CN107325552A - 一种具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，属于尼龙材料的制备和生产领域。其包括尼龙树脂、增塑剂、抗冲改性剂和成核剂，其中尼龙树脂：增塑剂：抗冲改性剂：成核剂的质量比为100：1‑30：1‑50：0.01‑0.5；将上述材料全部混合后熔融挤出得到尼龙管材。本发明利用高粘度长碳链尼龙作为基体树脂，其本身柔韧性较好，增韧时可以使用较少的增塑剂和抗冲击改性剂，而不影响增韧效果，同时采用成核剂控制尼龙树脂的结晶度和结晶形态，获得较好的机械性能和阻止尼龙树脂体系中小分子的运动，从而使得尼龙管材稳定性提高，使用寿命增加。

Description

一种具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种柔性尼龙管材，特别涉及一种具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，属于尼龙材料的制备和生产领域。

背景技术

尼龙作为尼龙工程塑料中最早开发的品种，由于其具有高强度、高模量、极好的耐化学性和耐磨性，以及高熔点、低摩擦系数等特点，被广泛应用于化工、电器、汽车、及其它机械制造领域。然而在更高要求的应用领域和进一步的研究发现，尼龙在低温及干态下表现为脆性，很大程度上限制了它的应用。如传统的尼龙66、尼龙610和尼龙612具有较高的结晶度，在低温干态下，虽保证了其机械强度，却表现为明显的脆性。

尼龙11和尼龙12，由于碳链长度较长，使得其韧性较其他短链尼龙有所提高，广泛应用于汽车系统管道、化工石油管道、液压传动系统。但在应用过程中，长碳链尼龙在成型前，需要添加增塑剂进行进一步增韧改性。增塑剂一般是小分子物质，能扩散进入尼龙的非晶区域和非晶相与晶相之间的边界区域，通过与酰胺键的相互作用，增大尼龙分子链间的距离，削弱分子链之间的作用力，提高尼龙的韧性，但是同时会使尼龙的拉伸强度和弯曲强度降低。这样会导致尼龙管耐压能力不足，应用受到限制。同时增塑剂还会在尼龙树脂中迁移并从表面析出。在材料使用一定时间后，随着增塑剂的析出，材料的柔韧性降低，材料使用寿命变短，并带来一定的环境问题。

发明内容

本发明的目的是克服上述不足之处，提供一种具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材及其制备方法，其承压能力好，且增塑剂析出较少。

本发明的技术方案，一种尼龙管材，含有尼龙树脂、增塑剂、抗冲击改性剂和成核剂，尼龙树脂的生产原料为长碳链二元胺和长碳链二元酸，增塑剂为高级醇、羟基苯甲酸酯、芳香族磺酰胺和酚类的任意一种或几种的组合，抗冲改性剂为聚烯烃、烯烃共聚物和弹性体中的任意一种或几种的组合，成核剂为黏土类、氧化物类、无机盐类、无机成核剂、酰胺、苯基次膦酸钠、苯甲酸、C_1～10烷基取代的苯甲酸衍生物的金属盐、聚碳酸酯、聚苯硫醚和碳纤维有机成核剂中的任意一种或几种的组合。

尼龙树脂与增塑剂的质量比可以为100:(1-30)，优选地，尼龙树脂与增塑剂的质量比为100:(1-20)，更优选地，尼龙树脂与增塑剂的质量比为100：(5-15)。

尼龙树脂与抗冲击改性剂的质量比可以为100:(1-50)，优选地，尼龙树脂与抗冲击改性剂的质量比为100:(1-30)，更优选地，尼龙树脂与抗冲击改性剂的质量比为100:(1-20)。

尼龙树脂与成核剂剂的质量比可以为100:(0.05-0.5)，优选地，尼龙树脂与成核剂剂的质量比为100:(0.05-0.3)，更优选地，尼龙树脂与抗冲击改性剂的质量比为100:(0.1-0.2)。

