CN102603552B - 一种α-酮酰胺的制备方法 - Google Patents

一种α-酮酰胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102603552B
CN102603552B CN201210078239.1A CN201210078239A CN102603552B CN 102603552 B CN102603552 B CN 102603552B CN 201210078239 A CN201210078239 A CN 201210078239A CN 102603552 B CN102603552 B CN 102603552B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alpha
preparation
keto amide
iodide
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210078239.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102603552A (zh
Inventor
万小兵
魏伟
司马文华
张凤
张超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zaozhuang Zouwu Water Supply And Drainage Co Ltd
Original Assignee
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University filed Critical Suzhou University
Priority to CN201210078239.1A priority Critical patent/CN102603552B/zh
Publication of CN102603552A publication Critical patent/CN102603552A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102603552B publication Critical patent/CN102603552B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种α-酮酰胺的制备方法，包括如下步骤：(a)配置反应体系，所述反应体系包括：甲基酮、胺类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂；所述甲基酮的通式为：RCOCH3，其中R选自：C6~C14的芳基、C2~C8的烯基、C2~C8的炔基、C1~C8的烷氧基或烷硫基、C2~C8的酚基保护基团、未取代的五元或六元杂环基、取代的五元或六元杂环基中的一种；所述胺类化合物选自一级胺或二级胺；(b)将上述反应体系混合后于室温下反应2~48小时，即可得到所述a-酮酰胺。本发明开发了一种新的α-酮酰胺的制备方法，其反应条件温和，反应在空气条件下就能进行，且不需要复杂的操作程序；对环境相当友好，符合当代绿色化学发展的要求和方向。

