CN102627853B - 一种高温弹性体尼龙及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高温弹性体尼龙,其组分按质量百分比包括,聚酰胺72%~83%,马来酸酐改性的EPDM17~28%,助剂0~20%;所述聚酰胺按摩尔百分比包括芳香族二羧酸和脂肪链二胺,其摩尔比为1:1~1:1.02,另外还包括一定含量的含磷催化剂,其含量是酸和胺总量的0.01~5mol%;所述芳香族二羧酸按摩尔百分比由对苯二甲酸85%~93%和萘二甲酸7%~15%组成;所述助剂包括紫外光稳定剂、抗氧剂、热稳定剂、色素和染料、矿物填料、玻璃纤维、碳纤维、防滑剂、增塑剂、成核剂或阻燃剂中的一种或多种。其优点为:通过对尼龙合成过程中对苯二甲酸和萘二甲酸的配比优选以及尼龙改性过程中弹性体的配方含量优选,制备出一种初始冲击破坏能大的改性尼龙材料,可以有效的避免材料使用过程中产生裂纹,保持材料的长期工作特性和寿命。
Description
技术领域
本发明涉及一种尼龙,尤其是一种耐高温尼龙,本发明还提供了一种制备高温尼龙的方法。
背景技术
脂肪族聚酰胺如尼龙6、尼龙66,具有优异的机械强度、耐热性、 耐化学药品性、耐磨损性和自润滑性,且摩擦系数低,其应用领域包括电子电器、汽车部件、家具、建材和纤维,已成为最重要的工程塑料之一。半芳香族聚酰胺是带芳香环的二胺或二羧酸与脂肪族二羧酸或二胺经缩聚所制备的聚酰胺树脂,是芳香族聚酰胺中的一种。由于在聚酰胺分子主链中导入了芳香环,从而提高了耐热性和力学性能,降低了吸水率,并且有较合适的性能/价格比,是介于通用工程塑料尼龙和耐高温工程塑料PEEK之间的耐热性高的树脂,主要用于汽车和电气电子行业。随着高科技的迅速发展,其应用有新的突破和进展,市场需求呈上升趋势。半芳香族聚酰胺产品目前主要有聚酰胺MXD6、6T/66、6T/6I、6T/6I/66、6T/M—5T和9T。
现有的专利主要为通过高温熔融聚合来合成聚酰胺6T共聚物的方法或固相增粘反应制备较高特性黏度的预聚物,再经双螺杆熔融挤出增粘得到高特性黏度的聚合物。这一路线涉及预聚合反应、固相增粘、熔融增粘多步反应,要求复杂的生产步骤和设备。
对尼龙加入弹性体增韧的专利也有披露,如专利CN101701105A公开了一种耐高温超韧尼龙材料,该材料由50~70%的尼龙66、10~30%的尼龙46、尼龙6T或9T,1~30%的EPDM和0.1~1%的抗氧剂组成。其优点在于可充分利用弹性体的优点,但其不足之处在于,其加工稳定性不好且容易腐蚀模具。
对于抗冲击性能,目前大多数材料只考虑冲击强度的性能数据,但这并不能有效地反映材料的长期工作特性,因为在制品中很难避免出现裂纹,这将影响到制品的寿命。
韧性是塑料的重要性能,材料冲击破坏的总能量是材料的裂纹引发、增长及断裂3部分的能量消耗,而仅仅用总的冲击能作为韧性的表征,从理论上讲不够准确,它往往不能反映材料的初始破坏能。事实上,裂纹引发时所需的能量才是材料的选择、设计和使用的重要参数。积分J临界可以看作是创造单位面积新断裂表面所必须提供的能量,积分J临界表征了材料对裂纹萌生过程的阻力,是材料在裂纹开始扩展时的临界能量吸收。它的最大特点在于:无论裂纹附近材料是弹性状态还是发生大规模的塑性变形,它都能较准确地表征裂纹扩展行为。所以近几年国内外用积分J临界确定聚合物材料的初始破坏能,表征聚合物材料的断裂韧性。现有技术中往往只考虑了冲击强度对材料韧性的影响。
发明内容
本发明的要点在于合成一种新型高温尼龙,具有较高的韧性,且不易产生裂纹。
本发明所述的高温弹性体尼龙,其组分按质量百分比包括,
聚酰胺 72%~83%,
马来酸酐改性的EPDM 17~28%,
助剂0~20%;
所述聚酰胺按摩尔百分比包括芳香族二羧酸和脂肪链二胺,其摩尔比为1:1~1:1.02,另外还包括一定含量的含磷催化剂,其含量是酸和胺总量的0.01~5mol%;
所述芳香族二羧酸按摩尔百分比由对苯二甲酸85%~93%和萘二甲酸7%~15%组成;