尼龙树脂的相对粘度控制在2.8-4。优选为3.0-3.8，更优选为3.2-3.6。

上述的尼龙树脂的浓度为1g/100mL的浓硫酸溶液在25℃下测定的相对粘度为2.8-4。优选为3.0-3.8，更优选为3.2-3.6。

上述的尼龙树脂可以为由长碳链二元酸与任意一种长碳链二元胺聚合而成的均聚物；尼龙树脂还可以为由长碳链二元酸与任意几种长碳链二元胺分别聚合而成的均聚物的混合物；尼龙树脂还可以为由长碳链二元酸与任意几种长碳链二元胺聚合而成的共聚物；尼龙树脂还可以为由长碳链二元酸和任意几种长碳链二元胺聚合而成的共聚物与由长碳链二元酸和其它任意几种长碳链二元胺聚合而成的共聚物相混合而成的混合物，共聚物为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物中的一种或几种的组合。

长碳链二元胺由生物法或化学法制成，其来源可以为石油、生物或其衍生品。长碳链二元胺包括但不限于癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺、十四碳二元胺、十五碳二元胺、十六碳二元胺、十七碳二元胺、十八碳二元酸，优选为癸二胺、十二碳二胺。

长碳链二元酸由生物法或化学法制成，其来源可以为但不限于石油或其衍生产品。长碳链二元酸包括但不限于十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸、十五碳二元酸、十六碳二元酸、十七碳二元酸、十八碳二元酸，优选为癸二酸、十二碳二元酸。

由长碳链二元酸和长碳链二胺聚合而成的尼龙树脂可以为均聚物(均聚型)、均聚物的混合物(均聚混合型)、共聚物(共聚型)、共聚物的混合物(共聚混合型)或均聚物和共聚物的混合物(均聚共聚混合型)。均聚型的尼龙树脂由长碳链二元酸和上述任意一种长碳链二胺戊二胺聚合而成。均聚混合型的尼龙树脂由长碳链二元酸和上述任意一种长碳链二胺分别聚合后再混合而成。共聚型的尼龙树脂由长碳链二元酸和上述任意几种长碳链二胺聚合而成。共聚型的尼龙树脂可以是无规共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。共聚混合型的尼龙树脂由两种或两种以上不同的共聚型的尼龙树脂混合而成，即选取上述任意几种长碳链二元胺与长碳链二元酸聚合为一种共聚型的尼龙树脂，选取其它几种长碳链二元胺与长碳链二元酸聚合为另外一种共聚型的尼龙树脂，然后把这两种共聚型的尼龙树脂混合。均聚共聚混合型的尼龙树脂由上述均聚型的聚酰胺树脂或均聚混合型的尼龙树脂与上述共聚型的尼龙树脂或共聚混合型的尼龙树脂混合而成。前述“几种”指代两种以上(包括两种)。

对尼龙树脂的制备方法没有任何限制，可以采用任何公知方法制备，例如将长碳链二元酸与长碳链二胺成盐，经过高温缩聚制得尼龙树脂，然后在螺杆挤出机或转鼓干燥锅中，在常压或负压下进一步缩聚得到高粘度的尼龙树脂。

在制备尼龙树脂时，尼龙树脂的生产原料中可以进一步添加封端剂。封端剂为一元羧酸、一元胺、酸酐、单异氰酸酯、单酰卤、单酯类以及一元醇中的任意一种或几种的组合。其中，酸酐包括但不限于邻苯二甲酸酐。从生产稳定性的观点考虑，优选一元羧酸或一元胺作为封端剂。

作为能够用作封端剂的一元羧酸，只要是与氨基具有反应性的一元羧酸则没有特别限制。一元羧酸包括但不限于脂肪族一元羧酸、脂环族一元羧酸和芳香族一元羧酸等。其中，脂肪族一元羧酸包括但不限于乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、三甲基乙酸以及异丁酸。脂环族一元羧酸包括但不限于己烷甲酸。芳香族一元羧酸包括但不限于苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸、甲基萘甲酸以及苯基乙酸等芳香族一元羧酸。

作为能够用作封端剂的一元胺，只要是与羧基具有反应性的一元胺则没有特别限制。一元胺包括但不限于脂肪族一元胺、脂环族一元胺和芳香族一元胺等。脂肪族一元胺包括但不限于甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺。脂环族一元胺包括但不限于环己胺和二环己胺。芳香族一元胺包括但不限于苯胺、甲苯胺、二苯胺及萘胺。