Description

一种α-酮酰胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种α-酮酰胺的制备方法，属于有机合成领域。
背景技术
α-酮酰胺化合物是一类非常重要的有机化合物，它既可以作为有生理活性的天然产物的结构单元，除此之外还被广泛的用于合成一些药物中间体。
目前，α-酮酰胺化合物的制备方法主要有以下几种：(1)卤代苯、一氧化碳与二级胺通过钯催化下合成α-酮酰胺化合物，此方法的缺点主要是需要使用贵金属催化剂，而且要使用到高压下的一氧化碳气体，反应条件苛刻，操作复杂。可参见文献(Ozawa，F.；Soyama，H.；Yamamoto，T.；Yamamoto，A.Tetrahedron Lett.1982，23，3383.或F.Ozawa，H.；Soyama，H.；Yanagihara，I.；Aoyama，H.；Takino，K.Izawa，T.；Y amamoto，A.J.Am.Chem.Soc.1985，107，3235-3245.)。(2)经过多步转化制备，该类方法一般步骤繁琐，且需要一些特殊的底物。可参考文献(H.H.；Wasserman，W.；B.Ho.J.Org.Chem.1994，59，4364-4366.或Ugi，I.；Fetzer，U.Chem.Ber.1961，94，1116-1121.或J.J.；Chen，S.；V.Deshpande.Tetrahedron Lett.2003，44，8873-8876.)。
考虑到α-酮酰胺化合物的重要价值，有必要发展一种绿色、廉价、原料易得、适用范围广的制备方法。
发明内容
本发明目的是提供一种α-酮酰胺的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种α-酮酰胺的制备方法，包括如下步骤：
(a)配置反应体系，所述反应体系包括：甲基酮、胺类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂；
所述甲基酮的通式为：RCOCH3，其中R选自：C6～C14的芳基、C2～C8的烯基、C2～C8的炔基、C1～C8的烷氧基或烷硫基、C2～C8的酚基保护基团、未取代的五元或六元杂环基、取代的五元或六元杂环基中的一种；
所述胺类化合物选自一级胺或二级胺；
所述催化剂选自碘化钾、碘化铵、碘、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丙基碘化铵、四丁基碘化铵、四己基碘化铵、3-(三氟甲基)苯基三甲基碘化铵、二茂铁甲基三甲基碘化铵、(丙基碳酰基硫乙基)三甲基碘化铵、n，n-二甲基亚甲基碘化胺、苄基三甲基碘化铵或碘化钠中的一种；
所述氧化剂选自过氧化氢叔丁基；
所述溶剂选自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、乙晴、异丙醇中的一种；
(b)将上述反应体系混合后于室温下反应2～48小时，即可得到所述a-酮酰胺。
反应完成后，先用硫代硫酸钠淬灭，乙酸乙酯将有机相提取出来，然后用100～200目硅胶吸附，再通过300～400目硅胶柱淋洗或重结晶等简单操作便可得纯净最终产物。
上文中，所述C2～C8的烯基优选丙烯酸甲酯基，C2～C8的炔基优选二苯乙炔基，C1～C8的烷氧基或烷硫基优选甲氧基、氰基、甲氧醚基，C2～C8的酚基保护基团优选叔丁氧羰基、甲苯磺酰基、苯基、三氟甲基。
所述过氧化氢叔丁基可以是含量70％水溶液。
本发明以含碘化合物为催化剂，在过氧化氢叔丁基作用下催化氧化α-酮甲基上的C-H键并与胺偶联反应得到α-酮酰胺化合物；符合原子经济性理念，可以从源头上减少污染。
本发明的化学反应结构式如下：
Figure BDA0000146129760000021
上述技术方案中，所述步骤(a)中，甲基酮的通式中的R选自C6～C14的芳基，该C6～C14的芳基为单取代苯基
Figure BDA0000146129760000022
或二取代苯基
Figure BDA0000146129760000023
其中，R1，R2各自选自氢、甲基、苯基、羟基、甲氧基、三氟甲氧基、对甲苯磺酰氧基、氰基、酯基、三键、双键、卤素中的一种。
上述技术方案中，所述步骤(a)中的胺类化合物选自C2～C14的一级胺或C2～C14的二级胺。
优选的，所述一级胺所含官能团选自烯烃；所述二级胺类所含官能团选自羟基、酯基或醚基。
优选的，所述步骤(a)中，甲基酮的通式中的R选自未取代的五元或六元杂环基为噻吩基、呋喃基或吡啶基。
上述技术方案中，所述催化剂的用量占甲基酮的物质的量的20％以上。
上述技术方案中，所述甲基酮和胺类化合物的摩尔比为1∶1～10。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1.本发明开发了一种新的α-酮酰胺的制备方法，其反应条件温和，反应在空气条件下就能进行，且不需要复杂的操作程序；对环境相当友好，符合当代绿色化学发展的要求和方向。
2.本发明采用的催化剂体系对一般性的芳基甲基酮、杂环甲基酮等都能取得良好乃至优秀的产率，官能团兼容性高，相对于传统的催化反应，底物的范围较广，取得了显著的效果。
3.本发明的制备方法的制备周期短，经济环保，避免了强酸、强碱污染，具有积极的现实意义。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000031
反应瓶中依次装入I2(1mmol)，化合物a1(2mmol)，化合物b1(2mmol)，溶剂异丙醇2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c11，收率为90％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.98-7.95(m，2H)，7.68-7.64(m，1H)，7.55-7.51(m，2H)，3.81(t，J＝4.0Hz，2H)，3.79(t，J＝4.0Hz，2H)，3.66(t，J＝4.0Hz，2H)，3.39(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.0，165.2，134.8，132.8，129.4，128.9，66.5，66.4，46.0，41.4.；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C12H14NO3：220.0968，found：220.0975；IR(KBr，cm-1)：v1681，1645。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000041
反应瓶中依次装入(CH3)4NI(0.5mmol)，化合物a2(1mmol)，化合物b1(2mmol)，溶剂二氯甲烷2mL。在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c21，收率为82％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.83(d，J＝8.6Hz，2H)，7.68(d，J＝8.6Hz，2H)，3.79(t，J＝4.0Hz，4H)，3.67(t，J＝4.0Hz，2H)，3.38(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ189.8，164.7，132.3，131.7，130.9，130.3，66.5，66.4，46.1，41.5；HRMS(EI)m/z[M]+Calcd for C12H12 79BrNO3：297.0001，found：297.0007；Calcd for C12H12 81BrNO3：298.9980，found：299.0022；IR(KBr，cm-1)：v 1676，1628。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000042
反应瓶中依次装入(CH3)3PhCH2N4I(0.5mmol)，化合物a3(3mmol)，化合物b1(4mmol)，溶剂1，1，1-三氯乙烷2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c31，收率为83％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ9.25(d，J＝8.7Hz，1H)，8.14(d，J＝8.2Hz，1H)，8.05-8.03(m，1H)，7.93(d，J＝8.1Hz，1H)，7.73-7.69(m，1H)，7.63-7.55(m，2H)，3.88-3.78(m，4H)，3.67(t，J＝4.0Hz，2H)，3.44(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ193.4，165.8，136.0，134.3，133.8，130.6，129.3，128.6，128.1，126.9，125.5，124.3，66.41，66.40，46.1，41.5；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC16H16NO3：270.1125，found：270.1136；IR(KBr，cm-1)：v 1669，1630。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例四
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000051
反应瓶中依次装入n-Hep4NI(0.25mmol)，化合物a4(0.5mmol)，化合物b1(4mmol)，溶剂1，2-二氯乙烷2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c41，收率为82％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.03-7.99(m，2H)，7.22-7.18(m，2H)，3.80-3.77(m，4H)，3.67(t，J＝4.0Hz，2H)，3.39(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ189.2，168.3，164.9，132.4，132.3，129.4，116.4，116.1，66.5，66.4，46.1，41.5；HRMS(EI)m/z[M]+Calcd for C12H14NO3：237.0801，found：237.0809；IR(KBr，cm-1)：v1672，1633。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例五
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000061
反应瓶中依次装入Ph(CH3)3NI(0.25mmol)，化合物a5(0.5mmol)，化合物b1(5mmol)，溶剂乙晴2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约15小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c51，产率为73％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.93-7.90(m，2H)，7.52-7.50(m，2H)，3.82-3.77(m，4H)，3.67(t，J＝4.0Hz，2H)，3.39(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ189.5，164.7，141.4，131.3，130.9，129.3，66.5，66.4，46.1，41.5；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC12H13 35ClNO3：254.0578，found：254.0586；IR(KBr，cm-1)：v 1676，1628。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例六
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000062
