供测量记录介质表面温度的测量部以及用于将所测量的记录介质表面温度值反馈至加热控制部的控制机构，由此在形成处理液施加层时可控制温度。用于测量记录介质表面温度的测量部优选为接触型或非接触型温度计。
可以使用溶剂去除辊等除去溶剂。或者，也可用其中通过气刀从记录介质中除去过量溶剂的方法。
喷墨部14沿记录介质的输送方向设置在处理液干燥区13的下游侧。
喷墨部14包括喷墨头30A、30B、30C和30D，它们分别与贮存黑色(K)、青色(C)、品红色(M)和黄色(Y)油墨组合物的油墨贮存器相连接(下面描述喷墨头与油墨组合物之间的对应关系)。每个油墨贮存器(未显示)贮存着对应颜色的油墨组合物，并且在进行图像记录时，根据需要将油墨组合物供应至喷墨头30A、30B、30C和30D当中的对应喷墨头。
对喷墨头与油墨组合物之间的对应关系不作特别限制，只要贮存第二油墨组合物的贮存器与在输送方向上位于与贮存第一油墨组合物的贮存器相连接的喷墨头下游侧处的喷墨头相连接即可。
从更有效地显示本发明复色的颜色再现性效果的角度考虑，用于贮存第一油墨组合物的贮存器和用于贮存第二油墨组合物的贮存器优选与相邻的两个喷墨头连接。优选实施方案的的具体实例包括：(1)其中用于贮存第一油墨组合物的贮存器与喷墨头30A连接并且用于贮存第二油墨组合物的贮存器与喷墨头30B连接的实施方案；(2)其中用于贮存第一油墨组合物的贮存器与喷墨头30B连接并且用于贮存第二油墨组合物的贮存器与喷墨头30C连接的实施方案；以及(3)其中用于贮存第一油墨组合物的贮存器与喷墨头30C连接并且用于贮存第二油墨组合物的贮存器与喷墨头30D连接的实施方案。
另外，喷墨部14可以在喷墨头30A的上游侧、喷墨头30D的下游侧、喷墨头30A与喷墨头30B之间、喷墨头30B与喷墨头30C之间以及喷墨头30C与喷墨头30D之间中的至少一处设置有其它喷墨头。如上所述，除如图1所示具有4个喷墨头的喷墨部14之外，可以将具有沿输送方向设置的5个或更多个喷墨头的喷墨部用作所述喷墨部。
另外在这种情况下，贮存第二油墨组合物的贮存器与在输送方向上位于与贮存第一油墨组合物的贮存器连接的喷墨头的下游侧处的喷墨头连接。
喷墨头30A、30B、30C和30D根据待形成的图像通过面向记录介质的记录面设置的喷嘴来喷射油墨。以这种方式，将相应颜色的油墨施加至记录介质的记录面，从而记录彩色图像。
处理液喷射头12S和喷墨头30A、30B、30C和30D每一个都是全线头(full-1ine head)形式，其中多个喷射口(喷嘴)沿待记录在记录介质上的图像的最大记录宽度排列。在这种形式中，与使用在进行扫描的同时沿记录介质的宽度方向(在记录介质面上的垂直于记录介质输送方向的方向)往复运动的短长度穿梭头进行记录的串联型记录相比，可以在记录介质上高速进行图像记录。在本发明中，可以采用上述串联型记录方法或者能够以相对较高的速度进行记录的记录方法，如能够以扫描一次即形成线的一次通过(single-pass)方式沿主扫描方向喷射从而进行记录的一次通过系统。在本发明的图像记录方法中，即使在一次通过系统中，也可以获得具有高再现性的高质量图像。
这里，处理液喷射头12S和喷墨头30A、30B、30C和30D分别具有相同的结构。
处理液的施加量和油墨组合物的施加量优选根据需要来调节。例如，可以根据记录介质的类型改变处理液的量，从而调节当处理液和油墨组合物混合时所形成的凝集体的性质，如粘弹性。
油墨干燥区15沿记录介质的输送方向设置在喷墨部14的下游侧。油墨干燥区15可以具有与处理液干燥区13相似的结构。
紫外线照射部16沿记录介质的输送方向设置在油墨干燥区15的下游侧。紫外线照射部16被构造成通过设置在紫外线照射部16中的紫外线照射灯16S来发射紫外线，从而在图像干燥后使图像中存在的单体组分聚合固化。紫外线照射灯16S被构造成借助于面向记录介质的记录面而设置的灯来照射整个记录表面，从而使整个图像固化。另外，紫外线照射部16可以采用卤灯、高压汞灯、激光、LED、电子束照射装置等来替代紫外线照射灯16S。
紫外线照射灯16S可以设置在油墨干燥区15之前或之后。
喷墨记录装置在从供纸部20至收集部30的输送途径上还可以包括加热装置，以便对记录介质进行加热处理。例如，通过在所需位置(如，处理液干燥区13的上游侧或者在喷墨部14和油墨干燥区15之间)提供加热装置，可以使记录介质的温度上升至所需温度，从而有效地进行干燥和定影。
实施例
下面结合以下实施例进一步对本发明进行详细描述，但是应当理解的是，本发明不以任何方式局限于这些实施例。除非另有指明，“份”和“％”以质量为基准。
[合成例]
《水溶性树脂分散剂P-1的合成》
根据以下工序合成水溶性树脂分散剂P-1。
通过混合甲基丙烯酸(172份)、甲基丙烯酸苄基酯(828份)和异丙醇(375份)来制备单体供给组合物。通过混合2，2-偶氮双(2-甲基丁腈)(22.05份)和异丙醇(187.5份)来制备引发剂供给组合物。