增塑剂为高级醇、羟基苯甲酸酯、芳香族磺酰胺和酚类的任意一种或几种的组合。

当高级醇作为增塑剂时，包括但不限于乙二醇、甘油等。

当羟基苯甲酯作为增塑剂时，包括但不限于p-羟基苯甲酸辛酯、p-羟基苯甲酸-2-乙基己酯、p-羟基苯甲酸庚酯等。

当芳香族磺酰胺作为增塑剂时，包括但不限于N-甲基苯磺酰胺、N-丁基苯磺酰胺、p-甲苯磺酰胺、N-乙基-p-甲苯环酰胺、N-环乙基-p-甲苯磺酰胺。

当酚类作为增塑剂时，包括但不限于β-萘酚、二苯基苯酚、辛基苯酚。

抗冲改性剂为聚烯烃、烯烃共聚物和弹性体中的任意一种或几种的组合。

当以聚烯烃或烯烃共聚物作为抗冲改性剂时，该聚烯烃或烯烃共聚物是由乙烯(PE)与其它α-烯烃中的至少一种、二烯烃、烯属不饱和羧酸(单官能团或双官能团)、烯属不饱和羧酸的酯类衍生物或烯属不饱和羧酸的酸酐衍生物中的任意一种或几种聚合而成的共聚物，尤其选择均匀的线性共聚物。其中，α-烯烃的碳原子数目优选为2-20，更优选为3-8。当乙烯与其它α-烯烃中的至少一种生成共聚物时，共聚单体包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯或1-辛烯。当乙烯与二烯烃、烯属不饱和羧酸(单官能团或双官能团)、烯属不饱和羧的酯类衍生物或烯属不饱和羧的酸酐衍生物中的任意一种或几种生成共聚物时，共聚单体包括但不限于丙烯酸，甲基丙烯酸，乙酸乙烯酯或马来酐。

前述的聚烯烃、烯烃共聚物优选包含用极性基团官能化的聚烯烃，典型的官能基团包括羧酸、羧酸酯、酐、胺、酰胺、环氧化物、马来酰亚胺和将使聚烯烃与尼龙相容的其它任何官能基团。优选的官能基团是在熔混期间可与尼龙反应的基团，如胺、环氧化物、酸和羧酸。典型的官能化聚烯烃是马来酸酯化聚烯烃。马来酸酯化聚烯烃为本领域已知，典型地将马来酸接枝在聚烯烃主链上得到。典型的马来酸酯化聚烯烃包括马来酸酯化、α-烯烃，如乙烯-辛烯共聚物，乙烯-己烯共聚物和乙烯-庚烯共聚物。

聚烯烃的马来酸酯化可在熔融态、溶液态或固态中进行，可采用连续或间歇方法。包括过氧化物和偶氮化合物在内的各种自由基引发剂均可用于促进马来酸酯化作用。所有这些方法都是公知的，现有技术中已充分描述。马来酸酯化剂试剂包括酐和不饱和二元羧酸酐包括但不限于马来酐。

本发明的增韧尼龙树脂复合材料中，相对于前述尼龙树脂100质量份，前述采用极性基团官能化的聚烯烃作为抗冲改性剂的配合量没有特别限制，优选1-40质量份，更优选1-20质量份。

当以弹性体作为抗冲改性剂时，弹性体为天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、氯丁橡胶、聚硫橡胶、聚硫橡胶、丙烯酸类橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、表氯醇橡胶、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBR)、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIR)、氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEP)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-丁二烯无规共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯无规共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯无规共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯无规共聚物、乙烯-丙烯共聚物(EPR)、乙烯-(1-丁烯)共聚物、乙烯-(1-己烯)共聚物、乙烯-(1-辛烯)共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)或者丁二烯-丙烯腈-苯乙烯核壳橡胶(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯核壳橡胶(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯核壳橡胶(MAS)、丙烯酸辛酯-丁二烯-苯乙烯核壳橡胶(MABS)、丙烯酸烷基酯-丁二烯-丙烯腈-苯乙烯核壳橡胶(AABS)、丁二烯-苯乙烯核壳橡胶(SBR)，以甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯硅氧烷为代表的含硅氧烷的核壳橡胶等核壳型橡胶材料中的任意一种或几种的组合。