反应瓶中依次装入I2(0.5mmol)，化合物a6(1mmol)，化合物b1(6mmol)，溶剂甲苯2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物C61，收率为72％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.85(d，J＝8.8Hz，2H)，7.32(d，J＝8.8Hz，2H)，3.80-3.76(m，4H)，3.65(t，J＝4.0Hz，2H)，3.37(t，J＝4.0Hz，2H)，2.44(s，3H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ190.8，165.5，146.1，130.4，129.7，129.6，66.53，66.46，46.1，41.4，21.8；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC13H16NO3：234.1125，found：234.1134；IR(KBr，cm-1)：v 1675，1645。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例七
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000071
反应瓶中依次装入KI(1mmol)，化合物a7(2mmol)，化合物b1(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c71，收率为71％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.10(d，J＝8.0Hz，2H)，7.79(d，J＝8.0Hz，2H)，3.82-3.79(m，4H)，3.68(t，J＝4.0Hz，2H)，3.41(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ189.6，164.4，135.9，135.6，135.5，129.9，126.03，126.0，125.96，125.9，124.6，121.8，66.6，66.5，46.2，41.7；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C13H13F3NO3：288.0842，found：288.0839；IR(KBr，cm-1)：v 1681，1630。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例八
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000072
反应瓶中依次装入NaI(1mmol)，化合物a8(2mmol)，化合物b1(7mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c81，收率为53％。1H NMR(CDCl3，400MHz)δ8.09(d，J＝8.0Hz，2H)，7.84(d，J＝8.0Hz，2H)，3.83-3.79(m，4H)，3.69(t，J＝4.0Hz，2H)，3.41(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)δ188.9，163.9，135.8，132.7，129.9，117.7，117.4，66.5，66.4，46.1，41.7；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C13H12N2NaO3：267.0740，found：267.0738；IR(KBr，cm-1)：v 1686，1643。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例九
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000081
反应瓶中依次装入LiI(0.25mmol)，化合物a9(0.5mmol)，化合物b1(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约16小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c91，收率为76％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.94-7.91(m，2H)，7.75-7.71(m，2H)，7.35-7.33(m，2H)，7.18-7.14(m，2H)，3.81-3.76(m，4H)，3.65(t，J＝4.0Hz，2H)，3.38(t，J＝4.0Hz，2H)，2.46(s，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ189.2，164.6，154.0，145.9，131.7，131.4，129.9，128.2，122.8，66.5，66.4，46.1，41.5，21.6；HRMS(EI)m/z[M]+Calcd for C19H19NO6S：389.0933，found：389.0930；IR(KBr，cm-1)：v 1682，1646。上述检测数据证实得到目的产物。.
实施例十
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入BiI(0.5mmol)，化合物a10(1mmol)，化合物b1(9mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约17小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c101，收率为76％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.95(d，J＝8.3Hz，2H)，7.66(d，J＝8.3Hz，2H)，7.57-7.55(m，2H)，7.39-7.38(m，3H)，3.81-3.80(m，4H)，3.67(t，J＝4.0Hz，2H)，3.40(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ190.1，165.0，132.0，131.9，131.7，130.0，129.5，129.0，128.4，122.2，94.0，88.3，66.6，66.5，46.1，41.5；HRMS(EI)m/z[M]+Calcd for C20H17NO3：319.1208，found：319.1223；IR(KBr，cm-1)：v 1673，1642。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十一
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000091
反应瓶中依次装入I2(0.5mmol)，化合物a11(1mmol)，化合物b1(10mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约21小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c111，收率为61％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.99(d，J＝8.2Hz，2H)，7.72(d，J＝16.1Hz，1H)，7.66(d，J＝8.2Hz，2H)，6.56(d，J＝16.1Hz，1H)，3.84(s，3H)，3.81-3.80(m，4H)，3.67(t，J＝4.0Hz，2H)，3.40(t，J＝4.0Hz，2H)，；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ189.9，166.4，164.8，142.5，140.2，133.7，129.9，128.3，121.1，66.5，66.4，51.7，46.0，41.4；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C16H18NO5：304.1179，found：304.1179；IR(KBr，cm-1)：v 1725，1667，1641。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十二
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000092
反应瓶中依次装入Bu4NI(0.25mmol)，化合物a12(0.5mmol)，化合物b1(3mmol)，溶剂二氯甲烷2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c121，收率为55％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.37(d，J＝8.0Hz，2H)，8.17(d，J＝8.0Hz，2H)，3.83-3.81(m，4H)，3.70(t，J＝4.0Hz，2H)，3.43(t，J＝4.0Hz，2H)，；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ188.6，163.9，151.0，137.3，130.7，124.0，66.6，66.4，46.2，41.8；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC12H13N2O5：265.0819，found：265.0824；IR(KBr，cm-1)：v 1686，1636。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十三
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000101
反应瓶中依次装入I2(0.5mmol)，化合物a13(1mmol)，化合物b1(6mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c131，收率为75％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.98-7.95(m，2H)，7.67-7.64(m，1H)，7.55-7.51(m，2H)，3.82-3.77(m，4H)，3.66(t，J＝4.0Hz，2H)，3.39(t，J＝4.0Hz，2H)，；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ189.3，164.4，137.5，134.6，132.1，130.5，128.2，123.1，66.5，66.4，46.1，41.5；HRMS(EI)m/z[M]+Calcd for C12H12 79BrNO3：297.0001，found：297.0013；C12H12 81BrNO3：298.9980，found：298.9995；IR(KBr，cm-1)：v 1677，1634。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十四
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000111
反应瓶中依次装入NIS(0.5mmol)，化合物a14(1mmol)，化合物b1(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约14小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c141，收率为51％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.94(brs，1H)，7.43-7.41(m，1H)，7.36-7.29(m，2H)，7.09-7.06(m，1H)，3.81-3.77(m，4H)，3.66(t，J＝4.0Hz，2H)，3.37(t，J＝4.0Hz，2H)，；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ190.9，165.9，157.1，133.7，130.3，122.9，121.5，115.6，66.5，66.4，46.3，41.7；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C12H13NNaO4：258.0737，found：258.0735；IR(KBr，cm-1)：v 1681，1630。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十五
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000112