将单体供给组合物和引发剂供给组合物的混合物在2小时内逐滴添加至在氮气氛下被加热至80℃的异丙醇(187.5份)。在逐滴添加结束后，将混合物在80℃下进一步保持4小时，随后冷却至25℃。
冷却后，减压除去溶剂以得到重均分子量约为30000并且酸值为112mgKOH/g的水溶性树脂分散剂P-1(水溶性树脂)。
《品红色油墨组合物(M1)的制备》
<品红色颜料分散体A的制备>
将上文获得的水溶性树脂分散剂P-1(150份)用氢氧化钾水溶液中和以制备水溶性树脂分散剂水溶液，使得中和后的pH是9，并且水溶性树脂分散剂的浓度为25质量％。
将所得的水溶性树脂分散剂水溶液(58.3份)、颜料红122(品红色颜料)(48.6份)、水(144份)和二丙二醇(75份)在珠磨机(直径为0.1mmФ的氧化锆珠)中混合并分散4小时，以得到颜料浓度为15％的树脂被覆品红色颜料颗粒的分散体N1(未交联的分散体)。
将DENACOL EX-321(商品名，由Nagase Chemtex公司制造的交联剂)(0.4份)添加到分散体N1(136份)中，随后在50℃下反应6.5小时，并将混合物冷却至25℃以得到交联的分散体。将所得到的交联的分散体用超滤过滤器(分级分子量50,000，Q0500076EULTRAFILTER，商品名，由ADVANTEC制造)进行超滤，随后纯化，并且制成15质量％的颜料浓度，由此得到品红色颜料分散体A。
<品红色油墨组合物(M1)的制备>
将下述组成混合，经玻璃过滤器(GS-25，商品名，ADVANTEC制造)过滤，并且经过滤器过滤(PVDF膜，孔径5μm，Millipore制造)以得到品红色油墨组合物(M1)。
品红色油墨组合物(M1)的组成
-品红色颜料分散体A：35.3份
-下文给出的可聚合化合物2：21份
-OLFINE E1010(商品名，表面活性剂，由Nissin Chemical Industry株式会社制造)：1份
-IRGACURE 2959(商品名，光聚合引发剂，由BASF Japan制造)：3份
-余量为离子交换水使总计为100份
这里，可聚合化合物2是如下所述合成的并具有下文给出的结构的化合物。
-可聚合化合物2的合成-
向配备有搅拌器的1L三颈烧瓶中装入40.0g(182mmol)的4，7，10-三氧杂-1，13-十三烷二胺、37.8g(450mmol)碳酸氢钠、100g水和300g四氢呋喃，并且在冰浴条件下，在20分钟内向其中逐滴添加35.2g(389mmol)的丙烯酰氯。在逐滴添加结束后，将混合物在室温下搅拌5小时，并且通过减压蒸发从所得的反应混合物中除去四氢呋喃。然后，用200ml乙酸乙酯提取水层4次，并将所得的有机层用硫酸镁干燥并过滤，随后通过减压蒸发除去溶剂，从而得到35.0g(107mmol，产率59％)所需的可聚合化合物2的固体。该可聚合化合物2的A值为164.2。
在表1和表2的“体均粒径[nm]”一栏中给出了品红色油墨组合物(M1)中所含的颗粒的体均粒径(二次颗粒)。使用NANOTRAC粒径分布分析仪UPA-EX150(商品名；由Nikkiso株式会社制造)，通过动态光散射法测量体均粒径(二次颗粒)。
在表1和表2的“P(％)”一栏中给出了颜料红122(品红色颜料)相对于品红色油墨组合物(M1)总量的含量(单位：质量％)。
在表1和表2的“D/P”一栏中给出了品红色油墨组合物(M1)中交联的水溶性树脂与品红色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/颜料红122(品红色颜料)的质量]。
在表1和表2的“交联后酸值[mgKOH/g]”一栏中给出了品红色油墨组合物(M1)中交联后的水溶性树脂分散剂P-1(水溶性树脂)的酸值[mgKOH/g]。
《品红色油墨组合物(M2至M10以及M12)的制备》
通过与品红色颜料分散体A的制备中的方法相似的方法来分别制备用于品红色油墨组合物M2至M10以及M12的品红色颜料分散体。然而，根据需要改变分散剂P-1、氢氧化钾水溶液和DENACOLEX-321的量和分散时间，从而提供了表1和表2中给出的质量比[交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量]、交联后的酸值和体均粒径(对于用于品红色油墨组合物M10和M12的品红色颜料分散体，未使用DENACOL EX-321)。然后，以基本上与品红色油墨组合物(M1)中相同的方式制备每种品红色油墨组合物(M2至M10，M12)，不同之处在于分别使用用于品红色油墨组合物M2至M10以及M12的品红色颜料分散体，并且在每种品红色油墨组合物M2至M10以及M12中，改变品红色颜料分散体的量从而得到表1和表2中给出的品红色颜料含量。
对于品红色油墨组合物M10和M12，不对品红色颜料分散体进行交联，并且对未交联的分散体进行超滤以制备油墨组合物。