弹性体优选包含用极性基团官能化的弹性体，典型的官能化弹性体是马来酸酯化弹性体。马来酸酯化弹性体为本领域已知，典型地将马来酸接枝在弹性体主链上得到。作为增韧组分中的组成部分之一，上述极性基团接枝的接枝率为尼龙树脂重量的0.5％-8.0％，优选为尼龙树脂重量的1％-3％。弹性体的平均粒径优选为0.02-0.3μm，更优选为0.05-0.2μm。

成核剂包括但不限于黏土类、氧化物类、无机盐类、无机成核剂、酰胺、苯基次膦酸钠、苯甲酸、C_1～10烷基取代的苯甲酸衍生物的金属盐、聚碳酸酯、聚苯硫醚和碳纤维有机成核剂等。其中，黏土类包括但不限于高岭土、蒙脱土、黏土和滑石粉等。氧化物类包括但不限于纳米SiO₂、纳米ZrO₂、纳米TiO₂、Nd₂O₃、MgO、ZnO晶须等。无机盐包括但不限于纳米CaCO₃、CaF₂、MgSO₄晶须等。无机成核剂包括但不限于滑石粉。使用于此的成核剂优选是苯甲酸和C_1～10烷基取代的苯甲酸衍生物的铝盐。

老化抑制剂添加的目的是为了防止热降解和加热时变色、提高耐老化性及耐候性。老化抑制剂包括但不限于铜化合物、酚类稳定剂、亚磷酸酯类稳定剂、受阻胺类稳定剂、三嗪类稳定剂、含硫稳定剂、紫外线光吸收剂和自由基捕获剂的复配物等。在制备尼龙树脂的过程中，可以选择性地添加一种或几种老化抑制剂。

铜化合物包括但不限于碘化铜。

酚类稳定剂为受阻酚类主抗氧剂、亚磷酸酯类辅抗氧剂和铜盐复合抗氧剂中两种或多种按照一定比例复配的复配物。其中，受阻酚类主抗氧剂包括但不限于四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、N,N-1,6-亚己基-[3,5-二叔丁基-4-羟基丙酰胺]、N,N’-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸、1,3,5-三甲基-2,4,6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸等；亚磷酸酯类辅抗氧剂包括但不限于双十八烷基醇季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯酚)亚磷酸酯等；铜盐复合抗氧剂是碘化钾和碘化亚铜的混合物或者是溴化钾和碘化亚铜的混合物。当铜盐复合抗氧剂是碘化钾和碘化亚铜的混合物时，碘化钾的质量分数为50％-90％，碘化亚铜的质量分数为10％-40％。当铜盐复合抗氧剂是溴化钾和碘化亚铜的混合物时，溴化钾的质量分数为50％-90％，碘化亚铜的质量分数为10％-40％。

紫外光吸收剂主要包括苯并三唑类或三嗪类紫外光吸收剂，如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯骈三唑；自由基捕获剂主要为受阻胺类光衍生物，如(2,2,6,6-四甲基4-哌啶基)癸二酸酯。

着色剂包括但不限于染料、颜料、金属粒子和金属颜料等。其中，染料包括但不限于胺黑；颜料包括但不限于氧化钛和炭黑；金属粒子包括但不限于铝、着色铝、镍、锡、铜、金、银、铂、氧化铁、不锈钢和钛；金属颜料包括但不限于云母制珠光颜料、彩色石墨、彩色玻璃纤维和彩色玻璃薄片等。

所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材的制备方法，其步骤如下：将尼龙树脂、增塑剂、抗冲改性剂、成核剂、封端剂和助剂按照100：1-30：1-50：0.01-0.5：0.01-0.05：0-1的比例配料，将除增塑剂以外的原料加入高混机，在350-450r/min的条件下搅拌4-6分钟，待物料完全混合均匀后，通过喂料器匀速加入双螺杆挤出机中，而增塑剂则用液体计量泵通过挤出机中预留的液体加料口按照计算好的速度匀速加入，经双螺杆熔融混合均匀后挤出，冷却，造粒，烘干，即得产品高承压能力和高柔韧性的尼龙管材。

