具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述:
实施例一:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为98%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),甲苯15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为66%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.δHz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1t(2mmol,264mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),叔丁醇15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3t,收率为79%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.92(d,J=15.9Hz,1H),7.57(d,J=7.4Hz,2H),7.48-7.41(m,3H),6.59(d,J=15.9Hz,1H),2.88(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.4,162.4,149.9,133.4,131.7,129.2,129.1,111.8,25.5;MS(ESI)m/zcalcd for C13H11NNaO4(M+Na)268,found 268;IR(KBr,cm-1):v 1758,1627.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例四:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1u(2mmol,268mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,1,2-三氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3u,收率为69%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=7.34-7.30(m,2H),7.26-7.22(m,3H),3.08-3.04(m,2H),2.95-2.91(m,2H),2.84(s,4H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=170.3,168.4,139.5,128.4,128.4,126.4,31.8,29.8,25.5;MS(ESI)m/z calcd forC13H13NNaO4(M+Na)270,found 270;IR(KBr,cm-1):v 1741,1635.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例五:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1v(2mmol,256mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,1,1-三氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3v,收率为79%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=2.84(s,4H),2.60(t,J=7.5Hz,2H),1.76-1.71(m,2H),1.41-1.29(m,8H),0.88(t,J=6.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=170.2,168.9,31.1,30.3,28.3,28.1,25.5,24.3,22.1,13.9;MS(ESI)m/z calcdfor C12H19NNaO4(M+Na)264,found 264;IR(KBr,cm-1):v 1730,1468.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例六:
反应瓶中依次装入NaI(20mol%),化合物1w(2mmol,200mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3w,收率为65%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ2.84(s,4H),2.57-2.51(m,1H),1.81-1.64(m,1H),1.03(t,J=7.5Hz,6H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=171.3,170.3,45.8,25.5,24.9,11.3;MS(ESI)m/z calcd for C10H15NNaO4(M+Na)236,found 236;IR(KBr,cm-1):v 1742,1463.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例七:
反应瓶中依次装入KI(20mol%),化合物1x(2mmol,224mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3x,收率为65%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=2.83(s,4H),2.71-2.63(m,1H),2.07-2.03(m,2H),1.82-1.79(m,2H),1.67-1.59(m,3H),1.39-1.27(m,3H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=170.9,170.3,39.4,28.4,25.5,25.0,24.3;MS(ESI)m/z calcd forC11H15NNaO4(M+Na)248,found 248;IR(KBr,cm-1):v 1738,1446.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例八:
反应瓶中依次装入CuI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为50%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例九:
反应瓶中依次装入LiI(20mol%),化合物1y(2mmol,172mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3y,收率为62%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=2.83(s,4H),1.39(s,9H);13C NM(100MHz,d6-DMSO)δ=173.3,170.2,37.9,26.5,25.5;HRMS(ESI)m/z calcd forC9H13NNaO4(M+Na)222.0742,found 222.0746;IR(KBr,cm-1):v 1748,1479.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十:
反应瓶中依次装入I2(20mol%),化合物1z(2mmol,140mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基苯并丁二酰亚胺(2.5equiv.,816mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物4a,收率为40%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=7.91-7.87(m,1H),7.81-7.76(m,1H),2.00-1.94(m,1H),1.30-1.25(m,1H),1.23-1.16(m,1H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=171.2,161.8,135.4,128.1,123.9,10.3,9.6;HRMS(ESI)m/z calcd forC12H9NNaO4(M+Na)254.0429,found 254.0428;IR(KBr,cm-1):v 1749,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十一:
反应瓶中依次装入Hep4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基苯并丁二酰亚胺(2.5equiv.,816mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物4b,收率为95%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.14(d,J=8.6Hz,2H),7.95-7.91(m,2H),7.84-7.80(m,2H),7.52(d,J=8.6Hz,2H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=162.0,161.8,140.9,135.6,131.9,129.8,128.2,124.1,123.0;HRMS(EI)m/z calcd forC15H8ClNO4(M+)301.0142,found 301.0141;IR(KBr,cm-1):v 1741,1595.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十二:
反应瓶中依次装入PhI(OAc)2(30mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为30%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十三:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约4小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为76%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十四:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约8小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为96%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十五:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中60℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为56%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十六:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中70℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化广物3a,收率为77%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十七:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中80℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为85%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十八:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中100℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为95%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例十九:
反应瓶中依次装入Bu4NI(10mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中100℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为85%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中100℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为95%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十一:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,461mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中100℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为85%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十二:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中100℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为95%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十三:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(3equiv.,691mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中100℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为97%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十四:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(2equiv.,0.6mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为65%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十五:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(5equiv.,1.5mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为96%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十六:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1a(2mmol,280mg),TBHP(8equiv.,2.4mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约4小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3a,收率为99%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.6Hz,2H),7.50(d,J=8.6Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,161.1,141.6,131.8,129.3,123.5,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 35ClNNaO4(M+Na)276,found 276,C11H8 37ClNNaO4(M+Na)278,found 278;IR(KBr,cm-1):v 1731,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十七:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1b(2mmol,248mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约4小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3b,收率为99%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(300MHz,CDCl3)δ=8.18-8.14(m,2H),7.23-7.17(m,2H),2.90(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.2,168.4,165.0,160.8,133.2(d,J=9.8Hz),121.2,116.2(d,J=22.3Hz),25.5;MS(ESI)m/z calcd for C11H8FNNaO4(M+Na)260,found 260;IR(KBr,cm-1):v 1733,1604.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十八:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1c(2mmol,368mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3c,收率为92%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.00(d,J=7.2Hz,2H),7.67(d,J=7.2Hz,2H),2.91(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.2,161.3,132.7,131.8,130.0,123.7,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8 79BrNaNO4(M+Na)320,found 320,C11H8 81BrNaNO4(M+Na)322,found 322;IR(KBr,cm-1):v 1728,1588.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例二十九:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1d(2mmol,212mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3d,收率为97%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(300MHz,CDCl3)δ=8.12(d,J=7.1Hz,2H),7.66(d,J=7.2Hz,1H),7.53-7.48(m,2H),2.88(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.3,161.8,134.8,130.3,128.7,124.9,77.4,77.0,76.6,25.5;MS(ESI)m/z calcd for C11H9NNaO4(M+Na)242,found 242;IR(KBr,cm-1):v 1735,1597.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1e(2mmol,312mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3e,收率为97%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(300MHz,CDCl3)δ=8.70(s,1H),8.04(d,J=8.2Hz,1H),7.92-7.83(m,3H),7.60-7.53(m,2H),2.89(s,4H);13C NMR(75MHz,CDCl3)δ=169.4,161.9,136.0,132.7,132.0,129.4,129.2,128.6,127.7,127.0,124.8,122.0,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C15H11NNaO4(M+Na)292,found 292;IR(KBr,cm-1):v 1733,1598.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十一:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1f(2mmol,240mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3f,收率为70%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.01(d,J=7.8Hz,2H),7.30(d,J=7.8Hz,2H),2.88(s,4H),2.42(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ=169.4,161.8,146.0,130.4,129.4,122.1,25.5,21.7;MS(ESI)m/z calcd for C12H11NNaO4(M+Na)256,found256;IR(KBr,cm-1):v 1732,1608.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十二:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1g(2mmol,272mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3g,收率为67%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.09(d,J=8.9Hz,2H),6.98(d,J=8.9Hz,2H),3.89(s,3H),2.91(s,4H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ=169.6,164.7,161.3,132.6,116.8,114.1,55.4,25.5;MS(ESI)m/z calcd for C12H11NNaO5(M+Na)272,found272;IR(KBr,cm-1):v 1735,1603.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十三:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1h(2mmol,304mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3h,收率为54%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.02(d,J=8.7Hz,2H),7.30(d,J=8.7Hz,2H),2.90(s,4H),2.54(s,3H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=170.5,161.6,149.0,130.3,125.3,119.9,25.6,13.9;HRMS(ESI)m/z calcd for C12H11NNaO4S(M+Na)288.0306,found 288.0279;IR(KBr,cm-1):v 1734,1592.