所述助剂包括紫外光稳定剂、抗氧剂、热稳定剂、色素和染料、矿物填料、玻璃纤维、碳纤维、防滑剂、增塑剂、成核剂或阻燃剂中的一种或多种。
一种高温弹性体尼龙的制备方法,其步骤包括:
1)将相应比例的对苯二甲酸,萘二甲酸,脂肪链二胺,封端剂,催化剂和水加入到压力釜中,用氮气吹扫,加热1~3小时,其内部温度达到220~280℃,在该条件下,化合物反应0.5~2小时,在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2)将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于100~150℃下干燥成粉末状,称取一定质量粉末状预聚物加入到圆底烧瓶中,用氮气吹扫,进行搅拌和加热,经1~3小时的时间后内部温度达到230~270℃,在该条件下,反应混合物在固相中聚合4~6小时得到新型聚酰胺,所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)将制得的高温尼龙,马来酸酐改性的EPDM及相关助剂加入高速混合机中搅拌分散均匀后出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出并注塑成试件。
所述脂肪链二胺包括1,9-壬烷二胺和/或2-甲基-1,8-辛烷二胺、1,6-已烷二胺、1,7-庚烷二胺、1,8-辛烷二胺、1,10-癸烷二胺,1,11-十一烷二胺和1,12-十二烷二胺中的至少一种;除此之外还包括封端剂和含磷催化剂。
含磷催化剂包括磷酸、亚磷酸、次磷酸和它们的盐或酯;所述含磷催化剂优选的是次磷酸和其衍生物。
所述次磷酸和其衍生物,具有能力改进初级缩聚物的质量和甚至随后通过初级缩聚物的聚合反应生产的聚酰胺的质量(尤其耐热性和色调),更优选的是次磷酸钠,因为除了上述质量改进能力外,还具有易购买性和可处理性的优点。被加入到反应体系中的含磷催化剂的量为0.01-5mol%;含磷催化剂如果以小于0.01mol%的量添加,将不容易促进缩聚反应,在如此少量的含磷催化剂存在下形成的初级缩聚物将会变色或降解。另一方面,将5mol%以上的较大量含磷催化剂加入到缩聚反应体系中也是不利的,因为大大降低缩聚度。还有,在如此大量的含磷催化剂存在下形成的初级缩聚物也将变色或凝胶化。
添加封端剂有利于预聚物的分子量控制和改进其熔体稳定性。这里使用的封端剂没有具体的限制,可以是对所形成初级缩聚物的端氨基或端羧基有反应活性的任何一种单官能化化合物。所述的封端剂可选择为单羧酸,单胺,酸酐如邻苯二甲酸酐,单异氰酸酯,单酰卤,单酯,一元醇;优选的是单羧酸和一元胺作为这里所使用的封端剂,因为它们的反应活性较高,而且缩聚物的端部可以被它们稳定地封闭;所述的封端剂更优选的是单羧酸,包括脂族单羧酸如乙酸,丙酸,丁酸,戊酸,己酸,辛酸,月桂酸,十三烷酸,豆蔻酸,棕榈酸,硬脂酸,新戊酸,异丁酸等;脂环族单羧酸,如环己烷羧酸;芳族单羧酸如苯甲酸,甲苯甲酸,α-萘羧酸,β-萘羧酸,甲基萘羧酸,苯基乙酸;以及它们中任何的混合物。最优选的是乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和苯甲酸。
另外,在产品中加入马来酸酐改性的EPDM,可增强材料的弹性及抗冲击性能,所述马来酸酐改性的EPDM可以由市售产品获得,也可以由公知技术制备,如辐射接枝的方法:1~5重量份的马来酸酐(MAH)与100重量份三元乙丙橡胶(EPDM)粒料进行混合造粒后,再在电子加速器电子射线或60Co源γ射线(优选采用60Co源γ射线)中辐射5~30KGy,得接枝率0.5~2重量%的三元乙丙橡胶。
本发明的共混物的制备可以通过使用本领域公知的标准混合方式进行,例如捏合机,或热塑性挤压机,尤其是双螺杆挤压机等来达到组分的完全混合,并达到组分的均匀分散。
混合步骤如下:
(1)按重量百分比称取原料;
(2)将所有原料放入高混机中混合5-15分钟;