反应瓶中依次装入Bu4NI(0.5mmol)，化合物a15(1mmol)，化合物b1(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约16小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c151，收率为45％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.79-8.78(m，1H)，8.51-8.31(m，2H)，7.78-7.74(m，1H)，3.84-3.82(m，4H)，3.71(t，J＝4.0Hz，2H)，3.46(t，J＝4.0Hz，2H)，；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ188.1，163.8，148.5，135.1，134.4，130.3，128.7，124.4，66.6，66.5，46.2，41.9；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C12H13N2O5：265.0819，found：265.0818；IR(KBr，cm-1)：v1685，1645。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十六
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入KI(1mmol)，化合物a16(2mmol)，化合物b1(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c161，收率为86％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.52-7.50(m，2H)，7.45-7.41(m，1H)，7.22-7.19(m，1H)，3.87(s，3H)，3.81-3.78(m，4H)，3.66(t，J＝4.0Hz，2H)，3.38(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ190.9，165.2，159.9，134.1，130.0，122.6，121.6，112.6，66.5 66.4，55.4，46.1，41.4.HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C13H16NO4：250.1074，found：250.1074；IR(KBr，cm-1)：v 1681，1646。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十七
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000122
反应瓶中依次装入NaI(2mmol)，化合物a17(4mmol)，化合物b1(16mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约16小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c171，收率为86％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.73-7.71(m，1H)，7.52-7.48(m，1H)，7.35-7.31(m，2H)，3.80-3.76(m，4H)，3.67(t，J＝4.0Hz，2H)，3.40(t，J＝4.0Hz，2H)，2.67(s，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ192.9，166.0，141.4，133.7，132.51，132.48，131.2，126.0，66.42，66.39，46.0，41.4，21.6.；HRMS(EI)m/z[M]+Calcd for C13H15NO3：233.1052，found：233.1054；IR(KBr，cm-1)：v 1673，1629。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十八
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入Bu4NI(1mmol)，化合物a18(2mmol)，化合物b1(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约15小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c181，收率为93％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.86-7.82(m，2H)，7.21-7.19(m，1H)，3.81-3.75(m，4H)，3.69(t，J＝4.0Hz，2H)，3.50(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ182.7，164.1，140.0，136.7，136.1，128.6，66.6，66.4，46.2，41.7；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C10H12NO3S：226.0532，found：226.0532；IR(KBr，cm-1)：v 1651。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例十九
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000132
反应瓶中依次装入KI(0.25mmol)，化合物a19(0.5mmol)，化合物b1(2mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约14小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c191，收率为82％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.67(d，J＝4.1Hz，1H)，7.04(d，J＝4.1Hz，1H)，3.78-3.74(m，4H)，3.69(t，J＝4.0Hz，2H)，3.53(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ181.2，163.2，142.7，138.3，135.9，128.1，66.6，66.4，46.3，41.9；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC10H10ClNO3S：259.0070，found：259.0070；IR(KBr，cm-1)：v 1640。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000141
反应瓶中依次装入NaI(0.5mmol)，化合物a20(1mmol)，化合物b1(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c201，收率为52％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.15(d，J＝3.0Hz，1H)，7.87(d，J＝3.0Hz，1H)，3.84-3.78(m，4H)，3.71(t，J＝4.0Hz，2H)，3.42(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ182.8，163.8，163.1，146.0，127.8，66.34，66.29，46.1，41.7；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C9H10N2O3S：226.0412，found：226.0411；IR(KBr，cm-1)：v 1686，1647。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十一
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000142
反应瓶中依次装入I2(1mmol)，化合物a21(2mmol)，化合物b1(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c211，收率为51％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.71(d，J＝2.2Hz，1H)，8.55(d，J＝2.2Hz，1H)，3.84-3.77(m，4H)，3.74-3.72(m，2H)，3.41-3.40(m，2H)，3.27(q，J＝8.0Hz，2H)，1.35(t，J＝8.0Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.5，166.4，160.9，147.0，144.0，141.3，66.43，66.38，46.1，41.6，28.1，12.6；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C12H15N3O3：249.1133，found：249.1133；IR(KBr，cm-1)：v 1701，1643。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十二
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000151
反应瓶中依次装入I2(0.5mmol)，化合物a22(1mmol)，化合物b1(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约14小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c221，收率为69％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.77-8.76(m，1H)，8.12-8.10(m，1H)，7.95-7.91(m，1H)，7.58-7.55(m，1H)，3.84-3.80(m，4H)，3.70(t，J＝4.0Hz，2H)，3.36(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.5，166.3，150.9，149.8，137.2，128.1，123.0，66.3，46.0，41.4；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C11H13N2O3：221.0921，found：221.0921；IR(KBr，cm-1)：v 1702，1641。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十三
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入NaI(1mmol)，化合物a23(2mmol)，化合物b1(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约15小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c231，收率为52％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ9.16-8.86(m，2H)，8.30-8.27(m，1H)，7.51-7.48(m，1H)，3.82-3.81(m，4H)，3.70(t，J＝4.0Hz，2H)，3.44(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ189.3，164.0，154.7，151.0，136.6，128.6，123.8，66.5，66.4，46.1，41.7；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C11H13N2O3：221.0921，found：221.0918；IR(KBr，cm-1)：v 1683，1646。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十四
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000162
