CN103287143A

CN103287143A - 图像形成方法

Info

Publication number: CN103287143A
Application number: CN2013100632172A
Authority: CN
Inventors: 归山敦史; 入田洁
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2012-03-01
Filing date: 2013-02-28
Publication date: 2013-09-11
Also published as: KR20130100700A; JP2013208890A; JP5554392B2; US20130229291A1

Abstract

本发明提供在将油墨高密度地打滴而形成图像时可形成颜色再现性高且条纹故障得以减少的图像的图像形成方法。该图像形成方法包含：油墨赋予工序，其在记录介质上赋予色相不同的2种以上的油墨组合物，形成由多种颜色构成的图像，所述油墨组合物包含通式（1）表示的多元（甲基）丙烯酰胺；以及处理液赋予工序；在所述记录介质上赋予的墨滴的平均直径φ¹［μm］满足关系式（1），在所述记录介质上赋予的液滴量最少的墨滴的打滴密度为80％以上，（2.54×10000／R）×1.5≤φ¹≤（2.54×10000／R）×1.7关系式（1）

通式(1)。

Description

图像形成方法

技术领域

本发明涉及图像形成方法。

背景技术

喷墨技术由于能够在各种被记录介质上形成所希望的图像，因此是在办公室打印机、家庭打印机等领域及商业领域中受到广泛期待的图像记录方法。作为在喷墨记录中使用的油墨，除了溶剂体系之外，从考虑到地球环境和作业环境的观点出发，水系油墨受到瞩目。此外，一直在进行关于通过使油墨中含有聚合性的单体成分并使其固化、从而形成耐摩擦性高的图像的技术的研究。

在利用喷墨法形成图像的方法中，以往被指出有：在记录介质上着落的墨滴在着落后其直径变化而缺乏精细度、或者在将2种颜色以上的油墨相邻或重叠地打滴时无法体现出所希望的配色等的、与图像品质相关的问题。

作为使用多种油墨的图像形成技术，例如公开了下述彩色喷墨记录方法，其将2种颜色以上的墨滴相邻或重叠地喷出到普通纸上，并且使由在全化浆纸上形成的墨点直径相对于墨滴的直径的比率表示的渗出率处于规定的范围内（例如参照专利文献1）。这里，认为不存在不同颜色的油墨彼此的互相混合。此外，还公开了使用含有颜料、水及树脂乳剂的油墨组合物和包含多价金属盐的反应液的喷墨记录方法（例如参照专利文献2），记载了能防止在不同颜色的边界区域中的不均匀的混色（渗色）。此外，公开了下述喷墨图像形成方法，其基于周围温度从慢干性油墨及速干性油墨中选择用于形成墨点的油墨，进而基于预先认识的墨点密度选择油墨，由此来形成图像（例如参照专利文献3）。进而还公开了下述喷墨记录方法，其使用包含色料的第1液体和包含凝聚剂的第2液体，按照满足基于两者的每单位面积的赋予量的规定的关系式的方式进行印字（例如参照专利文献4）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平06－024123号公报

专利文献2：日本特开平09－207424号公报

专利文献3：日本特开2001－225544号公报

专利文献4：日本特开2006－7749号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在以通过使用作为着色液的油墨与用于使该油墨（油墨组合物）中的成分凝聚的液体来抑制油墨间的着墨干涉的方式构成的图像记录体系中，在想要高密度地打滴油墨时，有时无法确保良好的颜色再现性。并且，有时产生条状不均（条状故障）。

对于这样的现象，仅通过上述以往的技术难以扩大颜色再现而得到更高品质的图像，并且在防止产生以条状出现的不均的方面也是不充分的。

本发明鉴于上述问题而作出，其目的在于提供在将油墨高密度地打滴而形成图像时可得到颜色再现性高且条状故障得以减少的图像的图像形成方法，以实现该目的作为课题。

用于解决课题的手段

本发明得到了下述见解，并基于该见解而实现，所述见解是：在通过将油墨高密度地打滴、使打滴的油墨中所含的成分（颜料或聚合物粒子等）凝聚而形成凝聚体来形成图像时，为了实现良好的颜色再现性、防止条状不均的产生，与由油墨组成和处理液组成决定的凝聚性对应的每种凝聚体系，存在最合适的墨点尺寸。

用于实现上述课题的具体手段如下所述。即，第1发明是：

＜1＞一种图像形成方法，其具有下述工序：

油墨赋予工序，其在记录介质上赋予色相不同的2种以上的油墨组合物，形成由多种颜色构成的图像，所述油墨组合物至少包含颜料、水及作为聚合性化合物的相对于组合物总量的含有比为5质量％以上且15质量％以下的下述通式（1）表示的多元（甲基）丙烯酰胺；以及

处理液赋予工序，其在所述记录介质上赋予包含使所述油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液；

在所述记录介质上赋予的墨滴的平均直径φ¹［μm］满足下述关系式（1）（关系式（1）中，R表示图像的分辨率（dpi：dot per inch，每英寸的点数，以下相同）。），在所述记录介质上赋予的液滴量最少的墨滴的打滴密度为80％以上，

（2.54×10000／R）×1.5≤φ¹≤（2.54×10000／R）×1.7 关系式（1）

通式(1)

所述通式（1）中，Q表示n价的连接基团，R¹表示氢原子或甲基，n表示2以上的整数。

在上述第1发明中，优选的第2发明是：

＜2＞一种图像形成方法，其具有下述工序：

油墨赋予工序，其将色相不同的2种以上的油墨组合物以使墨滴量不同的多个墨滴混合存在而赋予到记录介质上，形成由多种颜色构成的图像，所述油墨组合物至少包含颜料、水及作为聚合性化合物的相对于组合物总量的含有比为5质量％以上且15质量％以下的上述通式（1）表示的多元（甲基）丙烯酰胺；以及

在所述记录介质上赋予的所述多个墨滴中，液滴量最少的墨滴的直径φ²［μm］满足下述关系式（2），液滴量第二少的墨滴的直径φ³［μm］满足下述关系式（3）（关系式（2）～（3）中，R表示图像的分辨率（dpi）。），并且，至少在形成最大浓度的图像时，在所述记录介质上赋予的液滴量最少的墨滴的打滴密度为50％以上，所述液滴量第二少的墨滴的打滴密度为10％以上，在所述记录介质上赋予的全部墨滴的合计打滴密度为80％以上。（2.54×10000／R）×1.5≤φ²≤（2.54×10000／R）×1.7 关系式（2）（2.54×10000／R）×2.1≤φ³≤（2.54×10000／R）×2.4 关系式（3）

＜3＞根据上述＜1＞或上述＜2＞记载的图像形成方法，其中，上述分辨率R为1200dpi（dot per inch，每英寸的点数）以上。

＜4＞根据上述＜1＞～上述＜3＞中任一项记载的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺为下述通式（2）表示的化合物。

通式(2)

上述通式（2）中，R¹表示氢原子或甲基。R²表示碳数为2～4的直链或支链的亚烷基。但是不形成键合于R²的两端的氧原子和氮原子与R²的同一碳原子键合而成的结构。R³表示2价的连接基团。k表示2或3。x、y及z各自独立地表示0～6的整数，x＋y＋z满足0～18。

＜5＞根据上述＜1＞～上述＜4＞中任一项记载的图像形成方法，其中，所述记录介质为在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸。

＜6＞根据上述＜1＞～上述＜5＞中任一项记载的图像形成方法，其中，所述涂布纸为涂料纸、轻量涂布纸或微涂布纸。

＜7＞根据上述＜1＞～上述＜6＞中任一项记载的图像形成方法，其中，所述颜料为其表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

＜8＞根据上述＜1＞～上述＜7＞中任一项记载的图像形成方法，其中，所述颜料为其表面的至少一部分被具有羧基的聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

＜9＞根据上述＜1＞～上述＜8＞中任一项记载的图像形成方法，其中，所述记录介质为在以纤维素纸浆为主成分的支撑体上的至少一个表面具有颜料层、通过动态扫描吸液计测定的纯水的转移量在接触时间100ms时为1ml／m²以上且15ml／m²以下、并且在接触时间400ms时为2ml／m²以上且20ml／m²以下的涂布纸。

＜10＞根据上述＜1＞～上述＜9＞中任一项记载的图像形成方法，其中，所述油墨组合物及所述处理液中的至少一者还含有聚合引发剂。

发明效果

根据本发明，可提供在将油墨高密度地打滴而形成图像时可得到颜色再现性高且条状故障得以减少的图像的图像形成方法。

附图说明

图1是表示在本发明的图像形成方法的实施中使用的喷墨记录装置的构成例的概略构成图。

符号说明

12 处理液赋予部

12S 处理液喷出用头

13 处理液干燥区

14 油墨喷出部

15 油墨干燥区

16 紫外线照射部

16S 紫外线照射灯

30K、30C、30M、30Y 油墨喷出用头

具体实施方式

下面，对本发明的图像形成方法进行详细说明。

本发明的图像形成方法的构成为：其设置下述工序：油墨赋予工序，其在记录介质上赋予色相不同的2种以上的油墨组合物，形成由多种颜色构成的图像，所述油墨组合物至少包含颜料、水及下述通式（1）表示的多元（甲基）丙烯酰胺（聚合性化合物）；以及处理液赋予工序，其在记录介质上赋予包含使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分（以下也称为“使油墨中的成分凝聚的凝聚成分”）的处理液；进而满足下述（i）～（iii）中的全部。

（i）多元（甲基）丙烯酰胺相对于油墨组合物总量的含有比以质量基准计为5％以上且15％以下。

（ii）在记录介质上赋予的墨滴的平均直径φ¹［μm］满足下述关系式（1）。

（iii）在记录介质上赋予的液滴量最少的墨滴的打滴密度为80％以上。（2.54×10000／R）×1.5≤φ¹≤（2.54×10000／R）×1.7 关系式（1）

（R表示图像的分辨率（dot per inch））

关于上述关系式（1），式中的“2.54×10000／R”是由分辨率R规定点阵间距，将分辨率R的单位“dot per inch（dpi）”换算成“μm”来表示。即，在关系式（1）中，表示在上述记录介质上赋予的墨滴的平均直径φ¹在相对于点阵间距为1.5倍～1.7倍的直径的范围中。

此外，在关系式中，墨滴的平均直径φ¹是指“着落的墨滴的直径（μm）×（打滴密度（％）／100）”。

在本发明中，“打滴密度”表示在将液滴量不同的多个液滴组合而形成图像时，各个液滴在每单位面积中所占的比例（％）。

在本发明中，关于使用包含颜料、水和规定量的多元（甲基）丙烯酰胺的油墨组合物和处理液的凝聚体系，在多种尺寸的墨滴中，将液滴量最少的墨滴的打滴密度设为80％以上而将油墨高密度地打滴来形成图像时，形成多色图像的多种尺寸的墨滴（墨点）的平均直径（μm）满足规定的关系，从而体现出良好的颜色再现性，可防止条状不均的产生。具体而言，在记录介质上赋予的构成图像的液滴尺寸以平均值来判断时，从图像的颜色再现性、防止条状不均的观点出发，该图像由具有相对于点阵间距为1.5～1.7倍的直径的墨滴形成是适合的。

即，油墨中发生凝聚时的凝聚性有受到多元（甲基）丙烯酰胺（聚合性化合物的种类）及其含量、和处理液对油墨施予的凝聚作用支配的倾向，将本发明的油墨组合物与处理液组合而成的双组份体系中，通过以满足关系式（1）的范围的墨点直径来形成图像，颜色再现性提高，可减少图像中的条状不均的产生。

以往尝试了将多种颜色的油墨在同一记录介质上喷出而形成多色图像。但是，使油墨中的成分凝聚而形成图像时，实际上，例如在第1种颜色喷出的墨滴上重叠地喷出第2种颜色的油墨而形成多色图像时，第1种颜色的油墨被第2种颜色的油墨遮蔽而变动的发色程度、每个墨滴不同的着墨干渉、液滴尺寸和墨点重叠率引起的着墨干渉等成为原因，有时图像中无法体现出所希望的配色。在本发明中，将在上述记录介质上赋予的构成图像的液滴量最少的墨滴以其打滴密度为80％以上的高密度进行打滴时，使油墨组合物中包含颜料等和规定量的多元（甲基）丙烯酰胺而体现出规定的凝聚性，并且通过形成满足规定关系的范围的液滴尺寸而打滴油墨，从而体现出对于颜色再现性、条状不均防止的提高效果，在这一点上，能与以往的图像形成方法区别开。