(3)出料;
(4)将混合的原料放入双螺杆挤出机中挤出并注塑成120 mm x 15mm x 10 mm的试件,螺杆的转速为180-400转,温度为280~330摄氏度;
(5)在试件中部机械切割1mm深、7.5mm宽的预制裂纹。
上述的具有较高的初始破坏能(J临界值)的尼龙复合材料主要用于汽车和电气电子行业。
J临界值的计算过程如下:
J积分可用形变功变化率来定义,由于塑性变形是不可逆的,所以对于一定的试样,只有在保证各单元处于单调加载的条件下,外力P对试样做的形变功U等于∫Pds(s为施力点位移)才能单值地确定。一组名义上相同(即外形相同,只有裂纹长度不同)的试样,单调地加载相同位移时,所需要的形变变化率定义为:
式(1)中:B为试样厚度(mm),a为裂纹长度(mm)。
Hashemi等人研究表明,在L/W等于4时( L,W分别指试样跨度和试样宽度,单位为mm),式(1)可简化为:
J=2U/B(W-a) ——式(2)
本发明中,B=10mm,W=15mm,a=7.5mm。对于工程塑料,U中包含的弹性功和塑性功是一致的,所以U可通过三点弯曲试样P-δ(δ为裂纹张开位移量)曲线图围成的面积求出。当Δa/b < 0.06时,表现出较好的线性关系,如大于这个值,数据表现出非线性,因为,裂纹增长到Δa时已经消耗了一定的能量。
由于在裂纹真实起裂之前有一个裂尖的钝化过程,假设裂尖呈圆形钝化,则由于钝化裂尖向前移动的距离:Δa = δ/2,而δ= J/σy,其中σy为屈服强度,通过GB/T16421-1996测得。由此得到钝化曲线:
J=2σyΔa ——式(3)
真正的缺口尖端起裂点应对应J-Δa曲线(Δa为裂纹增长长度)和钝化线的交点(钝化点),钝化点对应裂纹起裂的临界状态,它所对应的J值就是J临界,表征了材料对裂纹萌生过程的阻力,是材料在裂纹开始扩展时的临界能量吸收,可表征材料抵抗裂纹起裂的能力。
按照ASTM E813-81制得用于测试J积分值的试件(a/W = 0. 5 ),然后在120 ℃下退火2h以消除内部应力。
按照GB-1043-79用冲击试验机对冲击试件进行测试,求得冲击强度σu。
按照ASTM E813-81多试件法做J-Δa阻力曲线,用电子万能试验机做3点弯曲试验,在不同位移下卸载,得相应各点的载荷-位移曲线,由曲线下的面积U计算得相应各点的J值(由式2计算)。
将不同位移处的试件取下,放置液氮中冷冻后断开用读数显微镜观察断裂表面上9个点的裂纹扩展长度Δa1~Δa9,求得平均裂纹扩展长度Δa。
由不同位移下试件的J和Δa得J-Δa阻力曲线,考虑裂尖钝化,钝化线J=2σyΔa与J-Δa阻力线的交点即为J临界。
另外,当Δa/W-a < 0.06时,材料表现出比较好的线性关系,大于这个值时,将表现出非线性关系,因为裂纹增长到Δa已经消耗了一定的能量。本发明实验数据中Δa < 0.45的值将被保留。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:通过对尼龙合成过程中对苯二甲酸和萘二甲酸的配比优选以及尼龙改性过程中弹性体的配方含量优选,制备出一种初始冲击破坏能大的改性尼龙材料,可以有效的避免材料使用过程中产生裂纹,保持材料的长期工作特性和寿命。
附图说明
图1 实施例1的J临界值计算过程。
图2 实施例2的J临界值计算过程。
图3 实施例3的J临界值计算过程。
图4 对比例1的J临界值计算过程。
图5 对比例2的J临界值计算过程。
图6 对比例3的J临界值计算过程。
具体实施方式
下面给出实施例以更详细说明本发明,但本发明不局限于这些实施例,本领域的专业人员根据上述本发明所做出的一些非本质的改变和调整,仍属本发明的保护范围。
实施例1:
一、制备样品