反应瓶中依次装入I2(0.25mmol)，化合物a24(0.5mmol)，化合物b1(2mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约11小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c241，收率为43％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.89(d，J＝5.8Hz，2H)，7.78(d，J＝5.8Hz，2H)，3.83-3.79(m，4H)，3.70(t，J＝4.0Hz，2H)，3.42(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ189.7，163.8，151.2，138.9，122.0，66.7，66.6，46.2，41.8；HRMS(EI)m/z[M]+Calcd for C11H12N2O3：220.0848，found：220.0848；IR(KBr，cm-1)：v 1675，1643。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十五
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000171
反应瓶中依次装入Bu4NI(1mmol)，化合物a25(2mmol)，化合物b1(8mmol)，溶剂二氯甲烷2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c251，收率为70％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.76-7.74(m，2H)，7.63-7.61(m，1H)，7.56-7.52(m，1H)，7.37-7.34(m，1H)，3.81-3.78(m，4H)，3.71(t，J＝4.0Hz，2H)，3.54(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ179.7，163.6，156.4，149.8，129.6，126.6，124.4，123.8，118.8，112.6，66.7，66.5，46.3，42.0；HRMS(ESI)m/z[M+1]+Calcd for C14H14NO4：260，found：260；IR(KBr，cm-1)：v 1655。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十六
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入Bu4NI(1mmol)，化合物a1(2mmol)，化合物b2(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c12，收率为73％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.00-7.98(m，2H)，7.66-7.62(m，1H)，7.53-7.49(m，2H)，3.66(t，J＝6.5Hz，2H)，3.42(t，J＝6.5Hz，2H)，1.98-1.92(m，4H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.3，164.7，134.4，132.5，129.5，128.7，46.4，44.9，25.6，23.7；MS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC12H14NO2：204，found：204；IR(KBr，cm-1)：v 1675，1634。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十七
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入NIS(2mmol)，化合物a1(4mmol)，化合物b3(16mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约14小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c13，收率为64％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.95-7.93(m，2H)，7.66-7.63(m，1H)，7.53-7.49(m，2H)，3.11(s，3H)，2.95(s，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.7，166.9，134.6，132.8，129.4，128.9，36.9，33.8；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C10H11NNaO2：200.0682，found：200.0670；IR(KBr，cm-1)：v 1681，1651。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十八
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000182
反应瓶中依次装入Bu4NI(2mmol)，化合物a1(4mmol)，化合物b4(16mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约16小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c14，收率为64％。1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ7.96-7.94(m，2H)，7.66-7.63(m，1H)，7.54-7.50(m，2H)，3.71(t，J＝5.0Hz，2H)，3.30(t，J＝5.0Hz，2H)，1.72-1.68(m，4H)，1.57-1.53(m，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ191.9，165.4，134.6，133.2，129.5，128.9，47.0，42.1，26.1，25.4，24.3；MS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C13H16NO2：218，found：218；IR(KBr，cm-1)：v1671，1645。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例二十九
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入KI(2mmol)，化合物a1(4mmol)，化合物b5(16mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c15，收率为91％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.95-7.93(m，2H)，7.65-7.62(m，1H)，7.52-7.49(m，2H)，3.49(t，J＝8.0Hz，2H)，3.15(t，J＝8.0Hz，2H)，1.70-1.64(m，2H)，1.56-1.52(m，2H)，1.41-1.33(m，6H)，1.21-1.14(m，6H)，0.92(t，J＝6.6Hz，3H)，0.82(t，J＝6.6Hz，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.5，166.9，134.4，133.2，129.5，128.8，47.5，44.1，31.4，31.1，28.4，27.2，26.6，26.1，22.5，22.3，13.9，13.8；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd forC20H31NNaO2：340.2247，found：340.2228；IR(KBr，cm-1)：v 1682，1644。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000201
反应瓶中依次装入NaI(2mmol)，化合物a1(4mmol)，化合物b6(16mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c16，收率为90％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.01-7.99(m，2H)，7.67-7.63(m，1H)，7.54-7.50(m，2H)，7.40-7.36(m，2H)，7.35-7.30(m，6H)，7.26-7.23(m，2H)，4.63(s，2H)，4.28(s，2H).13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.2，167.3，135.8，134.7，134.6，133.2，129.6，128.9，128.8，128.7，128.6，128.1，128.0，127.8，50.0，45.9；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C22H19NNaO2：352.1308，found：352.1310；IR(KBr，cm-1)：v 1679，1631。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十一
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入Bu4NI(0.5mmol)，化合物a1(1mmol)，化合物b7(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c17，收率为67％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.00-7.95(m，2H)，7.64-7.60(m，1H)，7.51-7.47(m，2H)，7.37-7.36(m，2H)，7.32-7.24(m，3H)，4.72(s，1.08H)，4.37(s，0.91H)，2.98(s，1.37H)，2.82(s，1.63H).13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.4，191.3，167.1，166.9，135.5，134.7，134.6，134.6，132.9，132.8，129.5，129.4，128.9，128.8，128.6，128.6，128.1，128.0，127.7，127.6，53.2，49.5，34.2，31.1；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C16H15NNaO2：276.0995，found：276.1012；IR(KBr，cm-1)：v 1681，1645。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十二
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入KI(0.5mmol)，化合物a1(1mmol)，化合物b8(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c18，收率为61％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.99-7.93(m，2H)，7.66-7.59(m，1H)，7.52-7.45(m，2H)，7.25-7.18(m，2.5H)，7.12-7.10(m，1H)，6.92-6.91(m，0.5H)，4.90(s，1.28H)，4.53(s，0.72H)，3.98(t，J＝6.0Hz，0.7H)，3.60(t，J＝6.0Hz，1.30H)，2.99(t，J＝6.0Hz，0.70H)，2.84(t，J＝6.0Hz，1.30H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.4，191.2，165.9，165.6，134.73，134.68，134.0，133.3，132.9，132.8，131.6，131.4，129.6，129.5，128.93，128.9，128.8，128.7，127.1，126.7，126.66，126.5，126.46，125.9，47.2，43.4，43.3，39.2，29.0，28.1；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C17H15NNaO2：288.0995，found：288.1001；IR(KBr，cm-1)：v 1672，1639。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十三