《品红色油墨组合物(M11)的制备》
以与品红色油墨组合物M1中相同的方式制备品红色油墨组合物M11，不同之处在于将珠磨机中所用的珠子改变成直径是0.05mmФ的氧化锆珠，并且调整分散时间直至得到所需的体均粒径。
《黄色油墨组合物(Y1)的制备》
<黄色颜料分散体B的制备>
将上文获得的水溶性树脂分散剂P-1(150份)用氢氧化钾水溶液中和以制备水溶性树脂分散剂水溶液，使得中和后的pH是9，并且水溶性树脂分散剂的浓度是25质量％。
将所得的水溶性树脂分散剂水溶液(116.6份)、颜料黄74(黄色颜料)(48.6份)、水(128.8份)和二丙二醇(30份)在珠磨机(直径为0.1mmФ的氧化锆珠)中混合并分散直至获得所需的体均粒径，从而得到颜料浓度为15％的树脂被覆黄色颜料颗粒的分散体N2(未交联的分散体)。
将DENACOL EX-321(由Nagase Chemtex公司制造的交联剂)(0.9份)添加到分散体N2(136份)中，随后在50℃下反应6.5小时，并将混合物冷却至25℃以得到交联的分散体。将所得到的交联的分散体用超滤过滤器(分级分子量50,000，Q0500076EULTRAFILTER，商品名，由ADVANTEC制造)进行超滤，随后纯化，然后将颜料浓度调整为15质量％，由此得到黄色颜料分散体B。
<黄色油墨组合物(Y1)的制备>
将下述组成混合，经玻璃过滤器(GS-25，商品名，由ADVANTEC制造)过滤，并且随后经过滤器(PVDF膜，孔径5μm，由Millipore制造)过滤，从而得到黄色油墨组合物(Y1)。
<黄色油墨组合物(Y1)的组成>
-黄色颜料分散体B：25.3份
-上文给出的可聚合化合物2：21份
-OLFINE E1010(商品名，表面活性剂，由Nissin Chemical Industry株式会社制造)：1份
-IRGACURE 2959(商品名，光聚合引发剂，由BASF Japan制造)：3份
-余量为离子交换水使总计为100份
在表2和表3的“体均粒径[nm]”一栏中给出了黄色油墨组合物(Y1)中所含的颗粒的体均粒径(二次颗粒)。使用NANOTRAC粒度分布分析仪UPA-EX150(商品名；由Nikkiso株式会社制造)，通过动态光散射方法测量体均粒径(二次颗粒)。
在表2和表3的“P(％)”一栏中给出了颜料黄74(黄色颜料)相对于黄色油墨组合物(Y1)总量的含量(单位：质量％)。
在表2和表3的“D/P”一栏中给出了黄色油墨组合物(Y1)中交联的水溶性树脂与黄色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/颜料黄74(黄色颜料)的质量]。
在表2和表3的“交联后的酸值[mgKOH/g]”一栏中给出了黄色油墨组合物(Y1)中交联后水溶性树脂分散剂P-1(水溶性树脂)的酸值[mgKOH/g]。
《黄色油墨组合物(Y2至Y9)的制备》
通过与黄色颜料分散体B的制备中的方法相似的方法分别制备用于黄色油墨组合物Y2至Y9的各黄色颜料分散体。然而，根据需要改变分散剂P-1、氢氧化钾水溶液和DENACOL EX-321的量和分散时间，从而提供表2和表3中给出的质量比[交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量]、交联后酸值和体均粒径(对于用于黄色油墨组合物Y2、Y4、Y6和Y9的各黄色颜料分散体，未使用DENACOLEX-321)。然后，以基本上与黄色油墨组合物(Y1)中相同的方式制备各黄色油墨组合物(Y2至Y9)，不同之处在于分别使用用于黄色油墨组合物Y2至Y9的黄色颜料分散体，并且在每种黄色油墨组合物Y2至Y9中，改变黄色颜料分散体的量从而得到表2和表3中给出的黄色颜料含量。
对于黄色油墨组合物Y2、Y4、Y6和Y9，不对黄色颜料分散体进行交联，并且对未交联的分散体进行超滤以制备油墨组合物。
《青色油墨组合物(C1)的制备》
<青色颜料分散体C的制备>
将上文获得的水溶性树脂分散剂P-1(150份)用氢氧化钾水溶液中和以制备水溶性树脂分散剂水溶液，使得中和后的pH是9，并且水溶性树脂分散剂的浓度为25质量％。
将所得的水溶性树脂分散剂水溶液(97.2份)、颜料蓝15:3(青色颜料)(48.6份)、水(78.2份)和二丙二醇(100份)在珠磨机(直径为0.1mmФ的氧化锆珠)中混合并分散直至获得所需的体均粒径，从而得到颜料浓度为15％的树脂被覆青色颜料颗粒的分散体N3(未交联的分散体)。
将DENACOL EX-321(商品名，由Nagase Chemtex公司制造的交联剂)(1份)添加到分散体N3(136份)中，随后在50℃下反应6.5小时，并将混合物冷却至25℃以得到交联的分散体。将所得到的交联的分散体用超滤过滤器(分级分子量50,000，Q0500076EULTRAFILTER，商品名，由ADVANTEC制造)进行超滤，随后纯化，然后将颜料浓度调整为15质量％，由此得到青色颜料分散体C。