在上述关系式（1）中，R表示的分辨率根据所希望的图像进行选择即可，例如为1000～2000dpi左右时，能形成颜色再现性良好、条状故障的产生被抑制了的图像。分辨率R为1200dpi以上时，容易实现图像的颜色再现性及条状故障的防止效果。

－油墨赋予工序－

本发明中的油墨赋予工序在记录介质上赋予色相不同的2种以上的油墨组合物，形成由多种颜色构成的图像，所述油墨组合物至少包含颜料、水及以下所示的通式（1）表示的规定量的多元（甲基）丙烯酰胺（聚合性化合物）。在该油墨赋予工序中，形成由多种颜色构成的多色图像。

在油墨赋予工序中，在将色相不同的2种以上的油墨组合物喷出而形成图像时，将喷出的油墨的液滴尺寸按照在记录介质上着墨的墨滴的平均直径φ¹［μm］满足下述关系式（1）的方式进行调节。

另外，在下述关系式（1）中，φ¹的值、上限值（（2.54×10000／R）×1.7）、及下限值（（2.54×10000／R）×1.5）是将小数点以下进行四舍五入而得到的值。

（2.54×10000／R）×1.5≤φ¹≤（2.54×10000／R）×1.7 关系式（1）

（R表示图像的分辨率（dot per inch））

形成为图像的墨滴的平均直径φ¹为低于下限值（点阵间距的1.5倍）的液滴尺寸时，颜色再现性差，产生条状不均。此外，墨滴的平均直径φ¹为超过上限值（点阵间距（lattice spacing）的1.7倍）的液滴尺寸时，颜色再现性变差。从提高颜色再现性及防止条状不均的产生的观点出发，墨滴的平均直径φ¹优选为“2.54×10000／R”的1.55倍以上且1.65倍以下。

在油墨赋予工序中，在上述记录介质上赋予的构成图像的墨滴中，将液滴量最少的墨滴的打滴密度设为80％以上。该打滴密度为80％以上表示以高密度地打滴油墨而形成图像。

在本发明的油墨赋予工序中，如上所述，通过对在上述记录介质上赋予的构成图像的墨滴的平均直径和液滴量最少的墨滴的打滴密度进行特定化，能改善颜色再现性及条状不均，尤其是通过进一步对液滴量最少的墨滴与液滴量第二少的墨滴的各自的直径及打滴密度进行特定化，能使颜色再现性提高，并抑制条状不均。

具体而言，为按下述构成的方式：设置有下述工序：油墨赋予工序，其将至少具有与上述油墨组合物相同组成的油墨组合物以使墨滴量不同的多个墨滴混合存在而赋予到记录介质上，形成由多种颜色构成的图像；以及处理液赋予工序，其在记录介质上赋予包含使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液，进而满足下述（i）及（iv）～（vii）中的全部。

（iv）在上述记录介质上赋予的多个墨滴中，液滴量最少的墨滴的直径φ²［μm］满足下述“关系式（2）”。

（v）在记录介质上赋予的多个墨滴中，液滴量第二少的墨滴的直径φ³［μm］满足下述“关系式（3）”。

（vi）至少在形成最大浓度的图像时，在记录介质上赋予的构成图像的液滴量最少的墨滴的打滴密度为50％以上、液滴量第二少的墨滴的打滴密度为10％以上。

（vii）全部墨滴的合计打滴密度为80％以上。

（2.54×10000／R）×1.5≤φ²≤（2.54×10000／R）×1.7 关系式（2）

（2.54×10000／R）×2.1≤φ³≤（2.54×10000／R）×2.4 关系式（3）

（R表示图像的分辨率（dop per inch））

在该方式中，将液滴量第二少的墨滴与液滴量最少的墨滴一起考虑来选择最合适的墨点尺寸。即，关于使用了包含颜料、水和如下所示的通式（1）表示的规定量的多元（甲基）丙烯酰胺的油墨组合物和处理液的凝聚体系，使多个尺寸的墨滴混合存在而使液滴量最少的墨滴的打滴密度为50％以上，使液滴量第二少的墨滴的打滴密度为10％以上，并且使在记录介质上赋予的构成图像的全部墨滴的合计打滴密度为80％以上而将油墨高密度地打滴来形成图像时，在形成多色图像的多个尺寸的墨滴（墨点）中，液滴量最少的墨滴的直径φ²及液滴量第二少的墨滴的直径φ³分别满足规定的关系，从而能体现出良好的颜色再现性，有效地防止条状不均的产生。具体而言，从图像的颜色再现性、防止条状不均的观点出发，对于形成该图像的液滴量最少的墨滴，形成使其直径φ²为相对于点阵间距达到1.5～1.7倍的直径的墨滴，对于液滴量第二少的墨滴，形成使其直径φ³为相对于点阵间距为2.1～2.4倍的直径的墨滴，以此来形成图像是合适的。

如上所述，通过在油墨组合物中包含颜料等以及规定量的多元（甲基）丙烯酰胺使规定的凝聚性体现出来，并且对于液滴量最少的墨滴和液滴量第二少的墨滴，以形成分别满足规定的关系的范围的液滴尺寸而进行打滴，从而能体现出对于颜色再现性、条状不均防止的提高效果。从这样的观点出发，能与以往的图像形成法区别开。

在记录介质上赋予的构成图像的墨滴中，通过使液滴量最少的墨滴的直径φ²为下限值（点阵间距的1.5倍）以上，从而颜色再现性良好，能消除条状不均。此外，通过使液滴量最少的墨滴的直径φ²为上限值（点阵间距的1.7倍）以下，从而颜色再现性更优异。从颜色再现性的提高及防止产生条状不均的观点出发，直径φ²优选为“2.54×10000／R”的1.55倍以上且1.65倍以下。

另外，在上述关系式（2）中，φ²的值、上限值（（2.54×10000／R）×1.7）及下限值（（2.54×10000／R）×1.5）设为将小数点以下进行四舍五入而得到的值。

在记录介质上赋予的构成图像的墨滴中，通过使液滴量第二少的墨滴的直径φ³为下限值（点阵间距的2.1倍）以上，能消除条状不均。此外，通过使液滴量第二少的墨滴的直径φ³为上限值（点阵间距的2.4倍）以下，颜色再现性、图像的粒状性更优异。从颜色再现性的提高及防止产生条状不均的观点出发，直径φ³优选为“2.54×10000／R”的2.2倍以上且2.3倍以下。

另外，在上述关系式（3）中，φ³值、上限值（（2.54×10000／R）×2.4）及下限值（（2.54×10000／R）×2.1）设为将小数点以下四舍五入而得到的值。

本发明的油墨赋予工序中，优选：至少在形成最大浓度的图像时，使在上述记录介质上赋予的构成图像的液滴量最少的墨滴的打滴密度为50％以上，使液滴量第二少的墨滴的打滴密度为10％以上。

在形成液滴量最少的墨滴的打滴密度为50％以上那样的高密度图像时，图像的颜色再现性的提高效果高，也能更有效地抑制条状不均的产生。图像中的液滴量最少的墨滴的打滴密度低于50％时，无法实现颜色再现性、条状故障的防止。

此外，通过使液滴量第二少的墨滴的打滴密度为10％以上，除了颜色再现性优异之外，能更有效地消除图像中容易产生的条状不均。图像中的液滴量第二少的墨滴的打滴密度低于10％时，无法期待所希望的颜色再现性的提高效果及条状故障的防止效果。而且，图像的粒状性也降低。

在油墨赋予工序中，使在记录介质上赋予的构成图像的全部墨滴的合计打滴密度为80％以上。该打滴密度为80％以上表示通过高密度地打滴油墨而形成了图像。

利用喷墨法进行的图像形成通过提供能量，从而使上述油墨组合物喷出到所希望的记录介质上，形成着色图像。另外，作为本发明中优选的喷墨法，可以使用日本特开2003－306623号公报的段落号0093～0105中记载的方法。

作为喷墨法，没有特别限制，可以是下述公知的方式中的任一种：例如，利用静电吸引力使油墨喷出的电荷控制方式；利用压电元件的振动压力的按需滴墨（drop-on-demand）方式（压力脉冲方式）；利用由电信号转换的声束（放射压）而使油墨喷出的声音喷墨方式；及将油墨加热而形成气泡、并利用所产生的压力的热喷墨（Bubble Jet（注册商标））方式等。作为喷墨法，特别是可以有效地利用下述喷墨法：在日本特开昭54－59936号公报中记载的方法中，受到热能的作用的油墨发生急剧的体积变化，通过由该状态变化产生的作用力，使油墨从喷嘴喷出。

另外，上述喷墨法包含：将称为光油墨（photo ink）的浓度低的油墨以小体积大量射出的方式、使用实质上为相同的色相且浓度不同的多种油墨来改良图像质量的方式、或使用无色透明的油墨的方式。

通过喷墨法在记录介质上赋予油墨时，作为赋予方式，可以是多次通过，也可以是1次通过，但是从高速记录的观点出发，优选为1次通过或2次通过。这里，1次通过是指，在与记录介质的输送方向交叉的方向（记录元件的排列方向）上通过1次喷出来形成并记录想要在该方向的扫描区域中形成的全部墨点（墨滴）的记录方法。此时，在与记录时输送的记录介质的输送方向交叉的基材宽度方向上设置与该基材宽度对应的长度的喷出头（记录元件排列而成的行式打印头），从在该喷出喷头上设置的多个喷出孔向主扫描方向同时喷出油墨。这被称为所谓的行式，通过在与记录元件的排列方向交叉的方向（主扫描方向）上扫描记录介质，能在记录介质的整面进行图像的记录。边将长条的串行打印头沿记录介质的宽度方向（主扫描方向）扫描边进行记录的往返方式的滑架（carriage）等输送系统是不需要的。此外，2次通过是指通过2次喷出来形成并记录在扫描区域中形成的墨点的方法。

作为从喷墨喷头喷出的油墨的液滴量，从得到高精细的图像的观点出发，优选为1～10pl（皮升，picoliter；以下同样），更优选1.5～6pl。此外，从改善图像不均、连续色调的连接的观点出发，将不同的液滴量组合喷出也是有效的，这样的情况下，本发明也能合适地使用。

下面对构成本发明中的油墨组合物的各成分进行详述。

（颜料）

本发明中的油墨组合物含有颜料中的至少一种。作为颜料，没有特别限制，可根据目的适当选择，例如可以是有机颜料、无机颜料中的任一种。从油墨着色性的观点出发，优选颜料为在水中几乎不溶或者难溶的颜料。

作为有机颜料，例如可举出偶氮颜料、多环式颜料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。其中，更优选偶氮颜料、多环式颜料等。作为无机颜料，例如可以列举出氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、炭黑等。它们当中，特别优选炭黑。

在使用有机颜料时，从透明性和颜色再现性的观点出发，有机颜料的平均粒径较小为好，但是，从耐光性的观点出发，优选平均粒径较大。从兼顾它们的观点出发，平均粒径优选为10～200nm，更优选为10～150nm，进一步优选为10～120nm。此外，关于有机颜料的粒径分布，没有特别限制，可以是具有宽的粒径分布或具有单分散的粒径分布中的任一种。此外，也可以将2种以上的具有单分散的粒径分布的有机颜料混合使用。

～分散剂～

本发明的油墨组合物可以含有分散剂中的至少1种。作为上述颜料的分散剂，可以是聚合物分散剂或低分子的表面活性剂型分散剂中的任一种。此外，聚合物分散剂可以是水溶性分散剂或非水溶性分散剂中的任一种。

上述低分子的表面活性剂型分散剂能将油墨保持在低粘度，且使颜料在水溶剂中稳定地分散。低分子的表面活性剂型分散剂是分子量为2000以下的低分子分散剂。此外，低分子的表面活性剂型分散剂的分子量优选为100～2000，更优选为200～2000。

上述低分子的表面活性剂型分散剂具有含有亲水性基团和疏水性基团的结构。此外，亲水性基团和疏水性基团可以分别独立地在1分子中含有1个以上，并且，也可以具有多种亲水性基团、疏水性基团。此外，可以适当地具有用于将亲水性基团与疏水性基团连接的连接基团。