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000221
反应瓶中依次装入NaI(1mmol)，化合物a1(2mmol)，化合物b9(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c19，收率为95％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.97-7.95(m，2H)，7.62-7.58(m，2H)，7.50-7.46(m，2H)，3.78(t，J＝5.3Hz，2H)，3.66(t，J＝5.4Hz，2H)，3.54(t，J＝5.3Hz，2H)，3.44(t，J＝5.4Hz，2H)，3.39(s，3H)，3.11(s，3H).13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ190.7，167.4，134.0，133.2，129.6，128.4，70.2，70.0，58.5，58.2，47.9，44.9；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C14H19NNaO4：288.1206，found：288.1189；IR(KBr，cm-1)：v 1679，1641。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十四
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000222
反应瓶中依次装入I2(1mmol)，化合物a1(2mmol)，化合物b10(8mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c110，收率为80％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.20-8.19(m，1H)，7.99-7.98(m，2H)，7.67-7.65(m，1H)，7.55-7.50(m，3H)，6.71-6.66(m，2H)，3.90(t，J＝6.0Hz，2H)，3.68(t，J＝6.0Hz，2H)，3.57(t，J＝4.0Hz，2H)，3.49(t，J＝4.0Hz，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.3，165.5，158.7，147.9，137.7，134.9，133.0，129.6，129.0，114.2，107.4，45.47，45.46，45.1，40.9；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C17H18N3O2：296.1394，found：296.1393；IR(KBr，cm-1)：v1678，1641。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十五
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000231
反应瓶中依次装入I2(0.5mmol)，化合物a1(1mmol)，化合物b11(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约13小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c111，收率为84％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.97-7.95(m，2H)，7.69-7.65(m，1H)，7.55-7.51(m，2H)，3.75(t，J＝4.0Hz，2H)，3.56(t，J＝4.0Hz，2H)，3.44(t，J＝4.0Hz，2H)，3.34(t，J＝4.0Hz，2H)，1.47(s，9H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.0，165.4，154.2，134.8，132.8，129.5，128.9，80.4，45.6，41.0，28.2；HRMS(ESI)m/z[M+Na]+Calcd for C17H22N2NaO4：341.1472，found：341.1466；IR(KBr，cm-1)：v 1677，1650。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十六
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000232
反应瓶中依次装入NaI(0.5mmol)，化合物a1(1mmol)，化合物b12(4mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约15小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物c112，收率为72％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.93-7.92(m，2H)，7.67-7.64(m，1H)，7.54-7.50(m，2H)，4.07-3.95(m，2H)，3.50-3.44(m，2H)，3.18-3.12(m，1H)，2.69(brs，1H)，1.80-1.49(m，4H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.7，165.4，134.8，132.8，129.4，129.0，66.1，43.0，38.2；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C13H16NO3：234.1125，found：234.1120；IR(KBr，cm-1)：v 1677，1631。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十七
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入Bu4NI(0.25mmol)，化合物a1(0.5mmol)，化合物b13(2mmol)，溶剂甲苯2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物C113，收率为88％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ7.95-7.93(m，2H)，7.67-7.63(m，1H)，7.54-7.50(m，2H)，4.46-4.43(m，1H)，3.69(s，3H)，3.58-3.55(m，1H)，3.13-3.06(m，2H)，2.66-2.61(m，1H)，2.06-2.04(m，1H)，1.91-1.68(m，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：δ191.4，173.9，165.2，134.7，132.8，129.3，128.9，51.8，45.0，40.3，40.2，28.0，27.4；HRMS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C15H18NO4：276.1230，found：276.1230；IR(KBr，cm-1)：v1733，1679，1642。上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十八
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000242
反应瓶中依次装入Bu4NI(0.25mmol)，化合物a1(0.5mmol)，化合物b114(2mmol)，溶剂异丙醇2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物C114，收率为86％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.32-8.30(m，2H)，7.60-7.58(m，1H)，7.48-7.44(m，2H)，7.25(s，1H)，3.41-3.35(m，2H)，1.61-1.54(m，2H)，1.44-1.34(m，2H)，0.94(t，J＝7.3Hz，3H).13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ187.9，161.8，134.2，133.2，131.0，128.3，39.0，31.2，19.9，13.6.MS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C12H16NO2：206，found：206；IR(KBr，cm-1)：v 1667.上述检测数据证实得到目的产物。
实施例三十九
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
反应瓶中依次装入Bu4NI(0.5mmol)，化合物a1(1mmol)，化合物b15(4mmol)，溶剂苯2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物C115，收率为85％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.32-8.30(m，2H)，7.62-7.58(m，1H)，7.47-7.43(m，2H)，7.05(s，1H)，4.22-4.10(m，1H)，1.25(d，J＝6.9Hz，3H).13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ188.0，160.9，134.2，133.3，131.0，128.3，41.6，22.3.MS(ESI)m/z[M+H]+Calcd for C11H14NO2：192，found：192；IR(KBr，cm-1)：v 1671，1643.上述检测数据证实得到目的产物。
实施例四十
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000261
反应瓶中依次装入Bu4NI(1mmol)，化合物a1(2mmol)，化合物b16(8mmol)，溶剂甲苯2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物C116，收率为88％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.33-8.31(m，2H)，7.62-7.58(m，1H)，7.52(s，1H)，7.47-7.43(m，2H)，7.35-7.28(m，5H)，4.54(d，J＝6.1Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ187.5，161.6，137.0，134.4，133.2，131.1，128.7，128.4，127.8，127.7，43.4.MS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC15H14NO2：240，found：240；IR(KBr，cm-1)：v 1683，1648.上述检测数据证实得到目的产物。
实施例四十一
一种α-酮酰胺的制备方法，其反应式如下：
Figure BDA0000146129760000262
反应瓶中依次装入I2(0.25mmol)，化合物a1(0.5mmol)，化合物b17(2mmol)，溶剂水2mL。然后该体系在空气中室温条件下搅拌约12小时后，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(2mL×3)，然后用100-200目硅胶吸附，再通过300-400目硅胶柱淋洗得产物C117，收率为88％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：δ8.32-8.30(m，2H)，7.63-7.59(m，1H)，7.48-7.45(m，2H)，7.13(s，1H)，5.51(t，J＝3.7Hz，1H)，3.49-3.44(m，2H)，2.22(t，J＝6.8Hz，2H)，2.01-1.96(m，4H)，1.64-1.53(m，4H).13C NMR(CDCl3，75MHz)：δ187.8，161.7，134.2，133.9，133.2，131.0，128.3，123.9，37.2，37.1，27.8，25.1，22.7，22.2.MS(ESI)m/z[M+H]+Calcd forC16H20NO2：258，found：258；IR(KBr，cm-1)：v 1665.上述检测数据证实得到目的产物。