1) 将149g(0.9mol)的对苯二甲酸,21.6g的2,6萘二甲酸(0.1mol),116.2g(1mol)的己二胺,3.6g(0.03mol)的苯甲酸,1.06g(0.01mol)的次磷酸钠一水合物,和110g水加入到1升压力釜中,用氮气吹扫,加热2小时,其内部温度达到260℃,在该条件下,化合物反应1小时。在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2) 将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于120℃下干燥成粉末状。称取250g粉末状预聚物加入到1升圆底烧瓶中,用氮气吹扫,氮气以300ml/min的流速导入,进行搅拌和加热,经2小时的时间后内部温度达到250℃,在该条件下,反应混合物在固相中聚合5小时得到新型聚酰胺,所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)称取新型高温尼龙 83g,马来酸酐改性的EPDM 17g,抗氧剂1010 0.5g,将所有原料加入高速混合机中搅拌分散均匀,出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出并注塑成120 mm x 15mm x 10 mm的试件,挤出机工艺条件为:双螺杆挤出机1-2区温度为280℃,3-4区温度为290℃,5-6区温度为320℃,7-8区温度为310℃,机头温度为290℃,螺杆转速为330转/分钟。在试件中部机械切割1mm深,7.5mm宽的预制裂纹。
二、测试
三点弯曲试验在一般万能材料试验机上进行。压头半径为5 mm,跨距为60mm。为了便于记录,采用手动加载,相应载荷的挠度值由千分表直接测得。试验前,在预制裂纹中注入适当的颜料,以便测量裂纹扩展长度。逐步加载至某一载荷水平,停止加载,并卸载结束试验,待颜料干燥后,测量裂纹扩展量为Δa,根据GB2038-80方法测定,将测得的数据绘制成P-δ曲线,用求积仪得出U值。然后由式2)求出J值,由J值对Δa作图,得到J-Δa曲线,根据式3)和σy值(由应力-应变曲线得到)得到钝化曲线,该线与J-Δ曲线的交点就是要测试的J临界,冲击强度σ冲击按ISO 180/1A测试,冲击实验机型号:XJU-22。
实施例2:
一、制备样品
1)将155g(0.93mol)对苯二甲酸,15.1g的1,4萘二甲酸(0.07mol),116.2g(1mol)的己二胺,2.4g(0.02mol)的苯甲酸,1.06g(0.01mol)的次磷酸钠一水合物,和110g水加入到1升压力釜中,用氮气吹扫。加热1.5小时。其内部温度达到280℃,在该条件下,化合物反应1.5小时。在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2) 将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于120℃下干燥成粉末状。称取250g粉末状预聚物加入到1升圆底烧瓶中,用氮气吹扫。氮气以256ml/min的流速导入,进行搅拌和加热,经3小时的时间后内部温度达到230℃。在该条件下,反应混合物在固相中聚合6小时得到新型聚酰胺。所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)称取新型高温尼龙 76g,马来酸酐改性的EPDM 24g,玻璃纤维20g,将所有原料加入高速混合机中搅拌分散均匀,出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出注塑成120 mm x 15mm x 10 mm的试件。挤出机工艺条件为:双螺杆挤出机1-2区温度为280℃,3-4区温度为290℃,5-6区温度为320℃,7-8区温度为310℃,机头温度为290℃,螺杆转速为330转/分钟。在试件中部机械切割1mm深,7.5mm宽的预制裂纹。
二、测试方法与实施例1相同。
实施例3:
一、制备样品