<青色油墨组合物(C1)的制备>
将下述组成混合，经玻璃过滤器(GS-25，商品名，由ADVANTEC制造)过滤，并且经过滤器(PVDF膜，孔径5μm，由Millipore制造)过滤，从而得到青色油墨组合物(C1)。
青色油墨组合物(C1)的组成
-青色颜料分散体C：16份
-上文给出的可聚合化合物2：21份
-OLFINE E1010(商品名，表面活性剂，由Nissin Chemical Industry株式会社制造)：1份
-IRGACURE 2959(商品名，光聚合引发剂，由BASF Japan制造)：3份
-余量为离子交换水使总计为100份
在表1和表3的“体均粒径[nm]”一栏中给出了青色油墨组合物(C 1)中所含的颗粒的体均粒径(二次颗粒)。使用NANOTRAC粒径分布分析仪UPA-EX150(商品名；由Nikkiso株式会社制造)，通过动态光散射方法测量体均粒径(二次颗粒)。
在表1和表3的“P(％)”一栏中给出了颜料蓝15:3(青色颜料)相对于青色油墨组合物(C1)总量的含量(单位：质量％)。
在表1和表3的“D/P”一栏中给出了青色油墨组合物(C1)中交联的水溶性树脂与青色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/颜料蓝15:3(青色颜料)的质量]。
在表1和表3的“交联后的酸值[mgKOH/g]”一栏中给出了青色油墨组合物(C1)中交联后水溶性树脂分散剂P-1(水溶性树脂)的酸值[mgKOH/g]。
《青色油墨组合物(C2至C17)的制备》
通过与青色颜料分散体C的制备中的方法相似的方法来制备用于青色油墨组合物C2至C 17的各青色颜料分散体。然而，根据需要改变分散剂P-1、氢氧化钾水溶液和DENACOL EX-321的量和分散时间，从而提供表1和表3中给出的质量比[交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量]、交联后酸值和体均粒径(对于用于青色油墨组合物C6、C7和C 13的各青色颜料分散体，未使用DENACOLEX-321)。然后，以基本上与青色油墨组合物(C1)中相同的方式制备每种青色油墨组合物(C2至C17)，不同之处在于分别使用用于青色油墨组合物C2至C17的青色颜料分散体，并且在每种青色油墨组合物C2至C17中，改变青色颜料分散体的量从而得到表1和表3中给出的青色颜料含量。
对于青色油墨组合物C6、C7和C13，不对青色颜料分散体进行交联，并且对未交联的分散体进行超滤以制备油墨组合物。
《黑色油墨组合物(K1)的制备》
<黑色分散体K的制备>
将上文获得的水溶性树脂分散剂P-1(150份)用氢氧化钾水溶液中和以制备水溶性树脂分散剂水溶液，使得中和后的pH是9，并且水溶性树脂分散剂的浓度为25质量％。
将所得的水溶性树脂分散剂水溶液(97.2份)、炭黑颜料(NIPEX170-IQ，商品名，由Degussa制造)(48.6份)、水(78.2份)和二丙二醇(100份)在珠磨机(直径为0.1mmФ的氧化锆珠)中混合并分散直至获得所需的体均粒径，从而得到颜料浓度为15％的树脂被覆黑色颜料颗粒的分散体N4(未交联的分散体)。
将DENACOL EX-321(由Nagase Chemtex公司制造的交联剂)(1份)添加到分散体N4(136份)中，随后在50℃下反应6.5小时，并将混合物冷却至25℃以得到交联的分散体。将所得到的交联的分散体用超滤过滤器(分级分子量50,000，Q0500076E ULTRAFILTER，商品名，由ADVANTEC制造)进行超滤，随后纯化，随后将颜料浓度调整为15质量％，由此得到黑色颜料分散体K。
<黑色油墨组合物(K1)的制备>
将下述组成混合，经玻璃过滤器过滤(GS-25，商品名，由ADVANTEC制造)，并且经过滤器(PVDF膜，孔径5μm，由Millipore制造)过滤，从而得到黑色油墨组合物(K1)。
黑色油墨组合物(K1)的组成
-黑色颜料分散体K：23份
-上文给出的可聚合化合物2：21份
-OLFINE E1010(表面活性剂，由Nissin Chemical Industry株式会社制造)：1份
-IRGACURE 2959(商品名，光聚合引发剂，由BASF Japan制造)：3份
-余量为离子交换水使总计为100份
《处理液的制备》
混合下述组成的组分以制备处理液。
所得的处理液具有2.5mPa.s的粘度、40mN/m的表面张力和1.0的pH(25±1℃)。
这里，表面张力用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，由KyowaInterface Science株式会社制造)测量，并且粘度用DV-III ULTRA CP(商品名，由Brookfield Engineering制造)测量。pH用PH METERHM-30R(商品名，由DKK-TOA公司制造)测量。