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十四:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1i(2mmol,444mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3i,收率为82%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.17(d,J=8.7Hz,2H),7.35(d,J=8.7Hz,2H),2.91(s,4H),1.57(s,9H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.3,161.1,155.9,150.3,132.0,122.5,122.0,84.2,272,25.6;HRMS(ESI)m/z calcd for C16H17NNaO7(M+Na)358.0903,found 358.0880;IR(KBr,cm-1):v 1738,1605.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十五:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1j(2mmol,396mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3j,收率为97%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=7.88-7.86(m,1H),7.73-7.72(m,1H),7.49-7.45(m,1H),7.40-7.31(m,3H),7.18-7.16(m,1H),7.05-7.02(m,2H),2.90(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.2,161.3,157.7,155.5,131.4,130.4,126.2,125.3,124.7,124.6,119.6,118.3,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C17H13NNaO5(M+Na)334,found 334;IR(KBr,cm-1):v 1732,1582.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十六:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1k(2mmol,552mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3k,收率为94%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.08(d,J=8.7Hz,2H),7.71(d,J=8.0Hz,2H),7.34(d,J=8.0Hz,2H),7.15(d,J=8.7Hz,2H),2.91(s,4H),2.46(s,3H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.2,160.8,153.9,146.3,132.3,130.9,130.4,128.3,123.4,123.2,25.6,21.2;HRMS(ESI)m/z calcd for C18H15NNaO7S(M+Na)412.0467,found412.0462;IR(KBr,cm-1):v 1740,1596.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十七:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1l(2mmol,348mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3l,收率为93%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.27(d,J=8.1Hz,2H),7.80(d,J=8.5Hz,2H),2.93(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.2,161.0,134.9,134.5,131.0,128.3,126.5,125.2,121.6,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C12H8F3NNaO4(M+Na)310,found 310;IR(KBr,cm-1):v 1733,1585.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十八:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1m(2mmol,452mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3m,收率为98%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.25-8.20(m,4H),7.70-7.66(m,1H),7.56-7.52(m,1H),7.41(d,J=8.8Hz,2H),2.93(s,4H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=170.3,164.0,161.2,156.0,134.4,131.9,130.0,129.0,128.4,123.3,122.1,25.6;HRMS(ESI)m/z calcd for C18H13NNaO6(M+Na)362.0641,found 362.0617;IR(KBr,cm-1):v1747,1600.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例三十九:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1n(2mmol,262mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3n,收率为94%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,d6-DMSO)δ=8.23(d,J=7.9Hz,2H),8.10(d,J=7.9Hz,2H),2.92(s,4H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=170.1,160.9,133.5,130.6,128.4,117.7,117.6,25.6;MS(ESI)m/zcalcd for C12H8N2NaO4(M+Na)267,found267;IR(KBr,cm-1):v 1732,1608.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例四十:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1o(2mmol,302mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3o,收率为83%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.39(d,J=8.9Hz,1H),8.35(d,J=7.0Hz,1H),2.95(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.1,160.7,151.5,131.7,129.8,124.6,25.6;MS(ESI)m/z calcd for C11H8N2NaO6(M+Na)287,found 287;IR(KBr,cm-1):v 1739,1607.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例四十一:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1p(2mmol,192mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3p,收率为74%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(CDCl3,400MHz):δ=7.74(d,J=1.3Hz,1H),7.50(d,J=3.9Hz,1H),6.64-6.62(m,1H),2.90(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.4,153.6,150.7,138.8,123.2,113.4,25.6;MS(ESI)m/zcalcd for C9H7NNaO5(M+Na)2324,found232;IR(KBr,cm-1):v 1747,1572.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例四十二:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1q(2mmol,224mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3q,收率为81%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.04-8.03(m,1H),7.79-7.77(m,1H),7.22-7.20(m,1H),2.90(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.4,157.5,137.8,137.3,129.4,126.0,25.6;MS(ESI)m/zcalcd for C9H7NNaO4S(M+Na)248,found 248;IR(KBr,cm-1):v 1739,1518.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例四十三:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1r(2mmol,218mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3r,收率为69%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=7.26-7.24(m,1H),7.00-6.96(m,1H),6.21-6.20(m,1H),3.91(s,3H),2.86(s,4H);13C NMR(75MHz,d6-DMSO)δ=170.8,155.5,133.8,120.4,115.9,109.3,36.4,25.5;HRMS(ESI)m/zcalcd for C10H10N2NaO4(M+Na)245.0538,found 245.0539;IR(KBr,cm-1):v 1732,1525.以上数据证明所得化合物即为目的产物。
实施例四十四:
反应瓶中依次装入Bu4NI(20mol%),化合物1s(2mmol,226mg),TBHP(4equiv.,1.2mL),N-羟基丁二酰亚胺(2.5equiv.,576mg),1,2-二氯乙烷15mL。然后该体系在空气中90℃条件下加热约6小时后,饱和亚硫酸钠淬灭,用乙酸乙酯萃取(40mL×3),通过简单的柱层析即可得氧化产物3s,收率为76%。
对产物进行分析,结果如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.18(d,J=3.0Hz,1H),7.88(d,J=3.0Hz,1H),2.94(s,4H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO)δ=170.0,155.8,151.3,146.5,130.4,25.6;HRMS(ESI)m/zcalcd for C8H7N2O4S(M+H)227.0127,found 227.0124;IR(KBr,cm-1):v 1745,1610.以上数据证明所得化合物即为目的产物。