上述亲水性基团为阴离子性、阳离子性、非离子性、或将它们组合而成的甜菜碱型等。上述亲水性基团为阴离子性时，上述亲水性基团只要是具有负电荷的基团就可以是任一种。作为上述亲水性基团，优选为磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基或羧酸基，更优选为磷酸基、羧酸基，进一步优选为羧酸基。上述亲水性基团为阳离子性时，亲水性基团只要是具有正电荷的基团就可以是任一种，但是优选为有机的阳离子性取代基，更优选为氮或磷的阳离子性取代基。此外，进一步优选为吡啶鎓阳离子或铵阳离子。上述亲水性基团为非离子性时，上述亲水性基团可以列举出聚氧化乙烯或聚甘油、糖单元的一部分等。

上述亲水性基团优选为阴离子性取代基。阴离子性取代基优选为磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基、或羧酸基，更优选为磷酸基、羧酸基，进一步优选为羧酸基。

此外，低分子的表面活性剂型分散剂具有阴离子性的亲水性基团时，从使其与酸性的处理液接触而促进凝聚反应的观点出发，优选pKa为3以上。低分子的表面活性剂型分散剂的pKa是通过将在四氢呋喃－水（3：2＝V／V）溶液中溶解了1mmol／L的低分子的表面活性剂型分散剂而得到的溶液用酸或碱水溶液进行滴定、由滴定曲线实验性地求出的值。低分子的表面活性剂型分散剂的pKa为3以上时，理论上在与pH为3左右的液体接触时阴离子性基团的50％以上成为非解离状态。因此，低分子的表面活性剂型分散剂的水溶性显著降低，发生凝聚反应。即，凝聚反应性提高。从上述观点出发，优选低分子的表面活性剂型分散剂具有羧酸基作为阴离子性取代基的情况。

上述疏水性基团具有烃系、氟化碳系、硅酮系等结构，特别优选为烃系。此外，疏水性基团可以是直链状结构或支链状结构中的任一种。此外，疏水性基团可以是1条链状结构或2条以上的链状结构，在为2条以上的链状结构的情况下，可以具有多种疏水性基团。

此外，疏水性基团优选碳数为2～24的烃基，更优选碳数为4～24的烃基，进一步优选碳数为6～20的烃基。

上述聚合物分散剂中，作为水溶性分散剂，可以列举出亲水性高分子化合物。例如，作为天然的亲水性高分子化合物，可以列举出阿拉伯胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、槐豆胶、阿拉伯半乳聚糖、果胶、榠栌子淀粉等植物性高分子、藻酸、卡拉胶、琼脂等海藻系高分子、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原等动物系高分子、呫吨胶、葡聚糖等微生物系高分子、虫胶等天然高分子化合物等。

此外，作为将天然物修饰成原料而得到的亲水性高分子化合物，可以列举出甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素系高分子、淀粉乙醇酸钠、淀粉磷酸酯钠等淀粉系高分子、藻酸钠、藻酸丙二醇酯等海藻系高分子等。

进而，作为合成系的亲水性高分子化合物，可以列举出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚等乙烯基系高分子；非交联聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其碱金属盐；水溶性苯乙烯丙烯酸树脂等丙烯酸系树脂、水溶性苯乙烯马来酸树脂；水溶性乙烯基萘丙烯酸树脂；水溶性乙烯基萘马来酸树脂；聚乙烯基吡咯烷酮；聚乙烯醇；β－萘磺酸甲醛缩合物的碱金属盐；在侧链具有季铵或氨基等阳离子性官能团的盐的高分子化合物等。

其中，像与丙烯酸、甲基丙烯酸、其他含羧基的亲水性单体的共聚物等那样导入有羧基的水溶性分散剂作为亲水性高分子化合物是优选的。

聚合物分散剂中，作为非水溶性分散剂，可以使用具有疏水性部分和亲水性部分这两者的聚合物。例如，可以列举出苯乙烯－（甲基）丙烯酸共聚物、苯乙烯－（甲基）丙烯酸－（甲基）丙烯酸酯共聚物、（甲基）丙烯酸酯－（甲基）丙烯酸共聚物、聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯－（甲基）丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯－马来酸共聚物、苯乙烯－马来酸共聚物等。

聚合物分散剂的重均分子量优选为3000～100000，更优选为5000～50000，进一步优选为5000～40000，特别优选为10000～40000。

重均分子量通过凝胶渗透色谱仪（GPC）与后述的聚合物粒子的情况同样地测定。

从自分散性及处理液接触时的凝聚速度的观点出发，聚合物分散剂优选包含具有羧基的聚合物，更优选为具有羧基的聚合物且酸值为100mgKOH／g以下的聚合物，进一步优选为具有羧基的聚合物且酸值为25～100mgKOH／g的聚合物。特别是，在将本发明的油墨组合物与使油墨组合物中的成分凝聚的处理液一起使用的情况下，为具有羧基的聚合物且酸值为25～100mgKOH／g的聚合物分散剂是有效的。关于处理液，如后所述。

作为颜料（p）与分散剂（s）的混合质量比（p：s），优选为1：0.06～1：3的范围，更优选为1：0.125～1：2的范围，进一步优选为1：0.125～1：1.5。

也可以使用染料代替颜料。使用染料时，可以使用将染料保持在水不溶性的载体上而得到的材料。保持染料的载体（水不溶性着色粒子）可使用分散剂作为水系分散物来使用。作为分散剂，可适当地使用上述分散剂。

本发明中，从图像的耐光性和品质等观点出发，优选含有颜料和分散剂，更优选：含有有机颜料和聚合物分散剂、且制成颜料表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料而含有。进而，油墨组合物特别优选：含有有机颜料和含羧基的聚合物分散剂、且含有颜料表面的至少一部分被具有羧基的聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料，从凝聚性的观点出发，颜料优选为被含羧基的聚合物分散剂覆盖且为水不溶性。

作为分散状态下的颜料的平均粒径，优选为10～200nm，更优选为10～150nm，进一步优选为10～100nm。平均粒径为200nm以下时，颜色再现性变得良好，通过喷墨法打滴时的打滴特性变得良好。平均粒径为10nm以上时，耐光性变得良好。此外，关于色料的粒径分布，没有特别限制，可以是宽的粒径分布或单分散性的粒径分布中的任一种。此外，可以将2种以上的具有单分散性的粒径分布的色料混合使用。这里，分散状态下的颜料的平均粒径表示经过油墨化（调制油墨）的状态下的平均粒径，但是，对于油墨化（调制油墨）的前阶段的所谓的浓缩油墨分散物也是同样的。

另外，分散状态下的颜料的平均粒径及聚合物粒子的平均粒径及粒径分布可使用Nanotrac粒度分布测定装置UPA－EX150（日机装株式会社制），通过动态光散射法测定体积平均粒径而求出。

颜料可单独使用1种，或者可以将2种以上组合使用。

作为颜料在油墨组合物中的含量，从图像浓度的观点出发，相对于油墨组合物优选为1～25质量％，更优选为2～15质量％。

（多元（甲基）丙烯酰胺）

本发明的油墨组合物中，作为水溶性的聚合性化合物的至少一种，含有下述通式（1）表示的多元（甲基）丙烯酰胺化合物中的一种或二种以上。该多元（甲基）丙烯酰胺化合物是在分子内具有聚合性基团和多个（甲基）丙烯酰胺结构、通过照射活性能量射线而聚合的化合物。下述通式（1）中的n为n≥2的多元（甲基）丙烯酰胺通过照射活性能量射线使图像固化时的聚合性、聚合效率高，形成的图像的耐摩擦性和耐损伤性提高。

水溶性是指能在水中以一定浓度以上溶解，具有能在水性油墨或根据情况在处理液中溶解的性质即可。具体而言，优选相对于水的溶解度为10质量％以上，更优选为15质量％以上。

通式(1)

通式（1）表示的化合物为不饱和乙烯基单体通过酰胺键与基团Q键合而成的化合物。通式（1）中，Q表示n价的连接基团，R¹表示氢原子或甲基。此外，n表示2以上的整数。

上述R¹表示氢原子或甲基，优选为氢原子。

从使渗透性、聚合效率、喷出稳定性提高的观点出发，上述连接基团Q的价数n为2以上，优选为2以上且6以下，更优选为2以上且4以下。

作为连接基团Q的具体例，可例示出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等碳数为4以下的取代或无取代的亚烷基、具有饱和或不饱和的杂环（吡啶环、咪唑环、吡嗪环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环等）的2价以上的连接基团、以及含有氧化烯基（优选为氧乙烯基）的多元醇化合物的2价以上的残基、含有3个以上的氧化烯基（优选为氧乙烯基）的多元醇化合物的2价以上的残基。

以下示出在分子内具有（甲基）丙烯酰胺结构的（甲基）丙烯酰胺的具体例。但是，本发明并不限定于这些例子。

进而，作为多元（甲基）丙烯酰胺化合物，从具备高的聚合能力及固化能力的观点出发，优选下述通式（2）表示的化合物。该化合物在分子内具有4个丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基作为聚合性基团。并且，该化合物例如显示基于α射线、γ射线、X射线、紫外线、可见光线、红外光线、电子射线等活性能量射线或热等能量的赋予而引起的聚合反应的固化性。下述通式（2）表示的化合物是显示水溶性、且在水或醇等水溶性有机溶剂中良好地溶解的化合物。

通式(2)

通式（2）中，R¹表示氢原子或甲基，优选为氢原子。多个R¹相互可以相同，也可以不同。

R²表示碳数为2～4的直链或支链的亚烷基。多个R²相互可以相同，也可以不同。R²优选为碳数为3～4的亚烷基，更优选为碳数为3的亚烷基，特别优选为碳数为3的直链的亚烷基。R²的亚烷基还可以进一步具有取代基，作为该取代基，可以列举出芳基、烷氧基等。

但是，在R²中，不形成键合于R²的两端的氧原子和氮原子与R²的同一碳原子键合而成的结构。R²为将氧原子与（甲基）丙烯酰胺基的氮原子连接的直链或支链的亚烷基。这里，当亚烷基采取支链结构时，虽然可考虑采取两端的氧原子和（甲基）丙烯酰胺基的氮原子键合于亚烷基中的同一碳原子上而成的－O－C－N－结构（半缩醛胺（hemiaminal）结构），但是，通式（2）表示的化合物不包含这样的结构的化合物。在分子内具有－O－C－N－结构的化合物在碳原子的位置容易发生分解，因此在保存中容易分解，在包含于油墨组合物中的情况下，在成为保存稳定性降低的主要原因的方面是不优选的。

R³表示2价的连接基团，多个R³相互可以相同，也可以不同。作为R³所示的2价的连接基团，可以列举出亚烷基、亚芳基、杂环基、或由它们的组合构成的基团等，优选亚烷基。另外，在2价的连接基团包含亚烷基的情况下，该亚烷基中可以进一步含有选自－O－、－S－及－NR^a－中的至少1种基团。R^a表示氢原子或碳数为1～4的烷基。

R³包含亚烷基的情况下，作为亚烷基的例子，可以列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基等。R³的亚烷基的碳数优选为1～6，更优选为1～3，特别优选为1。R³的亚烷基中可以进一步含有选自－O－、－S－及－NR^a－中的至少1种。作为含有－O－的亚烷基的例子，可以列举出－C₂H₄－O－C₂H₄－、－C₃H₆－O－C₃H₆－等。R³的亚烷基可以进一步具有取代基，作为取代基的例子，可以列举出芳基、烷氧基等。

R³含有亚芳基的情况下，作为亚芳基的例子，可以列举出亚苯基、亚萘基等。R³的亚芳基的碳数优选为6～14，更优选为6～10，特别优选为6。R³的亚芳基可以进一步具有取代基，作为取代基的例子，可以列举出烷基、烷氧基等。

R³含有杂环基的情况下，作为杂环基，优选5元环或6元环的杂环，它们也可以进一步形成稠环。此外，杂环可以是芳香族杂环，也可以是非芳香族杂环。作为杂环基，例如可以列举出吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、喹啉、异喹啉、喹唑啉、噌啉、酞嗪、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、异噁唑、苯并异噁唑、吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑啉、噻唑啉等。其中，优选芳香族杂环基，优选吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、噻二唑。另外，上述所示的杂环基以省略了取代位置的形式进行了例示，但取代位置没有限定。例如为吡啶时，可在2位、3位、4位进行取代，可包含所有的这些取代物。

杂环基可以进一步具有取代基，作为取代基的例子，可以列举出烷基、芳基、烷氧基等。

上述通式（2）中的k表示2或3。多个k相互可以相同，也可以不同。此外，C_kH_2k可以是直链结构，也可以是支链结构。

此外，x、y及z各自独立地表示0～6的整数，优选为0～5的整数，更优选为0～3的整数。x＋y＋z满足0～18，优选满足0～15，更优选满足0～9。

上述之中，优选为下述情况：R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳数为3～4的亚烷基，R³表示碳数为1～6（优选碳数为1～3）的亚烷基，k表示2或3，x、y及z各自独立地表示0～6的整数，x＋y＋z满足0～15。