《处理液的组成》
-丙二酸(由Wako Pure Chemical Industries有限公司制造)：25％
-二乙二醇一甲醚(由Wako Pure Chemical Industries有限公司制造)：20.0％
-EMULGEN P109(商品名，非离子表面活性剂，由Kao公司制造)：1.0％
-余量为离子交换水使总计为100份
[试验例101至116、201至219和301至316]
《油墨组》
制备包括品红色油墨组合物M1至M12之一、黄色油墨组合物Y1至Y9之一、青色油墨组合物C1至C17之一、黑色油墨组合物K1和处理液的组合的各油墨组。
《图像形成》
使用所获得的油墨组，通过表1至表3给出的双色油墨(油墨1和油墨2)形成图像。
具体而言，使用表1中给出的油墨1和油墨2形成蓝色图像(试验例101至116)，使用表2中给出的油墨1和油墨2形成红色图像(试验例201至219)，并且使用表3中给出的油墨1和油墨2形成绿色图像(试验例301至316)。
在表1至表3中，“油墨1”代表作为第一油墨组合物施加到记录介质上的油墨，并且“油墨2”代表作为第二油墨组合物施加到油墨1上的油墨。
各图像的形成如下所述进行。
首先，如图1所示，准备喷墨装置，其包括沿记录介质的输送方向(图1中箭头的方向)依次排列的：具有喷射处理液的处理液喷射头12S的处理液施加部12；干燥所施加的处理液的处理液干燥区13；喷射多种水性油墨的喷墨部14；干燥所喷射的水性油墨的油墨干燥区15；和具有能够照射紫外线的紫外线照射灯16S的紫外线照射部16。
虽然未显示，但是处理液干燥区13具有在记录介质的记录面侧供应干燥风从而进行干燥的鼓风机，并具有位于记录介质的非记录面侧的红外加热器，并且所述处理液干燥区13被构造成对施加在记录介质上的处理液进行干燥。在喷墨部14中，喷墨头30A、喷墨头30B、喷墨头30C和喷墨头30D沿输送方向(箭头方向)依次排列。各喷墨头是1200dpi/10英寸宽的全线头(驱动频率：25kHz，记录介质的输送速度：530mm/秒)。各喷墨头在相对于记录介质的主扫描方向上移动的同时以一次通过的方式喷射相应颜色的油墨，由此记录图像。
将油墨组(处理液、品红色油墨组合物、黄色油墨组合物、青色油墨组合物和黑色油墨组合物)装入到分别与图1中所示喷墨装置的处理液喷射头12S和对应颜色的喷墨头30A、30B、30C及30D连接的储罐(未显示)中。
具体而言，将处理液装入到与处理液喷射头12S连接的储罐中，将表1至表3中给出的油墨1装入到与喷墨头30A连接的储罐中，将表1至表3中给出的油墨2装入到与喷墨头30B连接的储罐中，并且将其它双色油墨(除油墨1和油墨2之外的不同颜色的油墨)装入到与30C和30D连接的储罐中。
如上所述，将油墨组装载至喷墨装置，并且在记录介质上记录实心图像(solid image)和1200dpi的线性图像。
此时，设定施加至记录介质的处理液量以提供约1.2μm的厚度。
作为记录介质，使用由Nippon Paper Industries株式会社制造的“U-LITE”(商品名，基重84.9g/m2)或由Mitsubishi Papers Mills Ltd制造的TOKUBISHI ART DOUBLE-SIDED N PAPER(商品名)(基重104.7g/m2)。
在记录图像时，以1200dpi×1200dpi的分辨率和每滴3pL的油墨量来喷射处理液和油墨组合物。
以一次通过的方式在主扫描方向上以1200dpi喷射1点宽度线、2点宽度线和4点宽度线，从而记录线性图像。
用其中在油墨1的实心图像上形成油墨2的实心图像而制备的样品来评价颜色再现性和耐擦性。
在图像记录时，以一次通过的方式将处理液首先从处理液喷射头12S喷射于记录介质上。在处理液干燥区13中干燥施加在记录介质上的处理液，使得施加在记录介质上的处理液在开始喷射处理液之后的900msec时间内通过处理液干燥区。在处理液干燥区13中，从记录介质的喷射有处理液的表面的相对侧(背面)，使用红外加热器加热所喷射的处理液以使得喷射的处理液的表面温度维持在40℃至45℃，同时，使用鼓风机通过吹送不同空气量的120℃热风以获得预定的干燥量，从而干燥记录面。
随后，在喷墨部14中，将油墨1从喷墨头30A喷射到干燥后的处理液上，并且将油墨2从喷墨头30B喷射到已喷射的油墨1上。此时，从喷射油墨1至喷射油墨2的时间段设定为140毫秒，由此记录图像。
以与如上所述的处理液干燥过程相似的方式，从记录介质的喷射有油墨的表面的相对侧(背面)，使用红外加热器进行加热，同时，使用鼓风机通过向记录面吹送温度为120℃、空气流速为5m/sec的热风15秒，从而在油墨干燥区15中将记录图像干燥。