本发明的有益效果：本发明利用高粘度长碳链尼龙作为基体树脂，其本身柔韧性较好，增韧时可以使用较少的增塑剂和抗冲击改性剂，而不影响增韧效果，同时采用成核剂控制尼龙树脂的结晶度和结晶形态，获得较好的机械性能和阻止尼龙树脂体系中小分子的运动，从而使得尼龙管材稳定性提高，使用寿命增加。

具体实施方式

以下，通过实施例、对比例对本发明进行具体的说明，但本发明并不仅限于下述实施例。实施例以及对比例中采用的评价方法如下：

(1)机械性能

在注射成型机中、在高于尼龙树脂的熔点20℃的温度下熔融，在注射压力600kgf/cm₂、注射时间1.0sec、模具温度40℃的条件下得到注射成型片。得到的注射成型片在25℃下实施了24小时的退火处理后，在绝对干燥的状态下进行了以下试验。

拉伸强度、断裂伸长率按ISO527-2方法测定。弯曲强度、弯曲模量按ISO178方法测定。悬臂梁缺口冲击强度按ISO180方法测定。

(2)相对粘度

精确称量1g尼龙树脂，加入到100ml的96％硫酸中，在20-30℃搅拌溶解。完全溶解后，取溶液置于乌氏粘度计中，在25℃的恒温槽放置10分钟后，测定下降速度(t)。另外，同样的测定96％硫酸的下降速度(t₀)。按照下式由t以及t₀计算出相对粘度。

相对粘度＝t/t₀

(3)爆破压力

将尼龙管材树脂通过拉管机挤出成型一定外径和壁厚的管子，按照DIN53758测定爆破压力。试样内外充满水，将管子浸没在23℃±2℃水中10min～15min。通过带校准压力表的液压泵或蓄能系统以恒定的速率施压。以7Mpa/min±1Mpa/min的速率施加压力使管子爆破，或在15s～60s内应能使管子爆破。23℃的爆破压力为试样在试验期间得到的最大压力值。

实施例1

将1.72kg的癸二胺、2.02kg癸二酸、4kg的去离子水、1g亚磷酸加入反应釜中，升温至温度达到185℃，压力达到1.0MPa时，排出水蒸气使压力维持在1.0Mpa，反应2-3小时，然后将反应釜的压力降至常压，同时反应釜内温度升到260℃。保持常压1小时后，加压出料，冷却、切粒得到尼龙1014。检测尼龙1010相对粘度2.5。

将5kg尼龙1010树脂切片送入带有排气口的挤出设备，在抽真空的条件下进行熔融增粘，增粘温度为240℃，停留时间为8分钟，真空度为300Pa，得到增粘尼龙1014树脂。检测增粘尼龙1014相对粘度3.2。

将5kg增粘尼龙1010、200g EPDM-g-MA、增塑剂N-丁基苯磺酰胺600g、8g成核剂BRUGGOLEN P22、10g抗氧剂1010加入高混机，在400r/min的条件下搅拌5分钟，待物料完全混合均匀后，通过喂料器匀速加入到双螺杆挤出机中，而增塑剂则用液体计量泵通过挤出机中预留的液体加料口按照计算好的速度匀速加入。所有物料经双螺杆熔融混合均匀后挤出、冷却、造粒、烘干、包装，等到最后的成品。

实施例2

将2kg的十二碳二胺、2.30kg十二碳二酸、4kg的去离子水、1g次亚磷酸钠加入反应釜中，升温至温度达到200℃，压力达到1.5MPa时，排出水蒸气使压力维持在1.5MPa，反应2-3小时，然后将反应釜的压力降至常压，同时反应釜内温度升到260℃。保持常压1小时后，加压出料，冷却、切粒得到尼龙1014。检测尼龙1214相对粘度2.7。

将5kg尼龙1212树脂切片送入带有排气口的挤出设备，在抽真空的条件下进行熔融增粘，增粘温度为240℃，停留时间为8分钟，真空度为300Pa，得到增粘尼龙1212树脂。检测增粘尼龙1214相对粘度3.3。

将5kg增粘尼龙1212、100g SEBS-g-MA、增塑剂N-丁基苯磺酰胺500g、5g成核剂BRUGGOLEN P22、10g抗氧剂1098加入高混机，在400r/min的条件下搅拌5分钟，待物料完全混合均匀后，通过喂料器匀速加入到双螺杆挤出机中，而增塑剂则用液体计量泵通过挤出机中预留的液体加料口按照计算好的速度匀速加入。所有物料经双螺杆熔融混合均匀后挤出、冷却、造粒、烘干、包装，等到最后的成品。