1)将141g(0.85mol)对苯二甲酸,32.4g的2,6萘二甲酸(0.15mol),174g(1.01mol)的癸二胺,4.8g(0.04mol)的苯甲酸,1.06g(0.01mol)的次磷酸钠一水合物,和150g水加入到1升压力釜中,用氮气吹扫,加热2小时,其内部温度达到270℃。在该条件下,化合物反应2小时。在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2) 将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于120℃下干燥成粉末状。称取250g粉末状预聚物加入到1升圆底烧瓶中,用氮气吹扫,氮气以322ml/min的流速导入,进行搅拌和加热,经2小时的时间后内部温度达到270℃,在该条件下,反应混合物在固相中聚合5小时得到新型聚酰胺,所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)称取新型高温尼龙 72g,马来酸酐改性的EPDM 28g,光稳定剂苯并三唑1g,将所有原料加入高速混合机中搅拌分散均匀,出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出注塑成120 mm x 15mm x 10 mm的试件,挤出机工艺条件为:双螺杆挤出机1-2区温度为280℃,3-4区温度为290℃,5-6区温度为320℃,7-8区温度为310℃,机头温度为290℃,螺杆转速为330转/分钟。在试件中部机械切割1mm深,7.5mm宽的预制裂纹。
二、测试方法与实施例1相同。
对比例1:
一、制备样品
1)将133g(0.8mol)的对苯二甲酸,43g的1,4萘二甲酸(0.2mol),116.2g(1mol)的己二胺,3.6g(0.03mol)的苯甲酸,1.06g(0.01mol)的次磷酸钠一水合物,和130g水加入到1升压力釜中,用氮气吹扫。加热2小时。其内部温度达到270℃。在该条件下,化合物反应2小时。在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2) 将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于120℃下干燥成粉末状。称取250g粉末状预聚物加入到1升圆底烧瓶中,用氮气吹扫。氮气以300ml/min的流速导入,进行搅拌和加热,经2小时的时间后内部温度达到270℃。在该条件下,反应混合物在固相中聚合5小时得到新型聚酰胺。所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)称取新型高温尼龙 76g,马来酸酐改性的EPDM 24g,玻璃纤维20g,将所有原料加入高速混合机中搅拌分散均匀,出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出注塑成120 mm x 15mm x 10 mm的试件。挤出机工艺条件为:双螺杆挤出机1-2区温度为280℃,3-4区温度为290℃,5-6区温度为320℃,7-8区温度为310℃,机头温度为290℃,螺杆转速为330转/分钟。在试件中部机械切割1mm深,7.5mm宽的预制裂纹。
二、测试方法与实施例1相同。
对比例2:
一、制备样品
1)将149g(0.9mol)的对苯二甲酸,21.6g的2,6萘二甲酸(0.1mol),116.2g(1mol)的己二胺,3.6g(0.03mol)的苯甲酸, 1.06g(0.01mol)的次磷酸钠一水合物,和110g水加入到1升压力釜中,用氮气吹扫。加热2小时。其内部温度达到260℃。在该条件下,化合物反应1小时。在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2) 将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于120℃下干燥成粉末状。称取250g粉末状预聚物加入到1升圆底烧瓶中,用氮气吹扫。