上述通式（2）表示的化合物的具体例如下所示。但是，本发明中，并不限定于这些例子。

上述通式（2）表示的化合物例如可根据下述线路1或线路2来制造。

在上述线路1中，第一工序是通过丙烯腈与三羟甲基氨基甲烷的反应而得到多氰基化合物的工序。该工序中的反应优选在3～60℃下进行2～8小时。

第二工序是使多氰基化合物在催化剂存在下与氢反应、通过还原反应而得到多胺化合物的工序。该工序中的反应优选在20～60℃下进行5～16小时。

第三工序是通过多胺化合物与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的酰化反应而得到多官能丙烯酰胺化合物的工序。该工序中的反应优选在3～25℃下进行1～5小时。另外，酰化剂也可以使用丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐代替酰氯。另外，在酰化工序中，通过使用丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯这两者，作为最终产物，能得到在同一分子内具有丙烯酰胺基和甲基丙烯酰胺基的化合物。

在上述线路2中，第一工序是通过在氨基醇的氮原子上导入苄基、苄氧基羰基等保护基的反应而得到氮保护氨基醇化合物的工序。该工序中的反应优选在3～25℃下进行3～5小时。

第二工序是在氮保护氨基醇化合物的OH基上导入甲磺酰基、对甲苯磺酰基等离去基团而得到磺酰化合物的工序。该工序的反应中，优选在3～25℃下进行2～5小时。

第三工序是通过磺酰化合物与三羟甲基硝基甲烷的SN2反应而得到氨基醇加成化合物的工序。该工序的反应中，优选在3～70℃下进行5～10小时。

第四工序是使氨基醇加成化合物在催化剂存在下与氢反应、通过加氢反应而得到多胺化合物的工序。该工序的反应中，优选在20～60℃下进行5～16小时。

第五工序是通过多胺化合物与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的酰化反应而得到多官能丙烯酰胺化合物的工序。在该工序的反应中，优选在3～25℃下进行1～5小时。另外，酰化剂可以使用丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐代替酰氯。另外，在酰化工序中，通过使用丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯这两者，作为最终产物，能得到在同一分子内具有丙烯酰胺基和甲基丙烯酰胺基的化合物。

经由上述工序得到的化合物可通过常规方法从反应生成液中精制而得到。例如，可通过使用了有机溶剂的分液提取、使用了不良溶剂的晶析、使用了硅胶的柱色谱法等进行精制。

多元（甲基）丙烯酰胺在油墨组合物中的含量相对于油墨组合物的总量为5质量％以上且15质量％以下，更优选为5质量％以上且14质量％以下，更优选为5质量％以上且13质量％以下。多元（甲基）丙烯酰胺的含量低于5质量％时，固化反应性本身不足，无法实现遍及图像整体的固化的均匀化。因此，形成图像的墨点容易发生偏离，图像的颜色再现性变差，也无法抑制条状故障的产生。此外，多元（甲基）丙烯酰胺的含量超过15质量％时，也同样无法实现遍及图像整体的固化反应性的均匀化，图像的颜色再现性降低，也无法抑制条状故障的产生。

在本发明中，与上述多元（甲基）丙烯酰胺一起并用单官能的（甲基）丙烯酰胺的方式也是合适的。通过含有单官能的（甲基）丙烯酰胺，可得到向涂布纸的颜料层中的渗透性优异的油墨。由此，不仅图像被固化，颜料层也被固化，密合性进一步提高。

作为单官能的（甲基）丙烯酰胺，可以列举出在上述通式（1）中n＝1时的化合物。n＝1时的基团Q只要是能与（甲基）丙烯酰胺结构连接的1价的基团即可，n＝1时的基团Q优选为具有水溶性的基团。具体而言，可以列举出由从以下的化合物组X中选择的化合物中除去1个以上的氢原子或羟基而得到的1价残基。

化合物组X：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1，3－丙二醇、1，2－丁二醇、1，3－丁二醇、1，4－丁二醇、2，3－丁二醇、1，5－戊二醇、1，4－戊二醇、2，4－戊二醇、3－甲基－1，5－戊二醇、2－甲基－2，4－戊二醇、1，5－己二醇、1，6－己二醇、2，5-己二醇、甘油、1，2，4－丁三醇、1，2，6－己三醇、1，2，5－戊三醇、硫代甘醇、三羟甲基丙烷、二（三羟甲基）丙烷、三羟甲基乙烷、二（三羟甲基）乙烷、新戊二醇、季戊四醇、二季戊四醇、及它们的缩合物、低分子聚乙烯醇、或糖类等多元醇化合物、以及乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、聚丙烯二胺等多胺化合物。

作为单官能的（甲基）丙烯酰胺的例子，可以列举出下述化合物。

进而，可以与多元（甲基）丙烯酰胺一起并用阳离子性的聚合性化合物。阳离子性的聚合性化合物为具有阳离子基团和不饱和双键等聚合性基团的化合物，例如可适当地使用环氧单体类、氧杂环丁烷单体类等。含有阳离子性的聚合性化合物时，通过具有阳离子基团，油墨组合物的阳离子性增强，能更有效地防止使用阴离子性油墨时的混色。

（聚合引发剂）

对于本发明的油墨组合物，在后述的处理液中含有的同时或者在后述的处理液中不含有的情况下，都可以含有通过活性能量射线引发聚合性化合物的聚合的聚合引发剂中的至少1种。聚合引发剂可以单独使用1种或将2种以上混合使用，或者与增感剂并用。

聚合引发剂可适当地选择含有能够通过活性能量射线引发聚合性化合物的聚合反应的化合物。作为聚合引发剂的例子，可以列举出通过放射线或光、或电子射线来产生活性种（自由基、酸、碱等）的聚合引发剂（例如光聚合引发剂等）。

作为光聚合引发剂，例如可以列举出苯乙酮、2，2－二乙氧基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、二苯甲酮、2－氯二苯甲酮、p，p’－二氯二苯甲酮、p，p’－双二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶酰、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻正丁醚、苯偶酰二甲基缩酮、四甲基秋兰姆单硫化物、噻吨酮、2－氯噻吨酮、2－甲基噻吨酮、偶氮二异丁腈、苯偶姻过氧化物、二叔丁基过氧化物、1－羟基环己基苯基酮、1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基－1－酮、1－（4－异丙基苯基）－2－羟基－2－甲基丙烷－1－酮、苯甲酰甲酸甲酯。进而，例如可以列举出三苯基锍六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等芳香族重氮盐、芳香族卤鎓盐、芳香族锍盐、金属茂化合物等。其中，从与油墨的相容性高且降低光泽不均的观点出发，优选为1－［4－（2－羟基乙氧基）－苯基］－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮。

油墨组合物含有聚合引发剂时，作为聚合引发剂在油墨组合物中的含量，相对于上述聚合性化合物优选为1～40质量％，更优选为1～10质量％。聚合引发剂的含量为1质量％以上时，图像的耐摩擦性、耐损伤性进一步提高，对于高速记录是有利的，聚合引发剂的含量为40质量％以下时，在喷出稳定性的方面是有利的。

作为上述增感剂，可以列举出胺系化合物（脂肪族胺、含芳香族基团的胺、哌啶等）、尿素（烯丙基系、邻甲苯基硫脲等）、硫化合物（二乙基二硫代磷酸钠、芳香族亚磺酸的可溶性盐等）、腈系化合物（N，N-二取代对氨基苄腈等）、磷化合物（三正丁基膦、二乙基二硫代磷酸钠等）、氮化合物（米蚩酮、N－亚硝基羟基胺衍生物、噁唑烷化合物、四氢1，3-噁嗪化合物、甲醛、乙醛与二胺的缩合物等）、氯化合物（四氯化碳、六氯乙烷等）、环氧树脂与胺的反应产物的高分子化胺、三乙醇胺三丙烯酸酯等。

增感剂可在不损害本发明的效果的范围内含有。

（水）

本发明的油墨组合物构成为含有水的水系，水相对于油墨组合物的总量的含有比率优选为50质量％以上。水的含有比率为50质量％以上时，能较高地维持油墨组合物的经时稳定性。水的优选的含量为50～80质量％，更优选为50～75质量％，进一步优选为50～70质量％。

（水溶性有机溶剂）

本发明的油墨组合物可以含有水溶性有机溶剂。含有水溶性有机溶剂时，优选其含量少，水溶性有机溶剂的含量优选相对于油墨组合物的总质量低于3质量％。

在本发明中，水溶性有机溶剂的含量低于3质量％意味着在油墨组合物中不积极地含有水溶性有机溶剂，优选不含水溶性有机溶剂（含量：0质量％）。

水溶性有机溶剂可得到防止油墨组合物的干燥、促进油墨组合物的湿润或向纸的渗透的效果。作为油墨组合物可以含有的水溶性有机溶剂，例如，可列举出甘油、1，2，6－己三醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、二丙二醇等二醇类、或2－丁烯－1，4－二醇、2－乙基－1，3－己二醇、2－甲基－2，4－戊二醇、1，2－辛二醇、1，2－己二醇、1，2－戊二醇、4－甲基－1，2－戊二醇等链烷二醇等多元醇类，除此之外，还可以列举出日本特开2011－42150号公报的段落号0116中记载的、糖类或糖醇类、透明质酸类、碳数为1～4的烷基醇类、二醇醚类、2－吡咯烷酮、N－甲基－2－吡咯烷酮、日本特开2011－42150号公报的段落号0121～0125中记载的甘油的环氧烷烃加成物等。这些溶剂可适当选择使用1种或2种以上。多元醇类作为干燥防止剂或湿润剂也是有用的，例如还可以列举出日本特开2011－42150号公报的段落号0117中记载的例子。此外，多元醇化合物优选作为渗透剂，作为脂肪族二醇，例如可以列举出日本特开2011－42150号公报的段落号0117中记载的例子。

（聚合物粒子）

本发明的油墨组合物可以含有聚合物粒子中的至少一种。聚合物粒子在与后述的处理液或将其干燥而成的区域接触时，在油墨组合物中分散不稳定化而凝聚从而使油墨组合物增稠，由此具有将油墨组合物固定化的功能，能使油墨组合物在记录介质上的密合性及图像的耐损伤性进一步提高。

此外，在本发明的油墨组合物中，从在图像形成时使用后述的处理液时的凝聚速度和形成图像的光泽性等观点出发，可以使用聚合物粒子。含有聚合物粒子时，聚合物粒子的含量在相对于油墨组合物以固体成分浓度计为1质量％以上且30质量％以下的范围内适当地选择。从提高图像的耐摩擦性、耐损伤性且良好地维持油墨喷出性的观点出发，聚合物粒子的含量优选为1～10质量％，更优选为1～5质量％。聚合物粒子可单独使用1种，或将2种以上混合使用。

聚合物粒子例如可以制成将形成为粒子状的聚合物分散在水性介质中而成的胶乳来使用。作为聚合物，可使用丙烯酸系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、苯乙烯－丁二烯系树脂、氯乙烯系树脂、丙烯酸－苯乙烯系树脂、丁二烯系树脂、苯乙烯系树脂、交联丙烯酸树脂、交联苯乙烯系树脂、苯并胍胺树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、环氧树脂、聚氨酯系树脂、链烷烃系树脂、氟系树脂等。其中，作为优选的例子，可以列举出丙烯酸系树脂、丙烯酸－苯乙烯系树脂、苯乙烯系树脂、交联丙烯酸树脂、交联苯乙烯系树脂。

上述水性介质含有水而构成，根据需要还可以含有亲水性有机溶剂。本发明中，优选由水和相对于水为0.2质量％以下的亲水性有机溶剂构成的水性介质，更优选由水构成的水性介质。

聚合物粒子中，优选自分散性聚合物粒子。自分散性聚合物粒子是在表面活性剂的不存在下形成为分散状态（特别是通过相反转乳化法形成的分散状态）时，通过聚合物本身所具有的官能团（特别是酸性基团或其盐）在水性介质中能成为分散状态的水不溶性聚合物，是指不含有游离的乳化剂的水不溶性聚合物的粒子。自分散性聚合物粒子从喷出稳定性及含有上述颜料的体系的液体稳定性（特别是分散稳定性）的观点出发是优选的。