在图像干燥后，通过在紫外线照射部16中照射紫外光(使用金属卤化物灯，由Eye Graphics公司制造，最大照射波长：365nm)，使累积照射剂量为3J/cm2，从而使图像固化。
《图像评价》
如下所述来进行上述形成的图像的图像评价。
评价结果在下面的表1至表3中给出。
<图像质量(成像性)>
对于如上所述在U-LITE上记录的1点宽度线、2点宽度线和4点宽度线，根据以下评价标准来评价成像性。
-评价标准-
1：全部的线都是均匀的线。
2：1点宽度线是均匀的，但是在2点宽度线和4点宽度线的一些部分中观察到线宽度不均匀和/或断线和/或油墨印迹。
3：1点宽度线是均匀的，但是在2点宽度线和4点宽度线的全部范围内都观察到线宽度不均匀和/或断线和/或油墨印迹。
4：在所述线的全部范围内都观察到明显的线宽度不均匀和/或断线以及油墨印迹。
<图像质量(耐擦性)>
使TOKUBISHI ART PAPER上记录的实心图像样品在25℃和50％RH的条件下静置72小时。然后，将一张未记录的TOKUBIS HIART PAPER(下文中就当前评价而言称作未使用的样品)置于样品的实心图像上并且以200kg/m2的负荷对其反复(前后)揉擦10次。目视观察未使用的样品和实心图像，并且根据以下评价标准评价耐擦性。
-评价标准-
1：未观察到颜色转移至未使用的样品以及揉擦后的实心图像劣化。
2：观察到颜色转移至未使用的样品，但是未观察到揉擦后的实心图像劣化。
3：观察到颜色转移至未使用的样品以及揉擦后的实心图像劣化。
4：观察到颜色转移至未使用的样品，并且揉擦后的实心图像脱落，从而导致纸面暴露。
<颜色再现性>
使用由GretagMacBeth制造的SPECTROSCAN，对印刷在TOKUBISHI ART PAPER上的用于颜色再现性评价的图像进行颜色测定，并且将结果绘制在色度图上以测量距离色度图上坐标原点的距离。具体而言，使用色度图上的a*值(由等式1中的“a”表示)和b*值(由等式1中的“b”表示)，计算由等式1表示的ΔE。ΔE的值越高代表颜色再现性越好。
[等式1]
蓝色的评价标准
A：60≤ΔE
B：58≤ΔE＜60
C：56≤ΔE＜58
D：53≤ΔE＜56
E：ΔE＜53
红色的评价标准
A：87≤ΔE
B：85≤ΔE＜87
C：83≤ΔE＜85
D：80≤ΔE＜83
E：ΔE＜80
绿色的评价标准
A：80≤ΔE
B：75≤ΔE＜80
C：73≤ΔE＜75
D：70≤ΔE＜73
E：ΔE＜70
如表1至表3中所示，在使用其中品红色颜料的含量相对于品红色油墨组合物的总量为4.2质量％至6.0质量％、并且交联的水溶性树脂与品红色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量]为0.25或更大的品红色油墨组合物作为第一油墨组合物的实施例中，成像性和图像的耐擦性优异，并且复色的颜色再现性优异。
另外，在使用其中青色颜料的含量相对于青色油墨组合物的总量为2.0质量％至4.0质量％、并且交联的水溶性树脂与青色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量]为0.40或更大的青色油墨组合物作为第一油墨组合物的试验例中，成像性和图像的耐擦性优异，并且复色的颜色再现性优异。
另外，在使用其中黄色颜料的含量相对于黄色油墨组合物的总量为3.0质量％至6.0质量％、并且交联的水溶性树脂与黄色颜料的质量比[交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量]为0.40或更大的黄色油墨组合物作为第一油墨组合物的试验例中，成像性和图像的耐擦性优异，并且复色的颜色再现性优异。
本发明的示例性实施方案包括但不限于以下内容。
<1>一种油墨组，包括：黄色油墨组合物，其含有其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆黄色颜料、水溶性可聚合化合物和水；品红色油墨组合物，其含有其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆品红色颜料、水溶性可聚合化合物和水；青色油墨组合物，其含有其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆青色颜料、水溶性可聚合化合物和水；以及处理液，其含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂，
其中，当通过叠加选自由所述黄色油墨组合物、品红色油墨组合物和青色油墨组合物组成的组中的任意两种油墨组合物形成红色、绿色或蓝色图像时，这两种油墨组合物当中首先被喷射的黄色油墨组合物、品红色墨组合物或青色油墨组合物满足以下要求(1)至(3)中的一者：