氮气以300ml/min的流速导入,进行搅拌和加热,经2小时的时间后内部温度达到250℃。在该条件下,反应混合物在固相中聚合5小时得到新型聚酰胺。所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3) 称取新型高温尼龙 65g,马来酸酐改性的EPDM 35g,抗氧剂1010,将所有原料加入高速混合机中搅拌分散均匀,出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出注塑成120 mm x 15mm x 10 mm的试件。挤出机工艺条件为:双螺杆挤出机1-2区温度为280℃,3-4区温度为290℃,5-6区温度为320℃,7-8区温度为310℃,机头温度为290℃,螺杆转速为330转/分钟。在试件中部机械切割1mm深,7.5mm宽的预制裂纹。
二、测试方法与实施例1相同。
对比例3:
一、制备样品
1)将149g(0.9mol)的对苯二甲酸,21.6g的2,6萘二甲酸(0.1mol),174g(1.01mol)的癸二胺,3.6g(0.03mol)的苯甲酸,1.06g(0.01mol)的次磷酸钠一水合物,和110g水加入到1升压力釜中,用氮气吹扫。加热2小时。其内部温度达到260℃。在该条件下,化合物反应1小时。在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2)将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于120℃下干燥成粉末状,称取250g粉末状预聚物加入到1升圆底烧瓶中,用氮气吹扫。氮气以300ml/min的流速导入,进行搅拌和加热,经2小时的时间后内部温度达到270℃。在该条件下,反应混合物在固相中聚合5小时得到新型聚酰胺,所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)称取新型高温尼龙 90g,马来酸酐改性的EPDM 10g,光稳定剂苯并三唑1g,将所有原料加入高速混合机中搅拌分散均匀,出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出注塑成120 mm x 15mm x 10 mm的试件。挤出机工艺条件为:双螺杆挤出机1-2区温度为280℃,3-4区温度为290℃,5-6区温度为320℃,7-8区温度为310℃,机头温度为290℃,螺杆转速为330转/分钟。在试件中部机械切割1mm深,7.5mm宽的预制裂纹。
二、测试方法与实施例1相同。
表1 实施例和对比例配方
对实施例所制得的产品进行性能测定,测定结果如表2所示。
表2实施例测得的J
临界
值
由J值对Δa作图,得到J-Δa曲线。根据式(3)和σy值得到钝化曲线,该线与J-Δ曲线的交点就是要测试的J临界。实施例1-3对应的J临界值作图计算过程如图1-3所示。
对对比例所制得的产品进行性能测定,测定结果如表3所示。
表3对比例测得的J
临界
值
由J值对Δa作图,得到J-Δa曲线。根据式(3)和σy值得到钝化曲线,该线与J-Δ曲线的交点就是要测试的J临界。对比例1-3对应的J临界值作图计算过程如图4-6所示。通过上表可以看出,实施例中的J临界 相对与对比例中的J临界有较大提高,显示出其具有较大的初始冲击破坏能(即J临界),可以有效的避免材料使用过程中产生裂纹,保持材料的长期工作特性和寿命。
从表中可以看到,实施例中的J临界 相对与对比例中的J临界有较大提高,显示出其具有较好的抗冲击强度性能。
Claims (9)
1.一种高温弹性体尼龙,其特征在于,其组分按质量百分比包括,
聚酰胺 72%~83%,
马来酸酐改性的EPDM 17~28%,
助剂0~20%;
所述聚酰胺的合成按摩尔百分比包括芳香族二羧酸和脂肪链二胺,其摩尔比为1:1~1:1.02,另外还包括一定含量的含磷催化剂,其含量是酸和胺总量的0.01~5mol%;