这里，分散状态包括：在水性介质中水不溶性聚合物以液体状态分散的乳化状态（乳液）、及在水性介质中水不溶性聚合物以固体状态分散的分散状态（悬浮液）这两种状态。对于本发明中的水不溶性聚合物，从形成液体组合物时的凝聚速度和定影性的观点出发，水不溶性聚合物优选为能成为以固体状态分散的分散状态的水不溶性聚合物。

作为自分散性聚合物的乳化状态或分散状态、即自分散性聚合物的水性分散物的调制方法，可以列举出相反转乳化法。作为相反转乳化法，例如可以列举出下述方法：使自分散性聚合物溶解或分散到溶剂（例如亲水性有机溶剂等）中后，不添加表面活性剂，直接投入水中，在将自分散性聚合物所具有的成盐基团（例如酸性基团）中和的状态下，进行搅拌、混合，除去上述溶剂后，得到成为乳化状态或分散状态的水性分散物。

自分散性聚合物的粒子的分散状态是指下述状态：将使水不溶性聚合物30g溶解在70g的有机溶剂（例如甲乙酮）中而得到的溶液、能将该水不溶性聚合物粒子的成盐基团100％中和的中和剂（成盐基团为阴离子性时则为氢氧化钠，为阳离子性时则为乙酸）、及水200g混合、搅拌（装置：带搅拌叶片的搅拌装置、转速200rpm、30分钟、25℃）之后，即使从该混合液中除去该有机溶剂后，通过目视也能够确认分散状态在25℃下稳定地存在至少1周。

此外，水不溶性聚合物是指，将聚合物在105℃下干燥2小时后，使其在25℃的水100g中溶解时，其溶解量为10g以下的聚合物。溶解量优选为5g以下，更优选为1g以下。上述溶解量是根据水不溶性聚合物的成盐基团的种类用氢氧化钠或乙酸100％中和时的溶解量。

关于本发明中的自分散性聚合物粒子，在日本特开2011－042150号公报的段落号0066～0113中有详细记载，在本发明中也可以参照、适用。

从自分散性的观点出发，本发明中的自分散性聚合物粒子优选包含含有亲水性的结构单元和来自含芳香族基团的单体的结构单元的水不溶性聚合物。

上述亲水性的结构单元只要是来自含亲水性基团的单体的重复单元，则没有特别限制。作为含亲水性基团的单体，从自分散性和凝聚性的观点出发，优选为含解离性基团的单体，优选为具有解离性基团和烯键式不饱和键的含解离性基团的单体。作为含解离性基团的单体的例子，可以列举出不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体、不饱和磷酸单体等。例如，作为不饱和羧酸单体的具体例，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2－甲基丙烯酰基氧基甲基琥珀酸等。在含解离性基团的单体中，从分散稳定性、喷出稳定性的观点出发，优选不饱和羧酸单体，更优选丙烯酸系单体，特别优选丙烯酸和甲基丙烯酸。

上述含芳香族基团的单体只要是包含芳香族基团和聚合性基团的化合物即可，没有特别限制。含芳香族基团的单体优选为具有来自芳香族烃的芳香族基团和烯键式不饱和键的单体，例如可以列举出（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯酯、苯乙烯系单体等。其中，从聚合物链的亲水性与疏水性的平衡和油墨定影性的观点出发，优选含芳香族基团的（甲基）丙烯酸酯单体，更优选选自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯及（甲基）丙烯酸苯酯中的至少1种，进一步优选（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯。

从处理液接触时的凝聚性良好的观点出发，自分散性聚合物的酸值优选为25～100mgKOH／g，更优选为30～70mgKOH／g。通过使酸值为25mgKOH／g以上，能得到稳定的自分散性。从自分散性和处理液接触时的凝聚速度的观点出发，自分散性聚合物粒子更优选包含具有羧基、且酸值在上述范围内的聚合物。

作为构成自分散性聚合物粒子的水不溶性聚合物的分子量，以重均分子量计优选为3000～20万，更优选为5000～15万，进一步优选为10000～10万。通过使重均分子量为3000以上，能有效地抑制水溶性成分量。此外，通过使重均分子量为20万以下，能提高自分散稳定性。

另外，重均分子量通过凝胶渗透色谱仪（GPC）来测定。GPC使用高速GPC（凝胶渗透色谱法）HLC－8220GPC（Tosoh株式会社制），作为柱，使用TSKgeL Super HZM－H、TSKgeL Super HZ4000、TSKgeL SuperHZ2000（Tosoh株式会社制、4.6mmID×15cm）这3根，作为洗脱液，使用THF（四氢呋喃）。

从聚合物的亲水性控制及疏水性控制的观点出发，构成自分散性聚合物粒子的水不溶性聚合物优选含有以共聚比率计为自分散性聚合物粒子的总质量的15～80质量％的来自含芳香族基团的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元（优选为来自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯的结构单元及／或来自（甲基）丙烯酸苄酯的结构单元）。

此外，从聚合物的亲水性控制及疏水性控制的观点出发，水不溶性聚合物优选含有：以共聚比率计为15～80质量％的来自含芳香族基团的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元、来自含羧基的单体的结构单元、以及来自含烷基的单体的结构单元（优选为来自（甲基）丙烯酸的烷基酯的结构单元），更优选含有：以共聚比率计为15～80质量％的来自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯的结构单元及／或来自（甲基）丙烯酸苄酯的结构单元、来自含羧基的单体的结构单元、以及来自含烷基的单体的结构单元（优选为来自（甲基）丙烯酸的碳数为1～4的烷基酯的结构单元），进而更优选酸值为25mgKOH／g～95mgKOH／g且重均分子量为5000～15万。

作为构成自分散性聚合物粒子的水不溶性聚合物的具体例，可以列举出丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸共聚物（50/45/5）、丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸共聚物（30/35/29/6）、甲基丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸共聚物（50/44/6）、丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸乙酯／丙烯酸共聚物（30/55/10/5）、甲基丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸共聚物（35/59/6）、苯乙烯／丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸共聚物（10/50/35/5）、丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸共聚物（55/40/5）、甲基丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸共聚物（45/47/8）、苯乙烯／丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸丁酯／丙烯酸共聚物（5/48/40/7）、甲基丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／甲基丙烯酸环己酯／甲基丙烯酸共聚物（35/30/30/5）、丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸丁酯／甲基丙烯酸共聚物（12/50/30/8）、丙烯酸苄酯／甲基丙烯酸异丁酯／丙烯酸共聚物（93/2/5）、苯乙烯／甲基丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸丁酯／丙烯酸共聚物（50/5/20/25）、苯乙烯／丙烯酸丁酯／丙烯酸共聚物（62/35/3）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/51/4）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/49/6）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/48/7）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/47/8）、甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸苯氧基乙酯／丙烯酸共聚物（45/45/10）等。括号内表示共聚成分的质量比。

对于聚合物粒子的平均粒径，以体积平均粒径计优选为1nm～70nm的范围，可以是具有宽的粒径分布或具有单分散的粒径分布中的任一者。上述平均粒径及粒径分布可利用Nanotrac粒度分布测定装置UPA－EX150（日机装株式会社制）通过动态光散射法测定。

此外，自分散性聚合物的玻璃化转变温度（Tg）优选为70℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为100℃以上。Tg为70℃以上时，局部耐结块性提高。

（其他成分）

本发明的油墨组合物除上述成分以外还可以使用其他添加剂来构成。作为其他添加剂，例如可以列举出阻聚剂、干燥防止剂（湿润剂）、褪色防止剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。这些各种添加剂在为油墨组合物的情况下，一般直接添加到油墨中，此外，在将油性染料作为分散物使用的情况下，一般在染料分散物的调制后添加到分散物中，但是，也可以在调制时添加到油相或水相中。

－处理液赋予工序－

本发明的图像形成方法除上述工序以外，优选还具有将包含在与油墨组合物接触时使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分的处理液赋予到记录介质上的处理液赋予工序。通过赋予使油墨组合物中的成分凝聚的处理液，可容易地以高浓度得到精细的图像，并且能进一步实现对于图像的颜色再现性的提高效果，防止在使油墨组合物凝聚而形成的图像中容易出现的条状故障的产生的效果也大。

赋予至记录介质上的处理液与油墨组合物接触而形成图像。此时，油墨组合物中的颜料及聚合物粒子等分散粒子凝聚，在记录介质上图像被固定化。

处理液的赋予可使用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法来进行。作为涂布法，可通过使用了直接凹版涂布机、照相凹版涂布机、挤压模涂布机、气刀涂布机、刮刀式涂布机、刮棒涂布机、刮板式涂布机、挤压式涂布机、逆转辊式涂布机、绕线棒涂布机等的公知的涂布方法来进行。喷墨法的详细情况如之前所述。

处理液赋予工序可以设置在使用了油墨组合物的油墨赋予工序之前或之后的任一者。在本发明中，优选在通过处理液赋予工序赋予了处理液之后设置油墨赋予工序的方式。具体而言，优选在记录介质上预先赋予用于使油墨组合物中的颜料及／或聚合物粒子凝聚的处理液，按照与在记录介质上赋予的处理液接触的方式赋予油墨组合物而进行图像化的方式。由此，干燥效果进一步提高，图像形成高速化，即使高速地形成图像，也能得到浓度、分辨率高的图像。

作为处理液的赋予量，只要能使油墨组合物凝聚即可，没有特别限制，但是，优选设为凝聚成分的赋予量成为0.1g／m²以上的量。尤其优选凝聚成分的赋予量成为0.2～0.7g／m²的量。凝聚成分的赋予量为0.1g／m²以上时，能对应油墨组合物的各种使用形态而确保良好的高速凝聚性。此外，从不对赋予的记录介质的表面性造成不良影响（光泽的变化等）的观点出发，优选凝聚成分的赋予量为0.7g／m²以下。

此外，在本发明中，优选在处理液赋予工序后设置油墨赋予工序，在将处理液赋予在记录介质上后至赋予油墨组合物为止之间，进一步设置将记录介质上的处理液加热干燥的加热干燥工序。通过在油墨赋予工序前预先将处理液加热干燥，防止渗出等油墨着色性变得良好，能记录色浓度及色相良好的可视图像。

加热干燥可通过加热器等公知的加热手段或干燥器等利用了送风的送风手段、或者将它们组合而成的手段来进行。作为加热方法，例如可以列举出从记录介质的与处理液的赋予面相反面侧用加热器等提供热的方法、或向记录介质的处理液的赋予面吹温风或热风的方法、使用红外线加热器的加热法等，也可以将它们多个组合进行加热。

（处理液）

本发明的油墨组合物可适当地与包含凝聚成分的处理液一起制成油墨组使用，所述凝聚成分在与该油墨组合物接触时使油墨组合物中的成分凝聚而形成凝聚体。

本发明的处理液至少包含使上述的油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分，优选还含有聚合引发剂。此外，处理液根据需要还可以使用其他成分构成。通过与油墨组合物的赋予一起使用处理液来形成图像，从而能够使喷墨记录高速化，并且即使高速记录，也能得到浓度、分辨率高的描绘性（例如细线和微细部分的再现性）优异的图像。

作为凝聚成分，可使用能使油墨组合物的pH变化的化合物、多价金属盐、或阳离子性聚合物中的任一种。从油墨组合物中的成分的凝聚性的观点出发，优选能使油墨组合物的pH变化的化合物，更优选能使油墨组合物的pH降低的化合物。作为能使油墨组合物的pH降低的化合物，可以列举出酸性物质。作为上述酸性物质，例如可适当地举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或它们的衍生物、或它们的盐等。酸性物质可单独使用1种，也可以将2种以上并用。

处理液含有酸性物质的情况下，处理液的pH（25℃）优选为6以下，更优选的pH为4以下，进一步优选的pH为1～4的范围，特别优选的pH为1～3。此时，油墨组合物的pH（25℃）优选为7.5以上（更优选为8.0以上）。从图像浓度、分辨率及喷墨记录的高速化的观点出发，优选油墨组合物的pH（25℃）为8.0以上、且处理液的pH（25℃）为0.5～4的情况。

其中，作为本发明的凝聚成分，优选水溶性高的酸性物质，从提高凝聚性、使油墨整体固定化的观点出发，优选有机酸，更优选2元以上的有机酸，特别优选2元以上且3元以下的酸性物质。作为上述2元以上的有机酸，优选其第1pKa为3.5以下的有机酸，更优选其第1pKa为3.0以下的有机酸。具体而言，例如可适当地举出磷酸、草酸、丙二酸、柠檬酸等。