实施例3

将1.72kg的癸二胺、2.58kg十四碳二酸、4kg的去离子水、1g次亚磷酸钠加入反应釜中，升温至温度达到200℃，压力达到1.5MPa时，排出水蒸气使压力维持在1.5Mpa，反应2-3小时，然后将反应釜的压力降至常压，同时反应釜内温度升到260℃。保持常压1小时后，加压出料，冷却、切粒得到尼龙1014。检测尼龙1014相对粘度2.6。

将5kg尼龙1014树脂切片送入带有排气口的挤出设备，在抽真空的条件下进行熔融增粘，增粘温度为240℃，停留时间为8分钟，真空度为300Pa，得到增粘尼龙1014树脂。检测增粘尼龙1414相对粘度3.4。

将5kg增粘尼龙1014、200g SEBS-g-MA、增塑剂N-丁基苯磺酰胺500g、7g成核剂BRUGGOLEN P22、10g抗氧剂1098加入高混机，在400r/min的条件下搅拌5分钟，待物料完全混合均匀后，通过喂料器匀速加入到双螺杆挤出机中，而增塑剂则用液体计量泵通过挤出机中预留的液体加料口按照计算好的速度匀速加入。所有物料经双螺杆熔融混合均匀后挤出、冷却、造粒、烘干、包装，等到最后的成品。具体如表1所示。

表1

根据上表可以看到，和PA12汽车管材相比，本发明所述尼龙管材料力学性能更加优越。在放置一段时间后，管材表面增塑剂析出不明显。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：其包括尼龙树脂、增塑剂、抗冲改性剂和成核剂，其中尼龙树脂：增塑剂：抗冲改性剂：成核剂的质量比为100：1-30：1-50：0.01- 0.5。

2.如权利要求1所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：所述尼龙树脂：增塑剂：抗冲改性剂：成核剂的质量比为100：1-30：1-30：0.05-0.3。

3.如权利要求2所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：所述尼龙树脂：增塑剂：抗冲改性剂：成核剂的质量比为100：5-15：1-20：0.1-0.2。

4.如权利要求1所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：所述尼龙树脂以长碳链二元酸和长碳链二元胺为生产原料。

5.如权利要求1所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：所述增塑剂为高级醇、羟基苯甲酸酯、芳香族磺酰胺或酚类的任意一种或几种的组合。

6.如权利要求1所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：所述抗冲击改性剂为聚烯烃、烯烃共聚物或弹性体任意一种或几种的组合。

7.如权利要求1所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：所述成核剂为黏土类、氧化物类、无机盐类、无机成核剂、酰胺、苯基次膦酸钠、苯甲酸、C1 ～ 10烷基取代的苯甲酸衍生物的金属盐、聚碳酸酯、聚苯硫醚或碳纤维有机成核剂任意一种或几种组合。

8.如权利要求1所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：还包括封端剂和助剂，所述尼龙树脂：封端剂：助剂质量比为100：0.01-0.05：0-1。

9.如权利要求1所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材，其特征是：所述封端剂为一元羧酸、一元胺、酸酐、单异氰酸酯、单酰卤、单酯以及一元醇中的任意一种或几种的组合；所述助剂为老化抑制剂和/或着色剂。

10.权利要求1-9之一所述具有高承压能力和高柔韧性的尼龙管材的制备方法，其特征是步骤如下：将尼龙树脂、增塑剂、抗冲改性剂、成核剂、封端剂和助剂按照100：1-30：1-50：0.01- 0.5：0.01-0.05：0-1的比例配料，将除增塑剂以外的原料加入高混机，在350-450r/min的条件下搅拌4-6分钟，待物料完全混合均匀后，通过喂料器匀速加入双螺杆挤出机中，而增塑剂则用液体计量泵通过挤出机中预留的液体加料口按照计算好的速度匀速加入，经双螺杆熔融混合均匀后挤出，冷却，造粒，烘干，即得产品高承压能力和高柔韧性的尼龙管材。