所述芳香族二羧酸按摩尔百分比由对苯二甲酸85%~93%和萘二甲酸7%~15%组成;
所述助剂包括紫外光稳定剂、抗氧剂、热稳定剂、色素和染料、矿物填料、玻璃纤维、碳纤维、防滑剂、增塑剂、成核剂或阻燃剂中的一种或多种;
其制备方法,步骤包括:
1)将相应比例的对苯二甲酸,萘二甲酸,脂肪链二胺,封端剂,催化剂和水加入到压力釜中,用氮气吹扫,加热1~3小时,其内部温度达到220~280℃,在该条件下,化合物反应0.5~2小时,在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2)将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于100~150℃下干燥成粉末状,称取一定质量粉末状预聚物加入到圆底烧瓶中,用氮气吹扫,进行搅拌和加热,经1~3小时的时间后内部温度达到230~270℃,在该条件下,反应混合物在固相中聚合4~6小时得到聚酰胺,所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)将制得的高温尼龙,马来酸酐改性的EPDM及相关助剂加入高速混合机中搅拌分散均匀后出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出并注塑成试件。
2.根据权利要求1所述高温弹性体尼龙,其特征在于,所述脂肪链二胺包括1,9-壬烷二胺、2-甲基-1,8-辛烷二胺、1,6-已烷二胺、1,7-庚烷二胺、1,8-辛烷二胺、1,10-癸烷二胺,1,11-十一烷二胺或1,12-十二烷二胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述高温弹性体尼龙,其特征在于,含磷催化剂包括磷酸、亚磷酸、次磷酸和它们的盐或酯。
4.制备权利要求1-3任一项所述高温弹性体尼龙的方法,其步骤包括:
1)将相应比例的对苯二甲酸,萘二甲酸,脂肪链二胺,封端剂,催化剂和水加入到压力釜中,用氮气吹扫,加热1~3小时,其内部温度达到220~280℃,在该条件下,化合物反应0.5~2小时,在反应过程中,封闭压力釜,持续搅拌;
2)将1)中得到的预聚物在氮气氛围中于100~150℃下干燥成粉末状,称取一定质量粉末状预聚物加入到圆底烧瓶中,用氮气吹扫,进行搅拌和加热,经1~3小时的时间后内部温度达到230~270℃,在该条件下,反应混合物在固相中聚合4~6小时得到聚酰胺,所得到的聚酰胺被冷却至室温左右,然后从圆底烧瓶中排出;
3)将制得的高温尼龙,马来酸酐改性的EPDM及相关助剂加入高速混合机中搅拌分散均匀后出料,将其置于双螺杆挤出机中熔融共混挤出并注塑成试件。
5.根据权利要求4所述的制备高温弹性体尼龙的方法,其特征在于,所述的封端剂为单羧酸、单胺、酸酐、单异氰酸酯、单酰卤、单酯或一元醇。
6.根据权利要求4所述的制备高温弹性体尼龙的方法,其特征在于,所述的封端剂是单羧酸和一元胺。
7.根据权利要求6所述的制备高温弹性体尼龙的方法,其特征在于,所述的封端剂是单羧酸,包括脂族单羧酸、脂环族单羧酸、芳族单羧酸以及它们中任何的混合物。
8.根据权利要求7所述的制备高温弹性体尼龙的方法,其特征在于,所述的脂族单羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、新戊酸或异丁酸;所述脂环族单羧酸为环己烷羧酸;所述芳族单羧酸为苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸或苯基乙酸。
9.根据权利要求7所述的制备高温弹性体尼龙的方法,其特征在于,所述的封端剂是乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或苯甲酸。
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