关于能作为凝聚成分使用的多价金属盐、阳离子性聚合物，在日本特开2011－042150号公报的段落号0155～0156中有记载，也适合于本发明。

凝聚成分可单独使用1种，或将2种以上混合使用。作为使油墨组合物中的成分凝聚的凝聚成分在处理液中的含量，优选为1～50质量％，更优选为3～45质量％，进一步优选为5～40质量％的范围。

处理液中，在上述油墨组合物中含有的同时或者在上述油墨组合物中不含有的情况下，都可以含有通过活性能量射线引发油墨组合物中的聚合性化合物的聚合的聚合引发剂中的至少1种。聚合引发剂可单独使用1种，或将2种以上混合使用，或者与增感剂一起使用。

处理液中可使用的聚合引发剂与油墨组合物同样，可从能通过活性能量射线引发聚合性化合物的聚合反应的化合物中适当选择。作为聚合引发剂的例子，可以列举出通过放射线或光、或电子射线产生活性种（自由基、酸、碱等）的聚合引发剂（例如光聚合引发剂等）。关于光聚合引发剂等的详细内容，如上述油墨组合物一项中所说明过的那样。

在本发明中，聚合引发剂可在油墨组合物及处理液中的任一者中含有或在两者中含有，但是，从聚合反应性和固化性的方面、以及图像的密合性及耐损伤性的提高效果的观点出发，聚合引发剂至少被含有在油墨组合物中的形态是优选的。

此外，处理液中，在不损害本发明的效果的范围内，可以进一步含有作为其他成分的其他添加剂。作为其他添加剂的例子，可以列举出干燥防止剂（湿润剂）、褪色防止剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、表面张力调整剂、消泡剂、粘度调整剂、分散剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。

－干燥工序－

本发明的图像形成方法可设置干燥工序而构成。在干燥工序中，将在上述油墨赋予工序中通过油墨组合物的赋予而在记录介质上形成的图像（油墨组合物）中的至少一部分水干燥除去。此外，本发明的油墨组合物含有水溶性有机溶剂时，在该干燥工序中，将水溶性有机溶剂的至少一部分干燥除去。将干燥工序设置在后述的固化工序之前，通过减少油墨组合物中的水或水溶性有机溶剂的含量，在固化工序中的聚合性化合物的固化反应更良好地进行。特别是在通过将油墨向主扫描方向喷出并通过1次扫描形成1行（one line）的一次通过（single pass）方式来进行图像形成的方法等、高速地进行图像形成的情况下，能够确保图像形成性成立的感度。

例如在将记录介质的输送速度设为100～3000mm／s而进行图像形成的情况下，能进一步实现本发明的效果，进而，在将输送速度设为150～2700mm／s、更优选设为250～2500mm／s的情况下，由设置干燥工序带来的密合性及耐损伤性的提高效果优异。

在本发明的干燥工序中，不必使水或水溶性有机溶剂完全干燥，水或水溶性有机溶剂可以残存在图像中及颜料层中。在干燥工序中，优选干燥至在不损害UV固化反应的范围内残存的程度。

干燥可通过用镍铬合金丝加热器等发热体进行加热的加热手段、干燥器等利用送风的送风手段、或者将它们组合而成的手段来进行。作为加热方法，例如可以列举出从与记录介质的图像形成面相反面侧用加热器等向图像施予热的方法、或者向记录介质的图像形成面吹温风或热风的方法、使用红外线加热器的加热法等。也可以将它们多种组合来进行加热。

－固化工序－

本发明的图像形成方法可设置固化工序而构成。固化工序在上述干燥工序之后对记录介质上的图像照射活性能量射线，将构成图像的油墨组合物固化。通过照射活性能量射线，油墨组合物中的聚合性化合物聚合，形成含有颜料的固化膜。由此，形成的图像的耐摩擦性进一步提高。

作为活性能量射线，只要是能将上述聚合性化合物聚合的活性能量射线，则没有特别限制。例如可以列举出紫外线、电子射线等，其中，从通用性的观点出发，优选为紫外线。此外，作为活性能量射线的产生源，例如可以列举出紫外线照射灯（卤素灯、高压汞灯等）、激光器、LED、电子射线照射装置等。

作为照射紫外线的手段，可使用通常使用的手段，紫外线照射灯特别适合。关于紫外线照射灯，汞的蒸汽压在点灯中为1～10Pa的所谓的低压汞灯、高压汞灯、涂布了荧光体的汞灯、UV-LED光源等是适合的。汞灯、UV－LED的紫外线区域的发光光谱为450nm以下，特别是184nm～450nm的范围，适合于使黑色或着色后的油墨组合物中的聚合性化合物有效地反应。此外，关于将电源搭载在打印机上，在能使用小型的电源的方面也是适合的。作为汞灯，例如金属卤化物灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙闪光灯、深UV灯、使用微波从外部通过无电极激发汞灯的灯、UV激光器等已经被实用。由于发光波长区域包含上述范围，因此只要电源尺寸、输入功率强度、灯形状等允许，则基本上可以适用。光源也可对照所使用的聚合引发剂的感度来选择。

本发明的活性能量射线的照度在对固化有效的波长区域中设为0.5W／cm²以上且2W／cm²以下。照度为0.5W／cm²以上时，可得到高品质、具有牢固性的图像。此外，照度为2W／cm²以下时，能防止对记录介质的损害和色料的褪色。

－记录介质－

本发明的图像形成方法是在记录介质上记录图像的方法。记录介质没有特别限制，但是，可以使用在一般的胶版印刷等中使用的所谓的全化浆纸、涂料纸、美术纸等以纤维素为主体的一般印刷用纸。以纤维素为主体的一般印刷用纸在通过使用水性油墨的一般的喷墨法的图像记录中，油墨的吸收、干燥较慢，打滴后容易发生色料移动，图像品质容易降低，但是，如果利用本发明的图像形成方法，能抑制色料移动，可以记录色浓度、色相优异的高品位的图像。

作为记录介质，可使用一般市售的记录介质，但是，优选在以纤维素纸浆为主成分的支撑体上的至少一个表面具有颜料层的涂布纸。

对于上述涂布纸，可以列举出下述记录介质，所述记录介质在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有一层或多层的颜料层，用动态扫描吸液计测定的纯水的转移量在接触时间100ms时为1ml／m²以上且15ml／m²以下，且在接触时间400ms时为2ml／m²以上且20ml／m²以下。

（支撑体）

作为本发明中的以纤维素纸浆为主成分的支撑体，可使用对将化学纸浆、机械纸浆及废纸回收纸浆等以任意的比率混合而成的原料用长网成形器或夹网式的双网成形器、由双网构成长网部的后半部分的混合成形器等进行抄纸而得到的支撑体。上述原料根据需要可以添加内添施胶剂、成品率提高剂、纸力增强剂等。这里的“主成分”是指相对于支撑体的质量含有50质量％以上的成分。

关于在支撑体中使用的纸浆的详细情况，可参照日本特开2011－42150号公报的段落号0024的记载。此外，可在支撑体中使用填料或内添施胶剂等。关于填料或内添施胶剂等的详细情况，可参照日本特开2011－42150号公报的段落号0025～0027的记载。

（颜料层）

本发明的涂布纸优选在上述支撑体上的至少一个表面具有一层或多层颜料层。

作为颜料层中使用的颜料，对其种类没有特别限制，可使用以往公知的有机颜料及无机颜料。关于颜料的具体例，可参照日本特开2011－42150号公报的段落号0029的记载，在保持记录介质的透明性以提高图像浓度的方面，优选白色无机颜料。

上述颜料层可以进一步含有水性粘合剂、抗氧化剂、表面活性剂、消泡剂、抑泡剂、pH调节剂、固化剂、着色剂、荧光增白剂、防腐剂、耐水化剂等添加剂。关于水性粘合剂的详细情况，可参照日本特开2011－42150号公报的段落号0030的记载。

在支撑体上形成上述颜料层的方法没有特别限制，可根据目的适当选择。例如，通过将使颜料分散在水中而成的分散液涂布在原纸上并干燥，由此能够形成颜料层。颜料层中的颜料的量优选为0.1g／m²～20g／m²。通过使颜料的量为0.1g／m²以上，耐结块性变得更好，并且为20g／m²以下时，在脆性方面是有利的。颜料层中所含的颜料优选相对于该颜料层的总固体成分为10质量％以上，更优选为14质量％以上。

涂布纸优选为通过动态扫描吸液计测定的纯水向该涂布纸的转移量在接触时间100ms时为1ml／m²以上且15ml／m²以下、且在接触时间400ms时为2ml／m²以上且20ml／m²以下的涂布纸。即，本发明中，在转移量在上述范围内的油墨吸收量较少的记录介质上，能形成光泽不均的产生被抑制了的图像。另外，关于上述转移量，在接触时间100ms时为1ml／m²以上、及在接触时间400ms时为2ml／m²以上表示吸收速度缓慢但记录介质具有能吸收油墨的颜料层。此外，在接触时间100ms时为15ml／m²以下、及在接触时间400ms时为20ml／m²以下表示油墨的吸收量较少。即，“通过动态扫描吸液计测定的纯水向记录介质的转移量”在上述范围内意味着：记录介质具有颜料层、油墨的渗透量少。

这里，动态扫描吸液计（dynamic scanning absorptometer；DSA，紙パ技協誌、第48卷、1994年5月、第88～92页、空閑重則）是能准确测定在极短时间内的吸液量的装置。动态扫描吸液计是通过下述方法使测定自动化的装置，所述方法是：（1）根据毛细管中的弯液面的移动直接读取吸液的速度；（2）将试样形成为圆盘状，在其上方使吸液头以螺旋状扫描；（3）根据预先设定的模式使扫描速度自动变化，对1片试样仅测定需要的点数。向纸试样供给液体的液体供给头经由特氟隆（注册商标）管与毛细管连接，毛细管中的弯液面的位置通过光学传感器自动读取。具体而言，使用动态扫描吸液计（K350系列D型、协和精工株式会社制），测定纯水或油墨的转移量。接触时间100ms及接触时间400ms时的转移量可由各个接触时间的相邻的接触时间内的转移量的测定值通过内插法求出。测定是在23℃、50％RH下进行的。

在本发明中，通过动态扫描吸液计测定的接触时间为100ms中的纯水向该记录介质的转移量为1ml／m²～15ml／m²，更优选为1ml／m²～10ml／m²，进一步优选为1ml／m²～8ml／m²。接触时间为100ms时的纯水的转移量过少时，有时容易发生珠粒化（beading）。此外，该转移量超过15ml／m²而过多时，记录后的墨点直径比所希望的直径变得过小。

另外，珠粒化是指下述现象：在喷墨记录时，某一墨滴打在记录介质上开始至下一墨滴打中期间，未被记录介质内部完全吸收，而在记录介质的表面以液体状态残留，与之后打滴的墨滴混合，因而油墨中的着色剂局部地形成块而出现浓度不均。

在本发明中，通过动态扫描吸液计测定的接触时间400ms时的纯水向该记录介质的转移量为2ml／m²～20ml／m²，更优选为2ml／m²～15ml／m²，进一步优选为2ml／m²～10ml／m²。接触时间400ms时的转移量过少时，干燥性不充分，因此，有时容易产生工具痕（trace of a spur）。此外，该转移量超过20ml／m²而过多时，容易产生渗出，干燥后的图像部的光泽容易降低。

颜料层是以颜料和树脂粘合剂作为主成分的构成。通过使树脂配合量富裕，能向上述转移量减少的方向调整，此外，通过使颜料配合量富裕，能向上述转移量增加的方向调整。此外，使构成颜料层的颜料粒子的比表面积增大，例如使粒径减小，或者使用比表面积大的种类的颜料，也能增大上述转移量。