(1)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是品红色油墨组合物时，该品红色油墨组合物中的品红色颜料的含量相对于所述品红色油墨组合物的总量为4.2质量％至6.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与所述品红色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量)是0.25或更大；
(2)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是青色油墨组合物时，该青色油墨组合物中的青色颜料的含量相对于所述青色油墨组合物的总量为2.0质量％至4.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与所述青色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量)是0.40或更大；或者
(3)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是黄色油墨组合物时，该黄色油墨组合物中的黄色颜料的含量相对于所述黄色油墨组合物的总量为3.0质量％至6.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与所述黄色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量)是0.40或更大。
<2>上述<1>所述的油墨组，其中选自由所述树脂被覆黄色颜料、所述树脂被覆品红色颜料和所述树脂被覆青色颜料组成的组中的至少一种树脂被覆颜料的体均粒径为50nm至150nm。
<3>上述<1>或<2>所述的油墨组，其中选自由所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物和所述青色油墨组合物组成的组中的至少一种油墨组合物进一步包含光聚合引发剂。
<4>上述<1>至<3>中任意一项所述的油墨组，其中在选自由所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物和所述青色油墨组合物组成的组中的至少一种油墨组合物中，所述水溶性树脂包括羧基。
<5>上述<1>至<4>中任意一项所述的油墨组，其中在选自由所述树脂被覆青色颜料、所述树脂被覆品红色颜料和所述树脂被覆黄色颜料组成的组中的至少一种树脂被覆颜料中，所述水溶性树脂至少包括衍生自(甲基)丙烯酸苄基酯的构成单元和衍生自(甲基)丙烯酸的构成单元，并且该水溶性树脂的交联后的酸值为55mgKOH/g至100mgKOH/g。
<6>上述<1>至<5>中任意一项所述的油墨组，其中选自由所述树脂被覆青色颜料和所述树脂被覆品红色颜料组成的组中的至少一种树脂被覆颜料的体均粒径为50nm至100nm。
<7>上述<1>至<6>中任意一项所述的油墨组，其中所述处理液中的凝集剂是酸性化合物。
<8>上述<1>至<7>中任意一项所述的油墨组，其中在选自由所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物和所述青色油墨组合物组成的组中的至少一种油墨组合物中，所述水溶性可聚合化合物包括选自由丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、马来酰亚胺基、乙烯砜基和N-乙烯基酰胺基组成的组中的两个或更多个可聚合官能团，并且分子量与分子中所含有的所述可聚合官能团的数目之比为175或更小。
<9>使用上述<1>至<8>中任意一项所述的油墨组的成像方法，该方法包括：
将含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂的处理液施加到记录介质上，
通过喷墨方法将选自所述油墨组的第一油墨组合物施加到已经施加有所述处理液的记录介质上，
通过喷墨方法将选自所述油墨组的第二油墨组合物施加到已被施加在所述记录介质上的所述第一油墨组合物上，以及
通过将活性能量辐射照射到其上已经施加有所述油墨组合物的记录介质上，从而使所述油墨组合物固化。
<10>上述<9>所述的成像方法，其中所述活性能量辐照为紫外线。
本申请书中提到的所有公开出版物、专利申请和技术标准的内容均以引用的方式并入本文中，应当视作如同这些公开出版物、专利申请或技术标准以引用的方式具体且独立地并入本文中一样。
Claims (10)