Claims (7)

1.一种α-酮酰胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(a) 配置反应体系，所述反应体系包括：甲基酮、胺类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂；
所述甲基酮的通式为：RCOCH3， 其中R 选自：C6~C14 的芳基、未取代的五元或六元杂环基、取代的五元或六元杂环基中的一种；
所述胺类化合物选自一级胺或二级胺；
所述催化剂选自碘化钾、碘化铵、碘、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丙基碘化铵、四丁基碘化铵、四已基碘化铵、3-(三氟甲基)苯基三甲基碘化铵、二茂铁甲基三甲基碘化铵、(丙基碳酰基硫乙基)三甲基碘化铵、N,N-二甲基亚甲基碘化 铵、苄基三甲基碘化铵或碘化钠中的一种；
所述氧化剂选自过氧化氢叔丁基；
所述溶剂选自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、乙腈、异丙醇中的一种；
(b) 将上述反应体系混合后于室温下反应2~48 小时， 即可得到所述α-酮酰胺。
2.根据权利要求1 所述的α-酮酰胺的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中的胺类化合物选自C2~C14 的一级胺或C2~C14 的二级胺。
3.根据权利要求2 所述的α-酮酰胺的制备方法，其特征在于：所述一级胺所含官能团选自烯烃；所述二级胺类所含官能团选自羟基、酯基或醚基。
4.根据权利要求1 所述的α-酮酰胺的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中， 甲基酮的通式中的R 选自未取代的五元或六元杂环基为噻吩基、呋喃基或吡啶基。
5.根据权利要求1 所述的α-酮酰胺的制备方法，其特征在于：所述催化剂的用量占甲基酮的物质的量的20%以上。
6.根据权利要求1 所述的α-酮酰胺的制备方法，其特征在于：所述甲基酮和胺类化合物的摩尔比为1：1~10。
7.一种α-酮酰胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(a) 配置反应体系，所述反应体系包括：甲基酮、胺类化合物、催化剂、氧化剂和溶剂；
所述甲基酮的通式为：RCOCH3， 其中R为单取代苯基 
Figure 801647DEST_PATH_IMAGE002
或二取代苯基
Figure 718788DEST_PATH_IMAGE004
，其中，R1，R2各自选自氢、甲基、苯基、羟基、甲氧基、三氟甲氧基、对甲苯磺酰氧基、氰基、酯基、卤素中的一种；
所述胺类化合物选自一级胺或二级胺；
所述催化剂选自碘化钾、碘化铵、碘、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、四丙基碘化铵、四丁基碘化铵、四已基碘化铵、3-(三氟甲基)苯基三甲基碘化铵、二茂铁甲基三甲基碘化铵、(丙基碳酰基硫乙基)三甲基碘化铵、N,N-二甲基亚甲基碘化 铵、苄基三甲基碘化铵或碘化钠中的一种；
所述氧化剂选自过氧化氢叔丁基；
所述溶剂选自水、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、乙腈、异丙醇中的一种；
(b) 将上述反应体系混合后于室温下反应2~48 小时， 即可得到所述α-酮酰胺。
CN201210078239.1A 2012-03-22 2012-03-22 一种α-酮酰胺的制备方法 Expired - Fee Related CN102603552B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210078239.1A CN102603552B (zh) 2012-03-22 2012-03-22 一种α-酮酰胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210078239.1A CN102603552B (zh) 2012-03-22 2012-03-22 一种α-酮酰胺的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102603552A CN102603552A (zh) 2012-07-25
CN102603552B true CN102603552B (zh) 2014-05-14