作为涂布纸，适当地举出涂料纸、轻量涂布纸或微涂布纸，可以获得并使用一般市售的涂布纸。作为涂布纸的例子，可使用一般印刷用涂布纸，具体而言，对于A2光泽纸，可以列举出“OKトツプコ一ト＋”（王子制纸公司制）、“オ一ロラコ一ト”（日本制纸公司制）、“パ一ルコ一ト”（三菱制纸公司制）、“Sユトリロコ一ト”（大王制纸公司制）、“ミユ一コ一トネオス”（北越制纸公司制）、“雷鳥コ一ト”（中越纸浆公司制），对于A2无光泽纸，可以列举出“ニユ一エイジ”（王子制纸公司制）、“OKトツプコ一トマツト”（王子制纸公司制）、“ユ一ライト”（日本制纸公司制）、“ニユ一Vマツト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥マツトコ一トN”（中越纸浆公司制），对于A1光泽美术纸（gloss art paper），可以列举出“OK金藤+”（王子制纸公司制）、“特菱ア一ト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥特ア一ト”（中越纸浆公司制），对于A1暗美术纸（dull art paper），可以列举出“サテン金藤＋”（王子制纸公司制）、“ス一パ一マツトア一ト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥ダルア一ト”（中越纸浆公司制），对于A0美术纸，可以列举出“SA金藤+”（王子制纸公司制）、“高級ア一ト”（三菱制纸公司制）、“雷鳥ス一パ一ア一トN”（中越纸浆公司制）、“ウルトラサテン金藤＋”（王子制纸公司制）、“ダイヤプレミアダルア一ト”（三菱制纸公司制）等。

～喷墨记录装置～

接着，参照图1对适合于实施本发明的图像形成方法的喷墨记录装置的一例进行具体说明。图1是表示喷墨记录装置整体的构成例的概略构成图。

如图1所示，喷墨记录装置朝向记录介质的输送方向（图中的箭头方向）依次设置有：具备喷出处理液的处理液喷出用头12S的处理液赋予部12、具备使赋予的处理液干燥的加热手段（未图示）的处理液干燥区13、将各种油墨组合物喷出的油墨喷出部14、以及使喷出的油墨组合物干燥的油墨干燥区15。此外，在记录介质的输送方向的油墨干燥区15的下游侧设置有具备紫外线照射灯16S的紫外线照射部16。

供给到该喷墨记录装置中的记录介质从由填装有记录介质的盒中供给记录介质的给纸部通过输送辊向处理液赋予部12、处理液干燥区13、油墨喷出部14、油墨干燥区15、紫外线照射部16依次输送并集聚在集聚部。输送除了利用输送辊的方法之外，也可以采用使用滚筒状部件的滚筒输送方式或传送带输送方式、使用了阶梯（stage）的阶梯输送方式等。

在多个配置的输送辊中，至少1个辊设为传达马达（未图示）的动力的驱动辊。使通过马达进行旋转的驱动辊定速旋转，从而记录介质向规定方向以规定的输送量进行输送。

处理液赋予部12中设置有与储存处理液的储存槽连接的处理液喷出用头12S。处理液喷出用头12S从与记录介质的记录面相对配置的喷出喷嘴喷出处理液，从而能够在记录介质上赋予处理液的液滴。另外，处理液赋予部12不限于从喷嘴状的喷头喷出的方式，也可以采用使用涂布辊的涂布方式。该涂布方式可通过配置在下游侧的油墨喷出部14向包含墨滴在着墨于记录介质上的图像区域的几乎整面上容易地赋予处理液。为了使记录介质上的处理液的厚度成为恒定，例如，可以使用气刀，或者也可以设定下述方法：在与记录介质之间设置与处理液的规定量对应的间隙，在该间隙中设置具有尖锐的角的部件等方法。

在处理液赋予部12的记录介质输送方向的下游侧配置有处理液干燥区13。处理液干燥区13可以使用加热器等公知的加热手段或干燥器等利用送风的送风手段、或者将它们组合物而成的手段来构成。加热手段可以列举出在与记录介质的遮断层形成面相反面侧（例如，在将记录介质自动输送的情况下，为载置记录介质并进行输送的输送结构的下方）设置加热器等发热体的方法、或对记录介质的遮断层形成面吹温风或热风的方法、使用红外线加热器的加热法等，也可以将它们多种组合进行加热。

此外，根据记录介质的种类（材质、厚度等）和环境温度等，记录介质的表面温度发生变化，因此，优选设置测量记录介质的表面温度的测量部和将通过该测量部测量的记录介质的表面温度的值反馈到加热控制部中的控制机构，边进行温度控制边形成遮断层。作为测量记录介质的表面温度的测量部，优选为接触或非接触的温度计。

此外，可以使用溶剂除去辊等进行溶剂除去。作为其他方式，也可以使用通过气刀将剩余的溶剂从记录介质中除去的方式。

油墨喷出部14配置在处理液干燥区13的记录介质输送方向下游侧。油墨喷出部14中配置有分别与储存黑色（K）、青色（C）、品红（M）、黄色（Y）的各色油墨的油墨储存部连接的记录用头（油墨喷出用头）30K、30C、30M、30Y。未图示的各油墨储存部中储存有含有与各色相对应的颜料、树脂粒子、水溶性有机溶剂和水的油墨组合物，在图像记录时，根据需要向各油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y供给。此外，在油墨喷出用头30K、30C、30M、及30Y的输送方向下游侧，如图1所示，根据需要，也可以以能喷出特色油墨的方式进一步设置特色油墨喷出用的记录头30A、30B。

油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y从与记录介质的记录面相对配置的喷出喷嘴喷出分别与图像对应的油墨。由此，在记录介质的记录面上赋予各色油墨，记录彩色图像。

处理液喷出用头12S以及油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y、30A及30B均形成为遍及在记录于记录介质上的图像的最大记录宽度（最大记录宽度）地排列多个喷出口（喷嘴）而成的全行式喷头。与在记录介质的宽度方向（在记录介质输送面中与输送方向正交的方向）上边使长条的往返喷头往复扫描边进行记录的串行式的喷头相比，上述处理液喷出用头及油墨喷出用头可以在记录介质上高速地进行图像记录。本发明中，可以采用串行式的记录或能进行较高速记录的方式、例如通过1次扫描形成1行的一次通过方式的记录中的任一种，但是，根据本发明的图像记录方法，即使通过利用一次通过的方式，也能得到再现性高的高品质的图像。

这里，处理液喷出用头12S以及油墨喷出用头30K、30C、30M、30Y、30A、及30B全部形成为相同结构。

处理液的赋予量和油墨组合物的赋予量优选根据需要进行调节。例如，对应于记录介质，为了调节处理液与油墨组合物混合而成的凝聚物的粘弹性等物性等，可以改变处理液的赋予量。

油墨干燥区15配置在油墨喷出部14的记录介质输送方向下游侧。油墨干燥区15可以与处理液干燥区13同样地构成。

紫外线照射部16配置在油墨干燥区15的记录介质输送方向的更下游侧，通过设置有紫外线照射部16的紫外线照射灯16S照射紫外线，使图像干燥后的图像中的单体成分聚合固化。紫外线照射灯16S通过与记录介质的记录面相对配置的灯对记录面整体进行照射，可以进行图像整体的固化。另外，紫外线照射部16不限于紫外线照射灯16S，也可以采用卤素灯、高压汞灯、激光器、LED、电子射线照射装置等。紫外线照射部16可以设置在油墨干燥区15的前后中的任一处，也可以设置在油墨干燥区15的前后两方。

此外，喷墨记录装置中，在从给纸部至集聚部的输送路径上也可以配置对记录介质实施加热处理的加热手段。例如，通过在处理液干燥区13的上游侧、或油墨喷出部14与油墨干燥区15之间等所希望的位置上配置加热手段，使记录介质升温至所希望的温度，能有效地进行干燥、定影。

实施例

下面，通过实施例对本发明进行更具体地说明，但是，只要不超出本发明的主旨，不限定于下述实施例。另外，只要没有特别说明，“份”为质量基准。

（实施例1）

［黄色分散液的调制］

－聚合物分散剂溶液1的调制－

在反应容器中添加苯乙烯6份、甲基丙烯酸硬脂酯11份、苯乙烯大分子单体AS－6（东亚合成株式会社制）4份、BLEMMER PP－500（日油株式会社制）5份、甲基丙烯酸5份、2－巯基乙醇0.05份、及甲乙酮24份，调制混合溶液。另一方面，在滴液漏斗中加入苯乙烯14份、甲基丙烯酸硬脂酯24份、苯乙烯大分子单体AS－6（东亚合成株式会社制）9份、BLEMMER PP－500（日油株式会社制）9份、甲基丙烯酸10份、2－巯基乙醇0.13份、甲乙酮56份、及2，2’－偶氮双（2，4－二甲基戊腈）1.2份，调制混合溶液。然后，在氮气氛下，边搅拌反应容器内的混合溶液边升温至75℃，将滴液漏斗中的混合溶液用1小时缓慢滴加。滴加结束后经过2小时后，用3小时向其中滴加通过将2，2’－偶氮双（2，4－二甲基戊腈）1.2份溶解在甲乙酮12份中而得到的溶液，进而在75℃下使其熟化2小时、在80℃下使其熟化2小时，得到聚合物分散剂溶液1。

对于得到的聚合物分散剂溶液1的一部分，通过除去溶剂而进行离析。将得到的固体成分用四氢呋喃稀释至0.1质量％，通过高速GPC（凝胶渗透色谱法）HLC－8220GPC，将TSKgeL Super HZM－H、TSKgeL SuperHZ4000、TSKgeL Super HZ2000（Tosoh株式会社制）这3根串联连接，测定重均分子量。测定的结果是，重均分子量以聚苯乙烯换算计为25000。

此外，通过JIS规格（JIS K0070：1992）中记载的方法求出酸值，结果为99mgKOH／g。

－黄色分散液Y1的调制－

接着，将以固体成分换算计为5.0g的上述聚合物分散剂溶液1、10.0g作为黄色颜料的C.I.颜料黄74、40.0g甲乙酮、8.0g的1mol／L（升；以下相同）的氢氧化钠水溶液、及82.0g离子交换水与0.1mm二氧化锆珠300g一起供给到容器中，使用预磨分散机（アイメツクス公司制）以1000rpm的转速分散6小时。将得到的分散液用蒸发器减压浓缩，直至甲乙酮充分地蒸馏除去，进而，浓缩至颜料浓度为10质量％为止，制得水分散性颜料被分散的黄色分散液Y1。

将得到的黄色分散液Y1的体积平均粒径（二次粒子）用Micorotrac粒度分布测定装置（Version10.1.2－211BH（产品名）、日机装株式会社制）通过动态光散射法测定，结果为77nm。

［自分散性聚合物粒子的合成］

向具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、及氮气导入管的2升三口烧瓶中加入甲乙酮360.0g，升温至75℃。然后，将由丙烯酸苯氧基乙酯180.0g、甲基丙烯酸甲酯162.0g、丙烯酸18.0g、甲乙酮72g、及“V－601”（和光纯药株式会社制、二甲基2，2’－偶氮双（2－甲基丙酸酯））1.44g构成的混合溶液按照边将烧瓶内温度保持在75℃边用2小时完成滴加的方式进行等速滴加。滴加结束后，在其中加入由“V－601”0.72g及甲乙酮36.0g构成的溶液，在75℃下搅拌2小时后，进一步加入由“V－601”0.72g及异丙醇36.0g构成的溶液，在75℃下搅拌2小时。然后，升温至85℃，进而继续搅拌2小时，得到丙烯酸苯氧基乙酯／甲基丙烯酸甲酯／丙烯酸（＝50／45／5［质量比］）共聚物的树脂溶液。

得到的共聚物的与上述聚合物分散剂1同样地测定的重均分子量（Mw）为64000（通过凝胶渗透色谱法（GPC）以聚苯乙烯换算算出），酸值为38.9mgKOH／g。

接着，称量得到的树脂溶液668.3g，向其中加入异丙醇388.3g及1mol／L的NaOH水溶液145.7ml，将反应容器内温度升温至80℃。接着，将蒸馏水720.1g以20ml／min的速度滴加到升温后的溶液中，进行水分散化。然后，在大气压下在反应容器内温度为80℃下保持2小时、在85℃下保持2小时、在90℃下保持2小时之后，将反应容器内减压，将异丙醇、甲乙酮、蒸馏水合计蒸馏除去913.7g。这样，得到固体成分浓度为28.0质量％的自分散性聚合物粒子的水分散物P－1。

［聚合性化合物的合成］

－聚合性单体1－

在具备搅拌机的1L的三口烧瓶中加入4,7,10-三氧-1,13-十三烷二胺40.0g（182mmol）、碳酸氢钠37.8g（450mmol）、水100g、四氢呋喃300g，在冰浴下用20分钟向体系中滴加丙烯酰氯35.2g（389mmol）。滴加后，将得到的溶液在室温下搅拌5小时后，在减压下从得到的反应混合物中蒸馏除去四氢呋喃。接着，将水相用乙酸乙酯200ml提取4次。将得到的有机相用硫酸镁干燥后，进行过滤，在减压下进行溶剂蒸馏除去。这样，得到了作为目标的下述聚合性单体1的固体35.0g（107mmol、收率59％）。

－聚合性单体2－

按照上述聚合性单体1的合成步骤，合成下述聚合性单体2。

［黄色油墨的准备］

（1）黄色油墨1的调制

如上所述调制黄色分散液Y1后，通过在其中使用上述的自分散性聚合物粒子的水分散物P－1、上述聚合性单体1、有机溶剂、表面活性剂及离子交换水，制得下述组成的油墨。调制后，使得到的油墨通过5μm过滤器而除去粗大粒子，制成黄色油墨1。

<黄色油墨1的组成>

（2）黄色油墨2～5的调制

在上述黄色油墨1中，除了将聚合性单体1的含量由10质量％变更为下述表1所示的量之外，与黄色油墨1同样地制得黄色油墨2～5。

（3）黄色油墨6的调制

在上述黄色油墨1中，除了将聚合性单体1替换成等量的聚合性单体2之外，与黄色油墨1同样地制得黄色油墨6。

［青色油墨的准备］

在上述黄色油墨1的调制中，除了将C.I.颜料黄74替换成C.I.颜料蓝15之外，与黄色油墨1的调制同样地准备了青色油墨。

［品红油墨的准备］

在上述黄色油墨1的调制中，除了将C.I.颜料黄74替换成C.I.颜料红122之外，与黄色油墨1的调制同样地准备了品红油墨。

［处理液的调制］

将下述组成的成分混合，调制处理液。处理液的粘度、表面张力及pH（25℃）设定为：粘度：2.5mPa·s、表面张力：40mN／m、pH：1.0。另外，pH通过东亚DKK株式会社制的pH计WM－50EG边调温成25℃边进行测定。

<处理液的组成>

［图像记录及评价］

使用上述得到的黄色油墨1～6、青色油墨、品红油墨及处理液，通过以下所示的方法按照下述表1～表3中记载的条件形成图像，对于形成的图像进行了下述评价。

（1）图像形成

首先，如图1所示，准备喷墨装置，所述喷墨装置朝向记录介质的输送方向（图中的箭头方向）依次设置有：具备喷出处理液的处理液喷出用头12S的处理液赋予部12、使赋予的处理液干燥的处理液干燥区13、喷出各种油墨组合物的油墨喷出部14、使喷出的油墨组合物干燥的油墨干燥区15、具备能照射紫外线（UV）的UV照射灯16S的UV照射部16。

在喷墨装置中，处理液干燥区13虽然未图示，但是在记录介质的记录面侧具备输送干燥风进行干燥的送风器，在记录介质的非记录面侧具备红外线加热器，并且喷墨装置按照在通过处理液赋予部开始赋予处理液后至经过900msec为止，通过调节温度和风量能将处理液中的水的70质量％以上蒸发（干燥）的方式构成。此外，油墨喷出部14在输送方向（箭头方向）上依次设置有青色油墨喷出用头30C、品红油墨喷出用头30M、及黄色油墨喷出用头30Y，各喷头为1200dpi／10英寸宽度全行喷头（驱动频率：25KHz、记录介质的输送速度530mm／sec），能以一次通过来记录各色。

在与如图1所示构成的喷墨装置的处理液喷出用头12S、黄色油墨喷出用头30Y、青色油墨喷出用头30C、品红油墨喷出用头30M分别连接的储存槽（未图示）中，填装上述得到的处理液、黄色油墨、青色油墨、品红油墨，在记录介质上按照下述表1～表3所示的墨滴量、打滴密度、着落的墨滴的直径（墨点直径）及分辨率，以成为最大浓度的方式形成线图像及实心图像。此时，线图像通过利用一次通过在主扫描方向上按照1200dpi、1440dpi、1600dpi、900dpi喷出宽度1墨点的线、宽度2墨点的线、宽度4墨点的线而形成。实心图像通过在将记录介质裁切成A5尺寸的样品的整面上喷出油墨而形成。处理液向记录介质的赋予量设为5ml／m²，处理液的喷出按照分辨率1200dpi×600dpi、墨滴量3.5pl来进行。记录介质使用日本制纸株式会社制的“ユ一ライト”（单位面积重量：84.9g／m²、通过动态扫描吸液计测定的纯水的转移量：在接触时间100ms时为3ml／m²、在接触时间400ms时为5ml／m²）。

图像形成中，首先一开始在记录介质的一个表面通过一次通过从处理液喷出用头12S喷出处理液。然后，使记录介质从处理液的喷出开始至900msec为止从处理液干燥区通过，在处理液干燥区13中使处理液干燥。在处理液干燥区13中，对着落的处理液边从着落面的背侧（背面）通过红外线加热器以膜面温度成为40～45℃的方式进行加热、边通过送风器对处理液赋予面吹120℃的温风，改变风量而调整至规定的干燥量。接着，将青色油墨从青色油墨喷出用头30C中喷出而形成青色的实心图像后，在其上通过黄色油墨喷出用头30Y以一次通过的方式喷出黄色油墨，重叠地形成黄色的线图像及实心图像。此时，作为黄色油墨，依次使用将调制的黄色油墨1～6分别在5℃下保存了14日后的油墨。将形成了各图像的记录介质在油墨干燥区15中与上述同样地边从油墨着落面的背侧（背面侧）用红外线加热器进行加热、边通过送风器对油墨着落面吹120℃、5m／sec的温风15秒，使其干燥。图像干燥后，在UV照射部16中，按照UV光的累积照射量成为3J／cm²的方式照射UV光（通过アイグラフイツクス株式会社制的金属卤化物灯以最大照射波长365nm进行照射），使图像固化。图像形成中，准备了各种图形（使直径φ2与φ3的比率变化）的实心图像，进行了颜色再现性、粒状性、条状故障的评价。

（2）评价

对于形成的图像，进行了下述评价。评价结果示于表1～表3。

－a.颜色再现性－

通过分光光度计（SpectroEye）测定了Lab值（CIE1976的L^*a^*b^*色空间的值）。通过计算Lab值的数值而求出颜色再现面积，按照下述评价基准进行了评价。此时，在CIELAB中，将以在从单色的总和考虑的混合色将可再现的颜色再现区域面积完全覆盖时设为100％。

<评价基准>

A：98％以上

B：95％以上且低于98％

C：92％以上且低于95％

D：90％以上且低于92％

E：低于90％

－b.粒状性－

测定实心图像中的浓度，计算将该浓度不均用周期表示时的均方根（RMS）并求出粒状度（L^＊noise），基于得到的L^＊noise，按照下述评价基准进行了评价。

<评价基准>

A：L^＊noise为2以下。

B：L^＊noise为3以下

C：L^＊noise为4以下

D：L^＊noise为5以下

E：L^＊noise为6以上

－c.条状故障－

通过目视观察实心图像中的条纹的有无，按照下述评价基准进行了评价。

<评价基准>

A：完全未发现条纹的产生。

B：基本未发现条纹的产生。

C：未发现清晰的条纹的产生。

D：稍微发现条纹的产生。

E：能确认条纹的产生。

表1

表2

※合计打滴密度是墨滴量最少的墨滴的打滴密度和墨滴量第二少的墨滴的打滴密度的合计值。表3

如上述表1～表3所示，可知在形成为上述油墨组成时的凝聚体系中，按照墨滴的平均直径φ¹、液滴量最少的墨滴的直径φ²、液滴量第二少的墨滴的直径φ³以及打滴密度满足规定的范围的方式，以规定的液滴尺寸打滴墨滴而形成图像，由此形成的图像的颜色再现性提高，图像中的条状故障的产生也被有效地抑制。

此外，如No.26～51所示，即使使直径φ3逐渐增大时，平均直径φ1的变化也小，停留在34μm附近，通过满足关系式（2）～（3），能得到颜色再现性优异、条状故障得到了抑制的图像。

Claims

1.一种图像形成方法，其具有下述工序：

油墨赋予工序，其在记录介质上赋予色相不同的2种以上的油墨组合物，形成由多种颜色构成的图像，所述油墨组合物至少包含颜料、水及作为聚合性化合物的相对于组合物总量的含有比为5质量％以上且15质量％以下的下述通式（1）表示的多元（甲基）丙烯酰胺，以及

在所述记录介质上赋予的墨滴的平均直径φ¹满足下述关系式（1），所述φ¹的单位为μm，在所述记录介质上赋予的液滴量最少的墨滴的打滴密度为80％以上，

（2.54×10000／R）×1.5≤φ¹≤（2.54×10000／R）×1.7 关系式（1）

关系式（1）中，R表示图像的分辨率，所述R的单位为dpi，其是每英寸的点数，

通式(1)

2.一种图像形成方法，其具有下述工序：

油墨赋予工序，其将色相不同的2种以上的油墨组合物以使墨滴量不同的多个墨滴混合存在而赋予到记录介质上，形成由多种颜色构成的图像，所述油墨组合物至少包含颜料、水及作为聚合性化合物的相对于组合物总量的含有比为5质量％以上且15质量％以下的下述通式（1）表示的多元（甲基）丙烯酰胺，以及

在所述记录介质上赋予的所述多个墨滴中，液滴量最少的墨滴的直径φ²满足下述关系式（2），液滴量第二少的墨滴的直径φ³满足下述关系式（3），所述φ²和φ³的单位均为μm，

并且，至少在形成最大浓度的图像时，在所述记录介质上赋予的液滴量最少的墨滴的打滴密度为50％以上，所述液滴量第二少的墨滴的打滴密度为10％以上，在所述记录介质上赋予的全部墨滴的合计打滴密度为80％以上，

（2.54×10000／R）×1.5≤φ²≤（2.54×10000／R）×1.7 关系式（2）

（2.54×10000／R）×2.1≤φ³≤（2.54×10000／R）×2.4 关系式（3）

关系式（2）～（3）中，R表示图像的分辨率，所述R的单位为dpi，其是每英寸的点数，

通式(1)

3.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，所述分辨率R为1200dpi以上，所述dpi是每英寸的点数。

4.根据权利要求2所述的图像形成方法，其中，所述分辨率R为1200dpi以上，所述dpi是每英寸的点数。

5.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺为下述通式（2）表示的化合物，

通式(2)

所述通式（2）中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示碳数为2～4的直链或支链的亚烷基，但是不形成键合于R²的两端的氧原子和氮原子与R²的同一碳原子键合而成的结构，R³表示2价的连接基团，k表示2或3，x、y及z各自独立地表示0～6的整数，x＋y＋z满足0～18。

6.根据权利要求2所述的图像形成方法，其中，所述多元（甲基）丙烯酰胺为下述通式（2）表示的化合物，

通式(2)

7.根据权利要求1～6中任一项所述的图像形成方法，其中，所述记录介质为在以纤维素纸浆为主成分的支撑体的至少一个表面具有颜料层的涂布纸。

8.根据权利要求7所述的图像形成方法，其中，所述涂布纸为涂料纸、轻量涂布纸或微涂布纸。

9.根据权利要求1～6中任一项所述的图像形成方法，其中，所述颜料为其表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

10.根据权利要求1～6中任一项所述的图像形成方法，其中，所述颜料为其表面的至少一部分被具有羧基的聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

11.根据权利要求1～6中任一项所述的图像形成方法，其中，所述记录介质为在以纤维素纸浆为主成分的支撑体上的至少一个表面具有颜料层、通过动态扫描吸液计测定的纯水的转移量在接触时间100ms时为1ml／m²以上且15ml／m²以下、并且在接触时间400ms时为2ml／m²以上且20ml／m²以下的涂布纸。

12.根据权利要求1～6中任一项所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物及所述处理液中的至少一者还含有聚合引发剂。

13.根据权利要求8所述的图像形成方法，其中，所述颜料为其表面的至少一部分被聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

14.根据权利要求13所述的图像形成方法，其中，所述颜料为其表面的至少一部分被具有羧基的聚合物分散剂覆盖的水分散性颜料。

15.根据权利要求14所述的图像形成方法，其中，所述记录介质为在以纤维素纸浆为主成分的支撑体上的至少一个表面具有颜料层、通过动态扫描吸液计测定的纯水的转移量在接触时间100ms时为1ml／m²以上且15ml／m²以下、并且在接触时间400ms时为2ml／m²以上且20ml／m²以下的涂布纸。

16.根据权利要求15所述的图像形成方法，其中，所述油墨组合物及所述处理液中的至少一者还含有聚合引发剂。