1.一种油墨组，包括：黄色油墨组合物，其含有其中黄色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆黄色颜料、水溶性可聚合化合物和水；品红色油墨组合物，其含有其中品红色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆品红色颜料、水溶性可聚合化合物和水；青色油墨组合物，其含有其中青色颜料被交联的水溶性树脂被覆的树脂被覆青色颜料、水溶性可聚合化合物和水；以及处理液，其含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂，
其中，当通过叠加选自由所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物和所述青色油墨组合物组成的组中的任意两种油墨组合物形成红色、绿色或蓝色图像时，这两种油墨组合物当中首先被喷射的黄色油墨组合物、品红色油墨组合物或青色油墨组合物满足以下要求(1)至(3)中的一者：
(1)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是所述品红色油墨组合物时，该品红色油墨组合物中的所述品红色颜料的含量相对于所述品红色油墨组合物的总量为4.2质量％至6.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与所述品红色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/品红色颜料的质量)是0.25或更大；
(2)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是所述青色油墨组合物时，该青色油墨组合物中的所述青色颜料的含量相对于所述青色油墨组合物的总量为2.0质量％至4.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与所述青色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/青色颜料的质量)是0.40或更大；或者
(3)当所述两种油墨组合物当中首先被喷射的油墨组合物是所述黄色油墨组合物时，该黄色油墨组合物中的所述黄色颜料的含量相对于所述黄色油墨组合物的总量为3.0质量％至6.0质量％，并且所述交联的水溶性树脂与黄色颜料的质量比(交联的水溶性树脂的质量/黄色颜料的质量)是0.40或更大。
2.权利要求1所述的油墨组，其中选自由所述树脂被覆黄色颜料、所述树脂被覆品红色颜料和所述树脂被覆青色颜料组成的组中的至少一种树脂被覆颜料的体均粒径为50nm至150nm。
3.权利要求1所述的油墨组，其中选自由所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物和所述青色油墨组合物组成的组中的至少一种油墨组合物进一步包含光聚合引发剂。
4.权利要求1所述的油墨组，其中在选自由所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物和所述青色油墨组合物组成的组中的至少一种油墨组合物中，所述水溶性树脂包含羧基。
5.权利要求1所述的油墨组，其中在选自由所述树脂被覆青色颜料、所述树脂被覆品红色颜料和所述树脂被覆黄色颜料组成的组中的至少一种树脂被覆颜料中，所述水溶性树脂至少包括衍生自(甲基)丙烯酸苄基酯的构成单元和衍生自(甲基)丙烯酸的构成单元，并且该水溶性树脂的交联后的酸值为55mgKOH/g至100mgKOH/g。
6.权利要求1所述的油墨组，其中选自由所述树脂被覆青色颜料和所述树脂被覆品红色颜料组成的组中的至少一种树脂被覆颜料的体均粒径为50nm至100nm。
7.权利要求1所述的油墨组，其中所述处理液中的所述凝集剂是酸性化合物。
8.权利要求1所述的油墨组，其中在选自由所述黄色油墨组合物、所述品红色油墨组合物和所述青色油墨组合物组成的组中的至少一种油墨组合物中，所述水溶性可聚合化合物包括两个或更多个选自由丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、马来酰亚胺基、乙烯砜基和N-乙烯基酰胺基组成的组中的可聚合官能团，并且分子量与分子中所含有的所述可聚合官能团的数目之比为175或更小。
9.使用权利要求1至8中任意一项所述的油墨组的成像方法，该方法包括：
将处理液施加到记录介质上，其中所述处理液含有使油墨组合物中的成分凝集的凝集剂，
通过喷墨方法将选自所述油墨组的第一油墨组合物施加到其上已经施加了所述处理液的记录介质上，
通过喷墨方法将选自所述油墨组的第二油墨组合物施加到已被施加在所述记录介质上的所述第一油墨组合物上，以及
通过将活性能量辐射照射到其上已经施加有所述油墨组合物的记录介质上，从而使所述油墨组合物固化。
10.根据权利要求9所述的成像方法，其中所述活性能量辐射为紫外线。
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