Family

ID=46521402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210078239.1A Expired - Fee Related CN102603552B (zh) 2012-03-22 2012-03-22 一种α-酮酰胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102603552B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106905179A (zh) * 2017-03-01 2017-06-30 海南大学 在水相中反应制备ɑ‑羰基丁酰胺的方法
CN106834372B (zh) * 2017-03-01 2020-06-30 海南大学 一种转氨酶生物催化制备(s)-或（r）-2-氨基丁酰胺的方法
CN112805312B (zh) * 2018-08-21 2023-03-21 亨茨曼国际有限公司 用于pir/pur泡沫生产的催化剂
CN110294686B (zh) * 2019-04-28 2022-04-15 苏州大学 α-酮酰胺的绿色制备方法
CN111499595A (zh) * 2020-05-18 2020-08-07 北京化工大学常州先进材料研究院 一种新型吗啉基苯乙酮类光引发剂及其制备方法
CN115572239B (zh) * 2021-06-21 2023-08-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备α-酮酰胺化合物的方法
CN114249667B (zh) * 2022-01-11 2023-12-26 衡阳师范学院 一种叔丁醇盐催化的两步一锅反应制备n-h酮酰胺的方法
CN115504946B (zh) * 2022-09-29 2023-12-15 武汉工程大学 一种合成α-酮酰胺化合物的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010281B (zh) * 2010-11-30 2013-03-27 苏州大学 一种制备α-酰氧基醚的方法
CN102153433B (zh) * 2011-02-22 2013-09-04 上海大学 N-单取代-a-羰基酰胺类化合物及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Copper-catalyzed direct oxidative synthesis of a-ketoamides from aryl methyl ketones, amines, and molecular oxygen;Feng-Tian Du et al;《Chemical Science》;20111024;第3卷;第460–465页 *
Feng-Tian Du et al.Copper-catalyzed direct oxidative synthesis of a-ketoamides from aryl methyl ketones, amines, and molecular oxygen.《Chemical Science》.2011,第3卷第460-465页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102603552A (zh) 2012-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102603552B (zh) 一种α-酮酰胺的制备方法
Li et al. A highly efficient three-component coupling of aldehyde, terminal alkyne, and amine via C–H activation catalyzed by reusable immobilized copper in organic–inorganic hybrid materials under solvent-free reaction conditions
CN107973778B (zh) 一种钌催化芳香酮与二苯乙炔环化反应制备多芳取代萘衍生物的方法及应用
CN107382821A (zh) 一种β‑碘‑N‑烷氧基胺类化合物的合成方法
CN102584509B (zh) 一种酰胺的制备方法
CN108752232A (zh) 一种α-季碳氨基酸的合成方法
CN109718851B (zh) 一种手性季鏻盐相转移催化剂及其制备方法和应用
CN105175328A (zh) 一种利用芳香胺、芳香醛、酮合成喹啉衍生物的方法
CN104788360B (zh) 3‑砜基螺环三烯酮类化合物及其制备方法
CN102397793A (zh) 一类金鸡纳碱-方酰胺氢键催化剂、合成方法及其在不对称反应中的应用
CN102924319A (zh) 一种制备α－酮酰胺类化合物的方法
CN102140096A (zh) 一种含氮杂环化合物的合成方法
CN111285776A (zh) 可见光催化1,2-二胺类化合物绿色合成的方法
CN104326892A (zh) 一种金催化的茚酮合成方法
CN105646382A (zh) 一种1,3,5-三取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法
CN101265231B (zh) 异喹啉-n-氧化物的制备方法
CN107337663A (zh) 一种可见光诱导3‑硫代螺环三烯酮化合物的制备方法
CN103087055B (zh) 银催化的双杂环分子的合成及具有荧光活性的双杂环分子
CN109499609A (zh) 一种sba-15固载2-氮杂金刚烷氮氧自由基催化剂及其制备和应用
JP2019085385A (ja) インデノイソキノリン派生物の調製方法
CN104193667B (zh) 一种发散型导向的氮杂环的合成方法
CN111704558A (zh) 一种钯催化制备苯基-2-（2’-氰基苯基）乙炔类化合物的方法
CN113666826A (zh) 一种芳基或杂芳基甲氧基化反应的方法
CN102010281B (zh) 一种制备α-酰氧基醚的方法
CN106588767B (zh) 一种在水相中催化串联反应合成异喹啉酮衍生物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20180403

Address after: 510000 1402 room 383, office building 4, North Avenue, Panyu, Panyu District, Guangdong, Guangzhou

Patentee after: Guangzhou Intellectual Property Service Co., Ltd.

Address before: 215123 Suzhou City, Suzhou Province Industrial Park, No. love road, No. 199

Patentee before: Soochow University

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20181226

Address after: 277000 Mazhuang Village, Zouwu Town, Xuecheng District, Zaozhuang City, Shandong Province

Patentee after: Zaozhuang Zouwu Water Supply and Drainage Co., Ltd.

Address before: 510000 1402 office building, 383 office building, Panyu Avenue North, Panyu District Town, Guangzhou, Guangdong, Panyu, China

Patentee before: Guangzhou Intellectual Property Service Co., Ltd.

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140514

Termination date: 20190322

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee