CN102596572A - 层叠体的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种使夹在一对基板之间并被密封的固化性树脂组合物固化来制造层叠体的新型方法，该方法能缩短用固化性树脂组合物均匀地填充整个密闭空间所需的时间。该层叠体的制造方法是使夹在一对基板之间并被密封的固化性树脂组合物固化来制造层叠体的方法，其特征在于，密封的空间内存在的固化性树脂组合物的层满足以下条件：(1)所述固化性树脂组合物的层中存在的空隙的投影形状的圆当量径Dpore为10mm以下；(2)所述固化性树脂组合物的层中的不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径Dnon-pore为40mm以下；(3)所述固化性树脂组合物的层和所述固化性树脂组合物的层中存在的空隙交替地与所述密封部接触。

Description

层叠体的制造方法
技术领域
本发明涉及一种层叠体的制造方法，该层叠体包括一对基板和存在于该一对基板之间的固化性树脂组合物的固化物的层。
用本发明的方法制成的层叠体适合于夹层玻璃、图像显示装置的前面板用途，更具体而言，适合于液晶显示装置(LCD)、有机EL或无机EL之类的EL(电致发光)显示装置、等离子体显示装置、电子油墨型图像显示装置之类的平板显示器(FPD)的前面板、薄层太阳能电池器件、触摸屏的保护板等用途。
背景技术
将一对玻璃基板介以粘接层一体化而得的夹层玻璃由于破损的玻璃碎片附着于膜而不会飞散，所以被用作汽车的挡风玻璃，还由于不易穿透而强度良好，因而被用作建筑物的窗玻璃(安全玻璃、防盗玻璃)(参照专利文献1、2)。
此外，从防止液晶面板的破损和防止光反射的角度考虑，已知在透明的保护板和偏振片之间封入透明的中间膜而得到前面板，将所得的前面板设置于该液晶面板的前表面而得的液晶显示装置(参照专利文献3)。
此外还已知一种太阳能电池模块，该太阳能电池模块具有在作为受光面的透明的正面材和背面材之间用树脂等密封材料密封的太阳能电池器件(参照专利文献4)。
如上所述，包括一对基板和存在于该一对基板之间的固化性树脂组合物的固化物的层的层叠体在各种技术领域内都有需求。
这样的层叠体的制造方法提出了很多，专利文献1、2中记载的方法由于所用的基板的种类没有限制，夹在基板之间而形成中间层的固化性树脂组合物的种类的自由度大，能有效地利用用于形成中间层的资源，生产性优良，环境负担小，因此被认为是优异的方法。
该方法中，在一方的基板上的周边部形成用于将固化性树脂组合物密封的密封部后，向基板上的由密封部围成的区域内供给固化性树脂组合物。接着，在减压气氛下在一方的基板上重叠另一方的基板，藉此将固化性树脂组合物夹在一对基板之间并密封。
接着，将夹有固化性树脂组合物且被密封的一对基板置于比所述减压气氛的压力高的压力气氛下(例如大气压下)。藉由气氛压力的升高，一对透明基板朝着彼此密合的方向受到挤压，与此同时，残留于密闭空间内的空隙的体积与该气氛的压力差相对应地缩减，因此固化性树脂组合物向由一对基板和密封部密闭而成的密闭空间的减压空间内流动，整个密闭空间被固化性树脂组合物均匀地填充。然后，使固化性树脂组合物固化，从而得到层叠体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开WO2008/081838号公报
专利文献2：国际公开WO2009/016943号公报
专利文献3：日本专利特开2009-205065号公报
专利文献4：日本专利特开平11-87743号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
如上所述，专利文献1、2中记载的层叠体的制造方法中，在减压气氛下将固化性树脂组合物夹在一对透明基板之间，密封后将其置于比所述减压气氛的压力高的压力气氛下(例如大气压下)，从而实现整个密闭空间被固化性树脂组合物均匀地填充的状态。但是，根据所用的固化性树脂组合物的粘度、密闭空间内存在的固化性树脂组合物的层厚的不同，有时难以实现整个密闭空间被固化性树脂组合物均匀地填充的状态。
即，所用的固化性树脂组合物的粘度高的情况下(例如固化性树脂组合物的粘度为0.2Pa·s以上的情况下)或密闭空间内存在的固化性树脂组合物的层厚大的情况下(例如固化性树脂组合物的层厚为30μm以上的情况下)，将夹有固化性树脂组合物且被密封的一对基板置于比所述减压气氛的压力高的压力气氛下(例如大气压下)后，残留于密闭空间内的空隙的缩减所需的时间可能会增加。因此，要实现整个密闭空间被固化性树脂组合物均匀地填充的状态需要很长时间。
本发明为了解决上述现有技术的问题，其目的是提供一种使夹在一对基板之间并被密封的固化性树脂组合物固化来制造层叠体的新型方法，该方法能缩短用固化性树脂组合物均匀地填充整个密闭空间所需的时间。
解决技术问题所采用的技术方案
为了达到上述目的，本发明是一种层叠体的制造方法，该方法是
准备2块基板，
在一方的基板上的周边部形成用于将固化性树脂组合物密封的密封部，
向一方的基板上的由所述密封部围成的区域内供给固化性树脂组合物，
在减压气氛下，在所述供给的固化性树脂组合物上重叠另一方的基板，将固化性树脂组合物夹在一对基板之间并密封，
将夹有固化性树脂组合物的一对基板置于比所述减压气氛的压力高的第二压力气氛下，在该第二压力气氛下使固化性树脂组合物固化来制造层叠体的方法，其特征在于，
使所述另一方的基板与一方的基板重叠时，对供给至基板上的所述固化性树脂组合物的涂布状态以及在所述固化性树脂组合物上重叠另一方的基板的时间进行控制，使得由所述密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层满足下述条件(1)～(3)：
(1)所述固化性树脂组合物的层中存在的空隙的投影形状的圆当量径Dpore为10mm以下；
(2)所述固化性树脂组合物的层中的不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径Dnon-pore为40mm以下；
(3)所述固化性树脂组合物的层和所述固化性树脂组合物的层中存在的空隙处于交替地与所述密封部接触的状态。
上述的“满足条件(1)～(3)”是指对于(1)、(2)和(3)中记载的要求中的任一项都能满足。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是所述一对基板中的至少一方为透明基板。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是所述固化性树脂组合物的粘度为0.2～50Pa·s以上。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是由所述一对基板和所述密封部密封而成的空间内存在的固化性树脂组合物的层的厚度为30～3000μm。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是所述密封部用粘度为200～3000Pa·s的第二固化性树脂组合物形成。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是所述减压气氛是0.1～1000Pa的压力气氛。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是所述第二压力气氛的压力比所述减压气氛的压力高50kPa以上。另外，相对于该第二压力气氛，在向由密封部围成的区域内供给的所述树脂膜形成用的固化性树脂组合物上重叠另一方的基板并在减压下密封的减压气氛相当于第一压力气氛。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是固化性树脂组合物向一方的基板上的由所述密封部围成的区域内的供给是固化性树脂组合物向由所述密封部围成的区域内的分散滴加。
此时，较好是在分散滴加所述固化性树脂组合物时，使所述一方的基板和分散滴加所用的喷嘴相对摆动，强制性地增大滴加的固化性树脂组合物的圆当量径，藉此使由所述密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的圆当量径均一。
本发明的层叠体的制造方法中，较好是供给所述固化性树脂组合物，使得在向一方的基板上的由所述密封围成的区域内供给时，所述固化性树脂组合物形成满足下述条件(4)～(9)的摆动曲线：
(4)在与摆动曲线的行进方向垂直的方向上以恒定的周期(X)和振幅(Y)反复进行位移；
(5)相邻的摆动曲线的位移互为反相位；
(6)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，所述周期(X)(mm)和所述振幅(Y)(mm)满足下式：
2.1×m≤X≤10×m
(2.1×m)/2≤Y≤(10×m)/2；
(7)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，摆动曲线和密封部的最短距离d(s-r)(mm)满足下式：
d(s-r)≤2.5×m；
(8)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，相邻的摆动曲线间的最短距离d(r-r)(mm)满足下式：
d(r-r)≤5×m；
(9)设E＝2Y-2m时，该E(mm)满足下式：
(Y+d(r-r))/10≤E≤Y+d(r-r)。
上述的“满足条件(4)～(9)”是指对于(4)～(9)中记载的要求中的任一项都能满足。
此外，本发明的层叠体的制造方法中，可以向一方的基板上供给所述固化性树脂组合物，使得在向一方的基板上的由所述密封围成的区域内供给时，所述固化性树脂组合物满足下述条件(10)～(14)的摆动曲线和与该摆动曲线在同一方向上行进的直线相邻：
(10)在与摆动曲线的行进方向垂直的方向上以恒定的周期(X)和振幅(Y)反复进行位移；
(11)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，所述周期(X)(mm)和所述振幅(Y)(mm)满足下式：
2.1×m≤X≤10×m
(2.1×m)/2≤Y≤(10×m)/2；
(12)摆动曲线位于离密封部很近的位置、并且将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，该摆动曲线和密封部的最短距离d(s-r)(mm)满足下式：
d(s-r)≤2.5×m；
(13)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，相邻的摆动曲线和直线之间的最短距离d(r-r)(mm)满足下式：
d(r-r)≤2.5×m；
(14)设E＝2Y-2m时，该E(mm)满足下式：
(Y+d(r-r))/20≤E≤(Y+d(r-r))/2。
上述的“满足条件(10)～(14)”是指对于(10)～(14)中记载的要求中的任一项都能满足。
此外，上述本发明的层叠体的制造方法中，较好是自固化性树脂组合物向一方的基板上的由所述密封部围成的区域内的滴加结束起到进行层叠为止的时间为30～1800秒。
发明的效果
利用本发明的层叠体的制造方法，能缩短在层叠体的制造过程中实施的、用固化性树脂组合物均匀地填充由一对基板和密封部密闭而成的整个空间所需的时间，能提高层叠体的生产性。
附图的简单说明
图1是基板的俯视图，所示为在基板上的周边部形成有密封部的状态。
图2是基板的俯视图，所示为在基板的由密封部围成的部分形成有固化性树脂组合物的层的状态。
图3(a)～(c)是表示向基板的由密封部围成的区域内以点状分散滴加的固化性树脂组合物的经时变化的图。
图4(a)～(d)是表示在固化性树脂组合物处于图3(a)所示的状态时进行真空层压的情况下，真空层压时和减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图。
图5(a)～(d)是表示在固化性树脂组合物处于图3(b)所示的状态时进行真空层压的情况下，真空层压时和减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图。
图6(a)～(d)是表示在固化性树脂组合物处于图3(c)所示的状态时进行真空层压的情况下，真空层压时和减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图。
图7(a)～(e)是表示向基板的由密封部围成的区域内以点状分散滴加的固化性树脂组合物的经时变化的图。
图8是表示用单点喷嘴向基板的由密封部围成的区域内分散滴加固化性树脂组合物的步骤的图。
图9是表示用多点喷嘴向基板的由密封部围成的区域内分散滴加固化性树脂组合物的步骤的图。
图10是表示用多点喷嘴向基板的由密封部围成的区域内分散滴加固化性树脂组合物的步骤的图。
图11是表示用多点喷嘴向基板的由密封部围成的区域内分散滴加固化性树脂组合物的步骤的图。
图12是表示用多点喷嘴向基板的由密封部围成的区域内分散滴加固化性树脂组合物的步骤的图。
图13是表示滴加后的经过时间t(秒)和固化性树脂组合物的圆当量径d(mm)之间的关系的图。
图14是表示滴加后的经过时间t、固化性树脂组合物的圆当量径d以及固化性树脂组合物的层中存在的空隙的圆当量径Dpore之间的关系的图。
图15是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图16是与图15的部分放大图相对应的图，所示为摆动曲线30a、30b的形状的经时变化。
图17是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图18是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图19是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图20是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图21是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图22是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图23是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图24是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
实施发明的方式
下面参照附图对本发明的层叠体的制造方法进行说明。
本发明的层叠体的制造方法中，在一对基板中的一方的基板上的周边部形成用于将固化性树脂组合物密封的密封部。图1是基板的俯视图，所示为在基板10上的周边部形成有密封部20的状态。
[基板]
本发明的层叠体的制造方法中，较好是如下所述使用光固化性树脂组合物作为密封部形成用的固化性树脂组合物，因此较好是一对基板中的至少一方为透明基板。此时，一对基板中，既可以只有一方为透明基板、另一方为不透明的基板，也可以两方的基板均为透明基板。这里，一方为透明基板、另一方为不透明的基板时，既可以在透明基板的周边部形成密封部，也可以在不透明的基板的周边部形成密封部。
透明基板只要是透明、即具有可见光透射性的基板即可，无特别限定。作为透明基板的具体示例，可例举玻璃基板和透明树脂基板。其中，从具有透明性、耐光性、低双折射性、高平面精度、耐表面损伤性、高机械强度的角度考虑，优选玻璃基板。
作为玻璃板的材料，除钠钙玻璃之外，可例举铁成分更少、蓝色度更小的高透射玻璃(超白平板玻璃)、硼硅酸盐玻璃等。
作为透明树脂基板的材料，可例举透明性高的树脂材料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等)。
此外，透明基板只要至少具有可见光透射性即可，也可以是为了使光散射或折射而对基板表面实施了微细的凹凸加工的基板，或者是对基板表面实施了遮光印刷的基板。
此外，也可以使用将多块透明基板贴合而成的基板或贴合有光学膜等的透明基板作为一体的透明基板。
此外，包括透明基板作为构成要素的一部分的结构体也可以用作透明基板。作为这样的包括透明基板作为构成要素的一部分的结构体的具体示例，可例举液晶显示装置(LCD)、有机EL或无机EL之类的EL(电致发光)显示装置、等离子体显示装置、电子油墨型图像显示装置之类的平板显示器(FPD)的前面板、薄层太阳能电池器件、触摸屏等。
一对基板中的一方为不透明的基板时，作为不透明的基板的具体示例，可例举不锈钢等金属材料制的基板、陶瓷材料制的基板、将吸收可见光的填充剂分散于基板中而实现了遮光的树脂基板等。
一对基板的两方均为透明基板时，一对透明基板既可以由相同的材料形成，也可以由不同的材料形成。即，既可以一对透明基板的两方均为玻璃基板或透明树脂基板，也可以一对透明基板中的一方为玻璃基板而另一方为透明树脂基板。
基板的厚度无特别限定，为透明基板时，从机械强度、透明性的角度考虑，采用玻璃基板时通常优选1～6mm。特别是在要求厚度薄的透明层叠体的情况下，玻璃基板的厚度优选0.3～1.5mm，更优选0.3～1mm。此外，采用透明树脂板时的厚度通常为0.1～3mm。
另一方面，为不透明的基板时，从机械强度、薄型轻量化的角度考虑，通常为0.8～4mm。
一对基板的厚度既可以彼此相同也可以不同。
对于基板的表面，更具体而言是对于在周边部形成密封部的一侧的表面，可以为了提高与该密封部的界面粘合力而实施表面处理。这里，表面处理既可以仅对基板的周缘部实施，也可以对基板的整个表面实施。
作为表面处理的方法，可例举用硅烷偶联剂对基板的表面进行处理的方法等。
[密封部]
密封部是为了将供给至基板上的由该密封部围成的区域内的固化性树脂组合物堵住、然后在减压气氛下将夹在一对基板之间并被密封的固化性树脂组合物密封这一目的而设置的，因此要求密封部具有在本发明的层叠体的制造过程中供给至由该密封部围成的区域内的固化性树脂组合物不会漏出的程度以上的界面粘合力，并且具有在本发明的层叠体的制造过程中能维持形状的程度的坚固性。
满足上述要求的密封部可以通过将表面具有粘合剂或胶粘剂的密封构件设置于一方的基板的周边部而形成。
作为这样的密封构件的具体示例，可例举下述制品。
·预先在表面上设置有胶粘剂层或者粘合剂层的带状或者棒状的长条物(双面胶粘带等)。
·在一方的基板的表面的周缘部形成粘合剂层或者胶粘剂层、将长条物贴附其上的制品。
·使用固化性树脂组合物在一方的基板的表面的周缘部通过印刷或分配等形成坝状的密封前体，使固化性树脂组合物固化后，在该表面上形成粘合剂层或者胶粘剂层的制品。
此外，满足上述要求的密封部也可以通过使用分配器或模涂机在一方的基板的周边部涂布作为第二固化性树脂组合物的高粘度的固化性树脂组合物、使其达到规定的厚度而形成。以下，在本说明书中，也将用于形成密封部的固化性树脂组合物记作第二固化性树脂组合物。
这里，第二固化性树脂组合物既可以在下述的步骤中使夹在一对基板之间并被密封的固化性树脂组合物固化的同时固化，也可以在使被密封的固化性树脂组合物固化之前固化。作为本发明的层叠体的制造方法中的构成要素之一，有“在一方的基板上的周边部形成用于将固化性树脂组合物密封的密封部”这一点，这里的“密封部”也包括为了形成密封部而在一方的基板的表面的周缘部由固化性树脂组合物以坝状形成的固化前的密封前体。
由于具有在向由密封部围成的区域内供给固化性树脂组合物时能将该树脂膜形成用的固化性树脂组合物密封的强度，在按照下述的步骤实施真空层压和减压气氛解除时密封部能根据由一对基板和该密封部密封而成的空间内存在的固化性树脂组合物的层的厚度而变形，并且在按照下述的步骤实施真空层压和减压气氛解除时密封部具有能耐受大气压的强度，因此第二固化性树脂组合物的粘度优选200～3000Pa·s，更优选500～2000Pa·s。
这里，为了保持一对基板彼此的间隔，可以在第二固化性树脂组合物中掺入规定粒径的间隔物粒子。
作为第二固化性树脂组合物，优选使用满足上述粘度要求的下述的光固化性树脂组合物。
为了使向由密封部围成的区域内供给的固化性树脂组合物不漏出，该密封部较好是形成为比向由该密封部围成的区域内供给的固化性树脂组合物所形成的层(以下，在本说明书中，有时也简称为“固化性树脂组合物层”)的规定厚度略厚。例如，优选为固化性树脂组合物层的规定厚度的1.1倍以上2倍以下。
此外，密封部的宽度根据固化性树脂组合物层的厚度而不同，为0.5～5mm，优选0.5～3mm左右。
通过涂布上述粘度的第二固化性树脂组合物而形成密封部的情况下，由于密封部的形成中所用的第二固化性树脂组合物的粘度高，因此不会像供至由密封部围成的区域内的固化性树脂组合物那样在涂布后其形状发生经时变化。因此，所形成的密封部产生部分缺损或密封部的宽度部分变细的所谓细化的情况下，这些缺陷不会随时间的推移而消除。因此，所形成的密封部产生部分缺损或细化的情况下，在通过下述的步骤实施真空层压前或者在实施真空层压时，向由密封部围成的区域内供给的固化性树脂组合物会渗出至该密封部的外侧，因而由一对基板和密封部密闭而成的空间内存在的固化性树脂组合物中可能会产生大的空隙。此外，由于向由密封部围成的区域内供给的固化性树脂组合物会渗出至该密封部的外侧，因而可能会损害制得的层叠体的设计性。
此外，所形成的密封部产生部分缺损或细化的情况下，通过下述的步骤实施减压气氛解除时，气体侵入由一对基板和密封部密闭而成的空间内，因而密闭空间内存在的固化性树脂组合物中可能会产生大的空隙。
此外，形成密封部时，固化性树脂组合物在涂布的起终点部分发生重合的情况下，该重合不会随时间的推移而消除，因此通过下述的步骤实施真空层压时，密封部的厚度部分不均匀，因而由一对基板和密封部密闭而成的空间内存在的固化性树脂组合物中可能会产生大的空隙。此外，发生重合的部分的密封部的宽度增大，因此可能会损害制得的层叠体的设计性。
因此，通过涂布第二固化性树脂组合物而形成密封部的情况下，为了不产生上述问题，较好是在涂布第二固化性树脂组合物后检查有无部分缺损、细化、重合之类的缺陷。但是，根据缺陷大小的不同，有时会不产生上述问题，因此较好是检查有无超出预先确定好的可接受范围的大小的缺陷。
作为检查方法，有通过图像处理来确认涂布后的固化性树脂组合物中存在的缺陷的尺寸的方法。
接着，向基板上的由密封部围成的区域内供给固化性树脂组合物。
固化性树脂组合物的供给量预先设定为满足如下条件的量：通过下述的步骤将固化性树脂组合物夹在一对基板之间并密封时，由一对基板和密封部密闭而成的空间恰好被固化性树脂组合物填满。此时，能够预先考虑因固化性树脂组合物的固化收缩而引起的体积减少来确定固化性树脂组合物的供给量。
本发明的层叠体的制造方法中，通过下述的步骤将固化性树脂组合物夹在一对基板之间并密封时，由一对基板和密封部密闭而成的空间内存在的固化性树脂组合物层的厚度优选30～3000μm。其原因在于，对于固化性树脂组合物层，不仅要赋予该层以作为一对基板之间的粘合剂的功能，还要赋予该层以维持机械强度的功能，为此需要厚度；另一方面，以开口构件和显示构件为代表，通常要求薄型轻量化，因此不希望无意义地增厚。
通过下述的步骤将固化性树脂组合物夹在一对基板之间并密封时，由一对基板和密封部密闭而成的空间内存在的固化性树脂组合物层的厚度更优选30～800μm，进一步更优选100～400μm。此外，根据情况的不同，固化性树脂组合物层的厚度有时越薄越好，此时，固化性树脂组合物层的厚度优选30～400μm，更优选100～200μm，进一步更优选100～160μm。
作为固化性树脂组合物的供给方法，可例举将通过上述步骤形成有密封部的基板平放，通过分配器等供给设备以点状或线状滴加来供给的方法。对于固化性树脂组合物的具体的供给步骤在下文中描述。
本发明的制造方法中，与向预先形成好的层叠体的间隙注入固化性树脂的现有方法(例如日本专利特开昭57-165411号公报、日本专利特开2001-339088号公报中记载的方法，援引入本说明书中)相比，可以使用较高粘度的固化性树脂组合物。藉此，可实现使固化性树脂组合物固化时的固化收缩的减小和固化后的树脂层的机械强度的提高。
由于在工业上制造、移送、涂布大量的固化性树脂组合物的工序中容易操作，因此所用的树脂膜形成用的固化性树脂组合物的粘度优选0.2～50Pa·s。
这里所称的树脂膜形成用的固化性树脂组合物的粘度是指本发明的层叠体的制造方法的实施时的温度范围内的粘度，特别是指向由密封部围成的区域内供给固化性树脂组合物后、到按照下述的步骤实施真空层压为止的温度范围内的粘度。例如，在常温下实施这些步骤的情况下，是指常温下的固化性树脂组合物的粘度。因此，虽然根据实施这些步骤时的温度而不同，但任意情况下均在5～80℃的温度范围内。关于这一点，上述密封部的形成中所用的第二固化性树脂组合物的粘度也一样。
所用的固化性树脂组合物的粘度优选1～20Pa·s、特别优选5～20Pa·s。
作为满足上述粘度要求的固化性树脂组合物，可以使用包含如下所述的高分子量的固化性化合物(低聚物等)的固化性树脂组合物。
由于高分子量的固化性化合物可以减少固化性树脂组合物中的化学键的数量，因此使固化性树脂组合物固化时的固化收缩变小，此外，固化后的树脂层的机械强度提高。另一方面，大部分的高分子量的固化性化合物的粘度较高。因此，从在确保固化后树脂层的机械强度的同时抑制气泡残存的角度考虑，较好在高分子量的固化性化合物中溶解分子量更小的固化性单体以调整粘度。但是，使用分子量小的固化性单体虽然会导致固化性树脂组合物的粘度下降，但使固化性树脂组合物固化时的固化收缩变大，此外，机械强度易于降低。
所用的固化性树脂组合物优选光固化性树脂组合物。与热固化性树脂组合物相比，光固化性树脂组合物可以通过较少的热能在更短时间内固化。因此，本发明中通过使用光固化性树脂组合物，制造层叠体时的环境负担变小。此外，由于光固化性树脂组合物可以在几分钟至几十分钟左右完成实质上的固化，因此层叠体的生产效率高。
光固化性树脂组合物是指通过光的作用固化而形成树脂层的材料。作为光固化性树脂组合物，可例举例如下述的组合物，可以在固化后的树脂层的硬度不过分高的范围内使用。
·包含具有加成聚合性的不饱和基团的化合物和光聚合引发剂的组合物。
·包含具有1～6个不饱和基团的多烯化合物(异氰脲酸三烯丙酯等)和具有1～6个硫醇基团的多硫醇化合物(2，2’-(1，2-乙二基双氧代)双乙硫醇)并且使得不饱和基团和硫醇基团的摩尔数大致为等比例，并且包含光聚合引发剂的组合物。
·包含具有2个以上环氧基的环氧化合物和光阳离子发生剂的组合物。
作为光固化性树脂组合物，从固化速度快、固化后的树脂层的透明性高的角度考虑，更好是含有至少1种的具有选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的1种以上的基团(以下，记为“(甲基)丙烯酰氧基”)的化合物和光聚合引发剂的光固化性树脂组合物。
作为具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物(以下，也记为(甲基)丙烯酸酯类化合物)，较好是1分子具有1～6个(甲基)丙烯酰氧基的化合物，从固化后的树脂层不变得过硬的角度考虑，特别好是1分子具有1～3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
作为(甲基)丙烯酸酯类化合物，从固化后的树脂层的耐光性的角度考虑，较好是尽可能不含有芳香环的脂肪族或者脂环族的化合物。
此外，作为(甲基)丙烯酸酯类化合物，从提高与基板的界面粘合力的角度考虑，更好是具有羟基的化合物。具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类化合物的含量在全部(甲基)丙烯酸酯类化合物中较好是25质量％以上，更好是40质量％以上。另一方面，具有羟基的化合物的固化后的树脂层的弹性模量容易提高，特别是使用具有羟基的(甲基)丙烯酸酯时，根据层叠体的用途的不同，固化后的树脂层可能会变得过硬。用于平板显示器(FPD)的前面板时，较好是固化后的树脂层的弹性模量低，因此具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含量在全部(甲基)丙烯酸酯类化合物中较好是40质量％以下，更好是30质量％以下。
此外，像玻璃基板与聚碳酸酯等树脂基板的层叠那样的异种材料制的基板间的层叠中，在具有不同的表面能的基板表面，为了使树脂层对于任何一种基板都能表现出良好的密合力，可以使用显示出低弹性模量的粘合形态的树脂层。
另一方面，将较薄的玻璃基板与较厚的玻璃基板层叠时，通过设置弹性模量高且薄至0.1mm以下的树脂层，也能提高层叠体的机械强度，此时，也能使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含量在60质量％以上。
(甲基)丙烯酸酯类化合物既可以是分子量较低的化合物(以下，记为丙烯酸酯类单体)，也可以是具有重复单元的分子量较高的化合物(以下，记为(甲基)丙烯酸酯类低聚物)。
作为(甲基)丙烯酸酯类化合物，可例举由1种以上的(甲基)丙烯酸酯类单体形成的化合物、由1种以上的(甲基)丙烯酸酯类低聚物形成的化合物、由1种以上的(甲基)丙烯酸酯类单体和1种以上的(甲基)丙烯酸酯类低聚物形成的化合物，较好是由1种以上的丙烯酸酯类低聚物形成的化合物、或者由1种以上的丙烯酸酯类低聚物和1种以上的(甲基)丙烯酸酯类单体形成的化合物。在提高与基板的密合性的目的方面，特别好是含有每1分子平均具有1.8～4个由丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基中的一方或者双方形成的固化性官能团的氨基甲酸酯类低聚物和具有羟基数为1个或2个的碳数3～8的羟烷基的甲基丙烯酸羟烷基酯的固化性树脂组合物。
此外，层叠体的用途为平板显示器(FPD)的前面板时，为了使固化过程中的树脂的收缩等不会对平板显示器(FPD)的显示性能造成不良影响，较好是固化后的树脂层的弹性模量更低。因此，较好是含有每1分子平均具有1.8～4个由(甲基)丙烯酰氧基形成的固化性官能团的低聚物、具有羟基数为1个或2个且碳数为3～8的羟烷基的甲基丙烯酸羟烷基酯、1种以上的不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类单体的固化性树脂组合物。更好是不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类单体的总含量以质量比计大于所述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类单体的含量。也可以使用具有羟基数为1个且碳数为12～22的羟烷基的羟基(甲基)丙烯酸羟烷基酯来代替不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类单体。
作为(甲基)丙烯酸酯类单体，当考虑到光固化性树脂组合物被放置在减压装置内的减压气氛下时，则较好是具有能充分抑制挥发性的程度的低蒸气压的化合物。当固化性树脂组合物含有不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯类单体时，则可以使用碳数为8～22的(甲基)丙烯酸烷基酯、分子量较低的聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚二元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯等，较好是碳数为8～22的甲基丙烯酸烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸酯类低聚物，较好是包含具有2个以上重复单元的链(聚氨酯链、聚酯链、聚醚链、聚碳酸酯链等)和(甲基)丙烯酰氧基的分子结构的(甲基)丙烯酸酯类低聚物。作为该(甲基)丙烯酸酯类低聚物，可例举例如被称为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的具有氨基甲酸酯键(通常还含有聚酯链或聚醚链)和2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯类低聚物。由于氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物能通过氨基甲酸酯链的分子设计大范围地调整固化后的树脂层的机械性能及与基板的密合性等，因而更为优选。
(甲基)丙烯酸酯类低聚物的数均分子量较好为1000～100000，更好为10000～70000。如果数均分子量小于1000，则固化后的树脂层的交联密度提高，可能会损害树脂层的柔软性。如果数均分子量大于100000，则未固化的固化性树脂组合物的粘度可能会过大。当(甲基)丙烯酸酯类低聚物的粘度过高时，较好是与(甲基)丙烯酸酯类单体并用，使得固化性树脂组合物整体的粘度降低。
另一方面，用作密封部的形成中所用的第二固化性树脂组合物的情况下，由于容易将粘度调整至上述的200～3000Pa·s的范围内，因此较好是如下所述的组合物：该组合物含有1种以上的具有固化性基团且数均分子量为30000～100000的固化性低聚物和1种以上的具有固化性基团的(甲基)丙烯酸酯类单体，单体的比例在低聚物和单体的总和(100质量％)中为15～50质量％。
(甲基)丙烯酸酯类低聚物更好是在固化过程中能提高反应性的丙烯酸酯类低聚物。
作为光聚合引发剂，可例举乙酰苯类、缩酮类、苯偶姻或者苯偶姻醚类、氧化膦类、二苯酮类、噻吨酮类、醌类等光聚合引发剂，较好是乙酰苯类或者氧化膦类的光聚合引发剂。在使用短波长的可见光进行固化时，从光聚合引发剂的吸收波长范围来看，更好是氧化膦类的光聚合引发剂。通过并用吸收波长范围不同的2种以上的光聚合引发剂，可缩短固化时间，提高密封部的形成中所用的第二固化性树脂组合物的表面固化性，因而更为优选。
作为光阳离子发生剂，可例举
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盐类的化合物等。
根据需要，固化性树脂组合物也可以含有阻聚剂、光固化促进剂、链转移剂、光稳定剂(紫外线吸收剂、自由基捕集剂等)、抗氧化剂、阻燃剂、粘合性促进剂(硅烷偶联剂等)、颜料、染料等各种添加剂，较好是含有阻聚剂、光稳定剂。特别是通过以少于聚合引发剂的量含有阻聚剂，能改善固化性树脂组合物的稳定性，还能调整固化后的树脂层的分子量。
但是，根据层叠体的用途的不同，最好不含有可能会妨碍固化后的树脂层中的光线的透射的添加剂。如果例举一例，则层叠体的用途为平板显示器(FPD)的前面板或薄层太阳能电池器件时，对于前者，来自形成显示图像的平板显示器(FPD)的出射光或反射光要透过固化后的树脂层，对于后者，太阳光要透过固化后的树脂层，因此最好不含有可能会妨碍这些光线的透射的添加剂。例如，紫外线吸收剂可能会吸收透过树脂层的太阳光的紫外线成分，使入射至薄层太阳能电池器件的光量减少，或是对平板显示器(FPD)的显示图像的色调造成不良影响。然而，另一方面，对于透过太阳光的树脂层，要求耐光性，特别是对紫外线等短波长的光的耐久性。因而，当含有紫外线吸收剂等时，较好是适当调整其吸收特性、掺入量等。
此外，为了提高与基板的密合性、调整固化后的树脂层的弹性模量，较好是含有链转移剂，特别好是分子内具有硫醇基的链转移剂。
作为阻聚剂，可例举氢醌类(2，5-二叔丁基氢醌等)、儿茶酚类(对叔丁基儿茶酚等)、蒽醌类、吩噻嗪类、羟基甲苯类等阻聚剂。
作为光稳定剂，可例举紫外线吸收剂(苯并三唑类、二苯酮类、水杨酸酯类等)、自由基捕集剂(受阻胺类)等。
作为抗氧化剂，可例举磷类、硫类的化合物。
作为光聚合引发剂和各种添加剂，由于固化性树脂组合物被置于减压气氛下，因此较好是分子量较大且在减压下的蒸气压较小的化合物。
接着，在减压气氛下，在通过上述步骤向基板上的由密封部围成的区域内供给的固化性树脂组合物上重叠另一方的基板。为了达到该目的，可以在一方的基板的表面中通过上述步骤供给固化性树脂组合物的一侧的表面朝向另一方的基板侧的状态下将一对基板与另一方的基板重叠。藉此，固化性树脂组合物被夹在一对基板之间并被密封。
以下，在本说明书中，有时将在减压气氛下在向由密封部围成的区域内供给的固化性树脂组合物上重叠另一方的基板的步骤简称为“真空层压”。
本发明的层叠体的制造方法中，在一方的基板的由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层满足下述条件(1)～(3)的状态下进行真空层压。
(1)固化性树脂组合物的层中存在的空隙的投影形状的圆当量径Dpore为10mm以下；
(2)固化性树脂组合物的层中的不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径Dnon-pore为40mm以下；
(3)所述固化性树脂组合物的层和所述固化性树脂组合物的层中存在的空隙处于交替地与密封部接触的状态。
图2是基板的俯视图，在该基板10的周边部形成有密封部20，在由该密封部20围成的部分形成有固化性树脂组合物的层30。该固化性树脂组合物的层30中均匀地存在有空隙40。
本发明的制造方法中，在由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层满足下述条件(1)～(3)的状态下进行真空层压的原因如下所述。
如上所述，本发明的制造方法中，向基板的由密封部围成的区域内供给固化性树脂组合物时，在将形成有密封部的基板平放的状态下，通过分配器等供给设备以点状或线状供给固化性树脂组合物。使用分配器作为供给设备的情况下，供给固化性树脂组合物的喷嘴的形态无特别限定，可以使用图8所示的单点喷嘴100，图9～11所示的多点喷嘴(分支喷嘴)101、102、103，图17所示的多点喷嘴(分支喷嘴)104中的任一种。图17中，为了形成多条摆动曲线30b而使用了多点喷嘴(分支喷嘴)104，但为了形成1条较粗的摆动曲线，也可以使用多点喷嘴(分支喷嘴)。此外，也可以在图9～11所示的多点喷嘴(分支喷嘴)101、102、103或图17所示的多点喷嘴(分支喷嘴)104的前端安装狭缝喷嘴。上述单点喷嘴是指将固化性树脂组合物滴加在基板上的固化性树脂组合物供给设备(分配器)前端的喷嘴由一个构成，多点喷嘴是指将固化性树脂组合物滴加在基板上的固化性树脂组合物供给设备前端的喷嘴由多个构成，分支喷嘴是指将固化性树脂组合物滴加在基板上的固化性树脂组合物供给设备的前端部分支成多个喷嘴。
图3(a)～(c)是表示向基板的由密封部围成的区域内以点状分散滴加的固化性树脂组合物的经时变化的图。
图3(a)是表示刚将固化性树脂组合物从固化性树脂组合物供给设备(分配器)前端的单点喷嘴以点状分散滴加后的状态的图，基板10的由密封部20围成的区域内以点状分散有固化性树脂组合物30。
固化性树脂组合物的形状随着时间的推移而逐渐崩塌，以点状分散的固化性树脂组合物彼此接触，因而如图3(b)所示，固化性树脂组合物经由内部形成有空隙40的状态在由密封部20围成的区域内以面状逐渐扩散。
然后，随着时间的进一步经过，空隙40消失，如图3(c)所示，成为固化性树脂组合物30在由密封部20围成的区域内均匀地存在的状态。
本发明人发现，进行真空层压时，向由密封部围成的区域内分散滴加的固化性树脂组合物以图3(a)～(c)中的任一种状态存在，而此时的固化性树脂组合物的状态会影响随后的固化性树脂组合物层的状态，更具体而言，会对将实施真空层压后的层叠体(即将固化性树脂组合物层夹在一对基板之间并密封而得的层叠体)置于比减压气氛的压力高的压力气氛下的状态下的固化性树脂组合物层中的空隙的有无造成影响。特别是从将该层叠体置于比减压气氛的压力高的压力气氛下的状态下的空隙的消失的角度考虑，乍一看会认为图3(c)的状态优于图3(b)的状态，但本发明人发现并非如此，较好是在如图3(b)所示的存在某个特定尺寸的空隙的状态下实施真空层压。
实施真空层压后的层叠体被置于比实施真空层压的减压气氛的压力高的压力气氛下(以下，在本说明书中，有时将该步骤称为“减压气氛解除”)，该压力气氛例如为大气压下，在本说明书中，将实施了真空层压的减压气氛的后一道工序的比所述减压气氛的压力高的压力气氛下记为“第二压力气氛下”，以使其与所述减压气氛区别开，其详细情况在下文中描述。由于因减压气氛解除而引起的气氛压力的升高，一对基板朝着彼此密合的方向受到挤压，与此同时，固化性树脂组合物层中残留的空隙的体积与该气氛的压力差相对应地缩减，因此由一对基板和密封部密闭而成的整个密闭空间被固化性树脂组合物均匀地填充。实施上述真空层压后的层叠体中，被2块基体和密封部密封的树脂层形成用的固化性树脂组合物尚未固化，这就是所谓的层叠体前体，而本说明书中，有时将树脂层形成用的固化性树脂组合物未固化的层叠状态的层叠体、以及树脂层形成用组合物已固化的状态的层叠体并称为层叠体。
然而，根据进行真空层压时的固化性树脂组合物的状态的不同，会无法充分发挥减压气氛解除的上述作用，减压气氛解除后的固化性树脂组合物层中会残存空隙。参照图4～6对这一点进行说明。
图4(a)～(d)是表示在固化性树脂组合物处于图3(a)所示的状态时进行真空层压的情况下，真空层压时和减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图，图4(a)与图3(a)相对应。这里省略了形成于基板周边部的密封部。对于这一点，图4(b)～(d)以及下文中所示的图5、6也一样。图4(b)是表示实施真空层压时的固化性树脂组合物的状态的图，图4(c)、(d)是表示减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图，所示为减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的经时变化。
如图4(a)所示，在基板10上以点状分散有固化性树脂组合物30的状态下实施真空层压的情况下，如图4(b)所示，以点状分散的固化性树脂组合物30彼此接触，因而该固化性树脂组合物在基板10上以面状逐渐扩散。但是，在面上扩散的固化性树脂组合物30的层中，除了均匀分散的小的空隙40以外，还随机存在大的空隙41。
如图4(c)、(d)所示，减压气氛解除后，固化性树脂组合物30的层中存在的空隙40、41随时间的推移而缩小，但随机存在的大的空隙41不会消失，而是处于残存于该层中的状态。残存空隙的状态不仅可以是图4～6中记载的状态，还可以是各种状态。
图5(a)～(d)是表示在固化性树脂组合物处于图3(b)所示的状态时进行真空层压的情况下，真空层压时和减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图，图5(a)与图3(b)相对应，但图中的固化性树脂组合物和空隙之间的关系略有不同。图5(b)是表示实施真空层压时的固化性树脂组合物的状态的图，图5(c)、(d)是表示减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图，所示为减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的经时变化。
如图5(a)所示，在固化性树脂组合物30的层中存在的空隙40均较小、以空隙40彼此的间距较小的状态均匀地存在于该层中的状态下实施真空层压的情况下，如图5(b)所示，实施真空层压前后，固化性树脂组合物的状态几乎没有变化，而如图5(c)所示，由于减压气氛的解除，固化性树脂组合物30的层中存在的空隙40缩小，然后如图5(d)所示，层中存在的空隙消失。
图6(a)～(d)是表示在固化性树脂组合物处于图3(c)所示的状态时进行真空层压的情况下，真空层压时和减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图，图6(a)与图3(c)相对应。图6(b)是表示实施真空层压时的固化性树脂组合物的状态的图，图6(c)、(d)是表示减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的图，所示为减压气氛解除后的固化性树脂组合物的状态的经时变化。
如图6(a)所示，在固化性树脂组合物30不形成空隙而是均匀地存在于基板10上的状态下实施真空层压的情况下，如图6(b)所示，通过实施真空层压，沿着固化性树脂组合物30的层的外缘形成大的空隙41。该大的空隙41如图6(c)、(d)所示，在减压气氛解除后随时间的推移而缩小，但不会消失，而是处于残存于该层中的状态。
本发明的制造方法中，由于使用粘度为0.2～50Pa·s的粘度较高的树脂膜形成用的固化性树脂组合物，由密封部围成的区域内形成的固化性树脂组合物层的厚度也较厚，为30μm以上，因此有减压气氛解除后的固化性树脂组合物层中容易残存空隙的倾向。因此，从这一点考虑，为了使减压气氛解除后的固化性树脂组合物层中不残存空隙，重要的是在满足上述条件(1)～(3)的状态下实施真空层压。
固化性树脂组合物层如果满足上述条件(1)～(3)，则包括与密封部20的界面在内的整个固化性树脂组合物30的层均处于固化性树脂组合物30的层中存在的空隙40均较小、以空隙40彼此的间距较小的状态均匀地存在于该层中的状态下。因此，通过实施真空层压、然后解除减压气氛，能使固化性树脂组合物30的层中存在的空隙缩小，使其消失。
上述条件(1)、(2)中，固化性树脂组合物层中存在的空隙的投影形状是指空隙在固化性树脂组合物层的表面上的投影的形状，固化性树脂组合物层中的不存在空隙的部分的投影形状是指不存在空隙的部分在固化性树脂组合物层的表面上的投影的形状。以下，在本说明书中，将空隙的投影形状的圆当量径简称为“空隙的圆当量径”，将不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径简称为“不存在空隙的部分的圆当量径”。
上述条件(1)是指固化性树脂组合物层中存在的所有空隙的投影形状的圆当量径Dpore为10mm以下。上述条件(2)是指固化性树脂组合物层中存在的所有不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径Dnon-pore为40mm以下。
图2是表示使用固化性树脂组合物供给设备(分配器)的单点喷嘴将固化性树脂组合物以点状滴加在基板上后的固化性树脂组合物的状态的图，图2中，Dnon-pore表示“不存在空隙的部分的圆当量径”，Dpore表示“空隙的圆当量径”。
图15是表示使用固化性树脂组合物供给设备(分配器)的列状的多点喷嘴并且在使多点喷嘴摆动的同时将固化性树脂组合物以线状滴加在基板上后的固化性树脂组合物的状态的图，图15中，Dnon-pore表示“不存在空隙的部分的圆当量径”，Dpore表示“空隙的圆当量径”。上述圆当量径不限于圆的形状，还包括部分包含圆形、椭圆形、曲面形状的各种形状。并非圆形状时的形状的圆当量径是指其长轴、短轴中的长轴和短轴的平均直径。
固化性树脂组合物层不满足上述条件(1)的情况下，由于固化性树脂组合物30的层中存在大的空隙，因此即使实施真空层压，然后解除减压气氛，也无法使固化性树脂组合物的层中存在的空隙消失，成为空隙残存于该层中的状态。
本发明的制造方法中，较好是固化性树脂组合物层中存在的空隙的投影形状的圆当量径Dpore为3mm以下。
固化性树脂组合物层不满足上述条件(2)的情况下，由于固化性树脂组合物30的层中存在的空隙40彼此的间距大和/或空隙40不均匀地存在于该层中，因此即使实施真空层压，然后解除减压气氛，也无法使固化性树脂组合物的层中存在的空隙消失，成为空隙残存于该层中的状态。
本发明的制造方法中，固化性树脂组合物的层中的不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径Dnon-pore优选15mm以下。
固化性树脂组合物层不满足上述条件(3)的情况下，会成为固化性树脂组合物层始终与密封部接触的状态或空隙始终与密封部接触的状态。前者的情况下，如利用图6(a)～(d)所说明的那样，通过实施真空层压，沿着固化性树脂组合物30的层的外缘形成大的空隙41。这样大的空隙无法通过解除减压气氛而消失，成为空隙残存于该层中的状态。后者的情况下，由于在实施真空层压时沿着固化性树脂组合物层的外缘存在大的空隙，因此即使实施真空层压，然后解除减压气氛，也无法使固化性树脂组合物的层中存在的空隙消失，成为空隙残存于该层中的状态。
本发明的制造方法中，为了在满足上述条件(1)～(3)的状态下实施真空层压，例如可以按照以下步骤实施使用分配器分散滴加固化性树脂组合物的步骤。
向基板的由密封部围成的区域内以点状分散滴加的固化性树脂组合物自分散滴加起经过了时间t后，其状态如图7(a)～(e)所示发生变化。这里，图7(a)所示为刚向基板10的由密封部20围成的区域内分散滴加固化性树脂组合物30后(即t＝0)的状态，该由密封部20围成的区域内以点状分散有固化性树脂组合物30。然后，以点状分散的固化性树脂组合物30彼此接触，因而如图7(b)所示，固化性树脂组合物30在由密封部20围成的区域内以面状逐渐扩散，自分散滴加起经过时间t1时，在固化性树脂组合物30的层中形成空隙40。然后，空隙40随时间的推移逐渐减小，自分散滴加起经过时间t2时，如图7(c)所示，该空隙40的圆当量径D1成为满足上述条件(1)的状态，即Dpore＝10mm。然后，空隙40随时间的推移进一步减小，自分散滴加起经过时间t3时，如图7(d)、(e)所示，空隙40消失。时间t2虽然也取决于基板的尺寸，但一般为30～1800秒，优选50～1000秒左右。
使用具有与滴加固化性树脂组合物的部位的数量相对应的喷嘴的分配器，向规定区域内一次性滴加固化性树脂组合物的情况下，可以在下式所示的时间t的范围内实施减压层压。
t2≤t≤t3
但是，根据基板尺寸的不同，一次性滴加固化性树脂组合物是不现实的，因而如图8所示，在使喷嘴100在基板10的由密封部20围成的区域上方移动的同时滴加固化性树脂组合物30。此时，自滴加开始起到滴加结束为止产生时间差，其结果是，成为固化性树脂组合物的形状根据进行滴加的时间而不同的状态，从而产生固化性树脂组合物30的层中存在的空隙40的圆当量径Dpore不均一的问题。
使用图9、10所示的多点喷嘴(分支喷嘴)101、102来代替图8所示的单点喷嘴100的情况下，由于自滴加开始起到滴加结束为止所需的时间缩短，因此能缓解上述问题，但无法完全解决问题。
因此，如图8～10所示在使喷嘴100、101、102在基板10的由密封部20围成的区域上方移动的同时滴加固化性树脂组合物30的情况下，需要关注由密封部20围成的整个区域，使其满足上述条件(1)～(3)。具体而言，需要在满足如下条件的时间内进行真空层压：自最初的滴加开始的时间在t3以内，并且自最后的滴加开始的时间在t2以上。为此，需要设定滴加条件，使得自滴加开始起到滴加结束为止所需的时间ts满足下式。
ts＜(t3-t2)
在使喷嘴在基板的由密封部围成的区域上方移动的同时滴加固化性树脂组合物时产生的上述问题可以通过根据滴加的时期强制性地改变滴加的固化性树脂组合物的形状的方法来解决，更具体而言，可以通过强制性地增大固化性树脂组合物的投影形状的圆当量径(以下，在本说明书中简称为“固化性树脂组合物的圆当量径”)来解决上述问题。
如图11所示，在使多点喷嘴(分支喷嘴)103在基板10的由密封部20围成的区域上方移动的同时滴加固化性树脂组合物30的情况下，根据进行滴加的时期的不同，固化性树脂组合物的形状处于不同的状态。关注固化性树脂组合物的圆当量径的情况下，在较早的阶段滴加的固化性树脂组合物的圆当量径大于在较晚的阶段滴加的固化性树脂组合物的圆当量径。由于基板10具有各种尺寸，因此从成本方面考虑很难准备在基板的整个表面上进行滴加的喷嘴，因此多数情况下使用多点喷嘴。
与之相对，通过强制性地增大在较晚的阶段滴加的固化性树脂组合物的圆当量径，能减小由滴加的时期引起的固化性树脂组合物的圆当量径的差异，还能使滴加的固化性树脂组合物的圆当量径均一。图12中，通过强制性地增大在较晚的阶段滴加的固化性树脂组合物的圆当量径，基板10的由密封部20围成的区域内存在的固化性树脂组合物30的圆当量径变得均一。
作为强制性地增大滴加的固化性树脂组合物的圆当量径的方法，有如下方法：如图12中的箭头所示，使基板10和多点喷嘴(分支喷嘴)103相对摆动，藉此强制性地增大固化性树脂组合物的圆当量径。此时，既可以使基板10摆动，也可以使多点喷嘴(分支喷嘴)103摆动。此外，通过使滴加后的固化性树脂组合物与搅拌子等突起物接触，也可以强制性地增大固化性树脂组合物的圆当量径。
关于将滴加的固化性树脂组合物的圆当量径增大至何种程度这一点，可以按照以下思路来实施。
图13是表示滴加某种固化性树脂组合物的情况下，滴加时(即t＝0)的固化性树脂组合物的圆当量径为d0时，滴加后的经过时间t(秒)和该固化性树脂组合物的圆当量径d(mm)之间的关系的图。如该图所示，对于自滴加开始起经过时间ta、tb、tn时滴加的固化性树脂组合物，通过使该固化性树脂组合物的圆当量径分别增大至da、db、dn，能使滴加结束时的固化性树脂组合物的圆当量径均一。
本发明人通过实验方式确认，在滴加后的经过时间t和该固化性树脂组合物的圆当量径d的增加量(d-d0)之间，下述关系式成立。
d-d0＝α×t1/2
式中，α是根据固化性树脂组合物的粘性、固化性树脂组合物对基板表面的浸润性、滴加的各个固化性树脂组合物的体积决定的系数。
通过基于该公式设定将滴加的固化性树脂组合物的圆当量径增大至何种程度，能使滴加结束时的固化性树脂组合物的圆当量径均一。通过使基板10和喷嘴103相对摆动来增大滴加的固化性树脂组合物的圆当量径的情况下，可以将摆动的振幅S作为通过上述公式求得的圆当量径d的增加量(d-d0)。
进一步对于滴加后的经过时间t、固化性树脂组合物的圆当量径d以及固化性树脂组合物的层中存在的空隙的圆当量径Dpore之间的关系进行描述。
图14是表示滴加后的经过时间t、固化性树脂组合物的圆当量径d以及固化性树脂组合物的层中存在的空隙的圆当量径Dpore之间的关系的图。由图可知，随着滴加后的经过时间t的增加，固化性树脂组合物的圆当量径d增大，空隙的圆当量径Dpore减小。图中的t1、t2和t3表示与图7相同的含义。即，自分散滴加起经过时间t1时，在固化性树脂组合物30的层中形成空隙40，经过时间t2时，该空隙40的圆当量径Dpore＝10mm，经过时间t3时，空隙40消失。
如上所述，一次性滴加固化性树脂组合物的情况下，可以在下式所示的时间t内实施减压层压。
t2≤t≤t3
由图14的图可知，实施减压层压时的固化性树脂组合物的圆当量径d和空隙的圆当量径Dpore分别在以下范围内即可。
d2≤d≤d3
D3≤Dpore≤D2
在使喷嘴在基板的由密封部围成的区域上方移动的同时滴加固化性树脂组合物的情况下，通过使基板与喷嘴相对摆动，与其滴加时期相对应地适当增大滴加的固化性树脂组合物的圆当量径，能使滴加结束时的固化性树脂组合物的圆当量径均一。这里，将第一次滴加和第X次滴加的时间差设为Tx-1、将第一次滴加的固化性树脂组合物经过时间Tx-1后的圆当量径的增加量设为Δdx-1、将第X次摆动的振幅设为Sx时，如果使第X次摆动的振幅Sx满足Sx＝Δdx-1，则能使滴加结束时的固化性树脂组合物的圆当量径均一。
这里，从缩短自滴加开始起到实施真空层压为止的时间的角度考虑，较好是临实施真空层压前的所有固化性树脂组合物的圆当量径均为d2。为了达到该目的，较好是将最后滴加的固化性树脂组合物的圆当量径设为df时，以d2和df的差值(d2-df)作为振幅从第一次滴加开始摆动。此时，第n次摆动的振幅Sn满足Sn＝Δdx-1+(d2-df)。
使用分配器以线状涂布固化性树脂组合物的情况下，实施真空层压时，基板的由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层也必须满足上述条件(1)～(3)。
本发明的制造方法中，为了在满足上述条件(1)～(3)的状态下实施真空层压，例如可以按照以下步骤实施以线状涂布固化性树脂组合物的步骤。
图15是表示以线状涂布固化性树脂组合物时的优选涂布形态的图。
图15中，固化性树脂组合物的涂布图案形成摆动曲线30a、30b，该摆动曲线在与固化性树脂组合物供给设备(分配器)的列状的多点喷嘴的行进方向(图15中为基板10的长边方向)垂直的方向(图15中为基板10的短边方向)上以恒定的周期X和振幅Y反复进行位移。该摆动曲线是一种图案的涂膜，由于使基板和喷嘴相对摆动来涂布固化性树脂组合物，因而该图案具有基板上得到的固化性树脂组合物的带状的规定周期和振幅。通过涂布固化性树脂组合物而形成摆动曲线30a、30b，从而成为小的空隙40均匀地分散在基板10的由密封部20围成的区域内的状态。作为在此应当关注的点，如利用图16在下文中所描述的那样，摆动曲线30a、30b的形成时期和空隙40的形成时期通常不一致，由于摆动曲线30a、30b的形状经时变化而形成空隙40。这里，以线状涂布固化性树脂组合物的情况下，涂布的方法较好是仅从基板的长边和短边中的任意一个方向进行涂布。同时从基板的长边和短边进行涂布的情况下，会发生涂布的固化性树脂组合物的重合，产生树脂的厚度较厚的部分和较薄的部分，因此不理想。此外，重合的部分可能会卷入气泡，其结果是，最终产品容易发生气泡残留，因此不理想。
为了达到小的空隙40均匀地分散在由密封部20围成的区域内的状态，由图15可知，彼此相邻的摆动曲线30a、30b的位移必须互为反相位。
这里，从达到小的空隙40均匀地分散在基板10的由密封部20围成的区域内的状态的角度考虑，较好是将供给开始时的摆动曲线30a的粗细设为m(mm)时，周期X(mm)和振幅Y(mm)分别满足下式。
2.1×m≤X≤10×m
(2.1×m)/2≤Y≤(10×m)/2
周期X和振幅Y更好是满足下式。
3×m≤X≤6×m
(3×m)/2≤Y≤(6×m)/2
上述说明中，通过与摆动曲线30a的粗细之间的关系对周期X和振幅Y的优选范围进行了描述，但对于与摆动曲线30b的粗细之间的关系也一样。关于这一点，下文中描述的d(s-r)、d(r-r)的优选范围也一样。
此外，实施真空层压时，必须满足上述条件(2)，即固化性树脂组合物的层中的不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径Dnon-pore为40mm以下，因此周期X优选40mm以下，更优选15mm以下。此外，振幅Y优选20mm以下，更优选7.5mm以下。
此外，从不会沿着密封部20产生大的空隙的角度考虑，摆动曲线30a和密封部20的最短距离d(s-r)较好是满足下式。
d(s-r)≤2.5×m
此时，对于密封部20与各部位的关系，要求摆动曲线30a和密封部20的最短距离d(s-r)满足上式。即，要求图中上侧的密封部20和摆动曲线30a的最短距离、图中下侧的密封部20和摆动曲线30b的最短距离、以及图中左侧或图中右侧的密封部20和摆动曲线30a或摆动曲线30b的最短距离全都满足上式。
摆动曲线30a和密封部20的最短距离d(s-r)更好是满足下式。
d(s-r)≤0.5×m
摆动曲线30a和密封部20的最短距离d(s-r)的下限值无特别限定，摆动曲线30a和密封部20可以接触。但是，如果摆动曲线30a和密封部20有重合，则只有该部分的固化性树脂组合物层的厚度增大，因此较好是摆动曲线30a和密封部20不重合。
此外，从不会在摆动曲线30a、30b之间产生大的空隙的角度考虑，相邻的摆动曲线30a、30b的最短距离d(r-r)较好是满足下式。
d(r-r)≤5×m
此时，摆动曲线30a、30b中，与供给开始时的粗细m之间的关系较好是满足上式。
相邻的摆动曲线30a、30b的最短距离d(r-r)更好是满足下式。
d(r-r)≤m
相邻的摆动曲线30a、30b的最短距离d(r-r)的下限值无特别限定，相邻的摆动曲线30a、30b可以接触。但是，如果摆动曲线30a、30b有重合，则只有该部分的固化性树脂组合物层的厚度增大，因此较好是摆动曲线30a、30b不重合。
图16是与图15的部分放大图相对应的图。但是，为了显示摆动曲线30a、30b的形状的经时变化，以放大状态表示相邻的摆动曲线30a、30b的间隔。图16所示的摆动曲线30a、30b如虚线所示，其粗细随时间的推移而逐渐增大，相邻的摆动曲线30a、30b接触而形成空隙40。
在形成相邻的摆动曲线30a、30b时摆动曲线30a、30b接触的情况下，在形成摆动曲线30a、30b时形成空隙40。
这里，所形成的空隙40的直径E(mm)、更具体而言是摆动曲线30a、30b的振幅Y方向上的空隙40的直径E(即圆当量径)以下式表示。
E＝2Y-2m
从在满足上述条件(1)～(3)的状态下、更具体而言是在满足上述条件(1)和(2)的状态下实施真空层压的角度考虑，较好是空隙40的直径E满足下式。
(Y+d(r-r))/10≤E≤Y+d(r-r)
另外，上述内容的前提是摆动曲线30a、30b的振幅Y和粗细m相等。摆动曲线30a、30b的振幅Ya、Yb和粗细ma、mb不同的情况下，空隙40的直径E以下式表示。
E＝Ya+Yb-(ma+mb)
(Ya+Yb+2d(r-r))/20≤E≤(Ya+Yb+2d(r-r))/2
此外，由于工业上容易以高速以曲线状涂布，由密封部围成的区域内的固化性树脂组合物和空隙的比例适当，因此供给开始时的摆动曲线的粗细m优选1～40mm，更优选3～15mm。
为了按照规定的摆动曲线30a、30b涂布固化性树脂组合物，如图17所示，在图中的x轴、y轴的任一方向上，都使用可移动的喷嘴(多点喷嘴(也包括分支喷嘴))104来涂布固化性树脂组合物。
如以点状分散滴加固化性树脂组合物的情况中所描述的那样，滴加后的固化性树脂组合物随时间的推移而逐渐增大，其圆当量径增大。以线状涂布固化性树脂组合物时也会发生与之相同的现象，摆动曲线30a、30b的粗细随时间的推移而逐渐增大。
因此，由于如图20所示能使由密封部20围成的区域内存在的空隙40的尺寸均一化，因此较好是如图18、19所示，形成摆动曲线30a时的涂布方向(图18中以箭头表示)和形成与该摆动曲线30a相邻的摆动曲线30b时的涂布方向(图19中以箭头表示)是相反方向。
此外，图15～20中，示出了摆动曲线30a和30b的振幅Y相同的例子，但也可以如图21所示，摆动曲线30a′和摆动曲线30b′的振幅Y不同。
此外，图15～21中，相邻的固化性树脂组合物的层的图案均形成了摆动曲线，但也可以如图22所示，相邻的固化性树脂组合物的层的图案中，仅一方为摆动曲线30a′，另一方为直线30c。
但此时，密封部20附近不能是直线30c，而必须是摆动曲线30a″。
此外，摆动曲线30a″的周期X和振幅Y与供给开始时的摆动曲线的粗细m之间的关系较好是满足上述条件。
此外，摆动曲线30a″和密封部20的最短距离d(s-r)与供给开始时的摆动曲线的粗细m之间的关系较好是满足上述条件。
此外，相邻的摆动曲线30a″和直线30c的最短距离d(r-r)与供给开始时的摆动曲线的粗细m之间的关系较好是满足相邻的摆动曲线之间的最短距离d(r-r)的记载中所述的条件。
此外，相邻的摆动曲线30a″和直线30c相接触而形成的空隙E(mm)、更具体而言是摆动曲线30a″的振幅Y方向上的空隙的直径E(即圆当量径)较好是满足下式。
(Y+d(r-r))/20≤E≤(Y+d(r-r))/2
此外，图15～22中，在基板10的长边方向上形成了固化性树脂组合物的层的图案，但也可以如图23所示，在基板10的短边方向上形成固化性树脂组合物的层的图案(30e、30f)。
此外，图15～23中，固化性树脂组合物的层的图案形成了摆动曲线，但也可以如图24所示，是以恒定的周期X设有宽幅部位31的直线30f、30g。此时，为了形成摆动曲线30a、30b而涂布固化性树脂组合物的记载中所述的条件可以适用。但是，宽幅部位31的最大宽度要满足摆动曲线的记载中所述的振幅Y的条件。
本发明的层叠体的制造方法中，真空层压可以按照以下步骤实施。以下，在本说明书中，将一对基板中的表面上形成有密封部和固化性树脂组合物层的一侧的基板称为一方的基板，将表面上未形成密封部和固化性树脂组合物层的一侧的基板称为另一方的基板。
将一方的基板放入减压装置，将该基板平放，使得在减压装置内的固定支承盘上，固化性树脂组合物层的面朝上。
在减压装置内的上部设置能在上下方向上移动的移动支承机构，另一方的基板被安装在移动支承机构上。这里，在另一方的基板的表面形成有薄膜太阳能电池器件时，使形成有薄膜太阳能电池器件的一侧的表面朝下。此外，层叠体的用途为平板显示器(FPD)时，使显示图像侧的表面朝下。此外，在另一方的基板的表面设有防反射层时，使未形成防反射层的一侧的表面朝下。
另一方的基板置于位于一方的基板的上方且不与固化性树脂组合物层接触的位置。即，一方的基板上的固化性树脂组合物层和另一方的基板相向而不接触。
另外，也可以在减压装置内的下部设置能在上下方向上移动的移动支承机构，将一方的基板置于移动支承机构上。此时，将另一方的基板安装在设置于减压装置内的上部的固定支承盘，使一方的基板与另一方的基板相向。
此外，也可以用设置在减压装置内的上下部的移动支承机构同时支承一方的基板和另一方的基板。
将一方的基板和另一方的基板配置在规定的位置后，将减压装置的内部减压至规定的减压气氛。如果可能，也可以在减压操作过程中或者达到规定的减压气氛后，在减压装置内将一方的基板和另一方的基板放置在规定的位置。
减压装置的内部达到规定的减压气氛后，由移动支承机构支承的另一方的基板向下方移动，将另一方的基板重叠在一方的基板上的固化性树脂组合物层上。
通过重叠，固化性树脂组合物被密封在由一方的基板的表面、另一方的基板的下表面以及密封部围成的空间内。
重叠时，藉由另一方的基板的自重、移动支承机构的按压等，固化性树脂组合物受到按压而扩散，上述空间内充满固化性树脂组合物，然后，通过解除减压气氛，从而形成无空隙的固化性树脂组合物层。
重叠时的减压气氛较好为1000Pa以下、0.1Pa以上。当减压气氛为过低压力时，则有可能对固化性树脂组合物含有的各成分(固化性化合物、光聚合引发剂、阻聚剂、光稳定剂等)产生不良影响。例如，当减压气氛为过低压力时，则各成分有可能气化，且为了提供减压气氛而耗费时间。减压气氛的压力更好为1～100Pa。进一步更好为3～30Pa。
从将一方的基板和另一方的基板重叠的时刻开始到解除减压气氛为止的时间没有特别限定，可以在密封固化性树脂组合物后立即解除减压气氛，也可以在密封固化性树脂组合物后以规定时间维持减压状态。通过以规定时间维持减压状态，固化性树脂组合物在密闭空间内流动，一方的基板和另一方的基板之间的间隔变得均一，通过解除减压气氛，即使置于比实施真空层压的减压气氛的压力高的第二压力气氛下，也容易维持密封状态。维持减压状态的时间可以是数小时以上的长时间，但从生产效率的角度考虑，较好是1小时以内，更好是10分钟以内。
接着，如果通过解除减压气氛将夹有固化性树脂组合物的一对基板置于比减压气氛的压力高的第二压力气氛下，则由于气氛压力的升高，一方的基板和另一方的基板朝着彼此密合的方向受到挤压，因此固化性树脂组合物在密闭空间内流动，整个密闭空间被固化性树脂组合物均匀地填充，形成无空隙的固化性树脂组合物层。
这里，第二压力气氛的压力较好是比实施真空层压的减压气氛的压力高50kPa以上。第二压力气氛的压力通常较好为80k～120kPa。第二压力气氛可以是大气压气氛，也可以是比其更高的压力。从不需要特别的设备也能进行固化性树脂组合物的固化等操作的角度考虑，最好是大气压气氛。
上述在第二压力气氛下按压一方的基板和另一方的基板的密合层压工序为：在进行了上述真空层压的减压装置中，解除减压装置的减压室的减压，将该减压室的压力调整为80k～120kPa，例如调整为大气压，可以在该压力气氛下实施使上述树脂层形成用固化性树脂组合物固化的处理，或者也可以从进行了真空层压的减压装置转移到其他固化处理装置，将该固化处理装置的内部调整为80k～120kPa，再在该压力气氛下实施使上述树脂层形成用固化性树脂组合物固化的处理。
将夹有固化性树脂组合物的一对基板保持在比减压气氛的压力高的第二压力气氛下的时间无特别限定。将夹有固化性树脂组合物的一对基板从减压装置取出并移至固化处理装置，在大气压气氛下进行到开始固化为止的工序的情况下，该工序所需的时间是保持在第二压力气氛下的时间。因而，在置于大气压气氛下的时刻密闭空间内的固化性树脂组合物层中已经没有空隙存在的情况下，或者在该工序过程中固化性树脂组合物层中的空隙消失了的情况下，能立即使固化性树脂组合物固化。到空隙消失为止需要时间的情况下，将夹有固化性树脂组合物的一对基板保持在第二压力气氛下，直至空隙消失。此外，即使保持在第二压力气氛下的时间较长，通常也不会产生影响，因此根据工艺上的其它必要性，也可以延长保持在第二压力气氛下的时间。
保持在第二压力气氛下的时间可以是1天以上的长时间，但从生产效率的角度考虑，较好是6小时以内，更好是1小时以内，从进一步提高生产效率的角度考虑，特别好是10分钟以内。
接着，通过使密闭空间内的固化性树脂组合物固化，从而制成具有一对基板和存在于该一对基板之间的固化性树脂组合物的固化物的层的层叠体。
使固化性树脂组合物固化的方法可根据热固化性树脂组合物的种类采用热固化或光固化中的任一种。但是，如上所述，所用的固化性树脂组合物优选光固化性树脂组合物。
为光固化性树脂组合物时，例如从光源(紫外灯、高压汞灯等)照射紫外线或短波长的可见光，使密闭空间内的固化性树脂组合物固化，从而制成具有一对基板和存在于该一对基板之间的固化性树脂组合物的固化物的层的层叠体。
光从一对基板中的透明基板侧照射。两者均为透明基板时，也可以从两侧照射。
所制造的层叠体为平板显示器(FPD)的情况下，该平板显示器使用透射型显示器件时，通过使该器件工作可获得透光性，但不工作的状态下大都不具有透光性，因此从作为保护板的透明基板照射用于使固化性树脂组合物固化的光。另一方面，该平板显示器使用非动作时呈透明状态的透射—散射型的显示器件时，也可以利用来自显示器件侧的光。
作为光，较好是紫外线或者450nm以下的可见光。特别是在透明基板上设有防反射层、防反射层或用于形成防反射层的树脂膜不透过紫外线的情况下，利用可见光进行的固化是必要的。
由本发明的制造方法得到的层叠体适合用于薄层太阳能电池器件或图像显示装置等。作为薄层太阳能电池器件的具体示例，可例举薄膜硅太阳能电池器件、黄铜矿类或CdTe类等的化合物半导体太阳能电池器件等。另一方面，作为图像显示装置的具体示例，可例举液晶显示装置(LCD)、有机EL或无机EL之类的EL(电致发光)显示装置、等离子体显示装置、电子油墨型图像显示装置之类的平板显示器(FPD)。
为薄层太阳能电池器件的情况下，构成层叠体的一对基板中，既可以只在一方的基板上形成薄层太阳能电池器件，也可以在双方的基板上形成薄层太阳能电池器件。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明并不局限于此。例1、例7、例8、例10、例15为实施例，其余例为比较例。
(例1)
(密封部形成用光固化性树脂组合物)
将分子末端被环氧乙烷改性的2官能的聚丙二醇(根据羟值算出的数均分子量：4000)和六亚甲基二异氰酸酯以6比7的摩尔比混合，接着用丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社(大阪有機化学工業社)制，IBXA)稀释后，在锡化合物的催化剂的存在下使其反应，在所得的预聚物中以大致1比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯使其反应，从而得到30质量％的用丙烯酸异冰片酯稀释的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下，记为UC-1)溶液。UC-1的固化性基团数为2，数均分子量约为55000。UC-1溶液在60℃下的粘度约为580Pa·s。
将90质量份的UC-1溶液和10质量份的甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社(共栄社化学社)制，lightester HOB)均匀混合，得到混合物。将100质量份的该混合物、1质量份的1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，汽巴精化公司(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社)制，IRGACURE 184)、0.1质量份的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE 819)、0.04质量份的2，5-二叔丁基氢醌(阻聚剂)、以及0.3质量份的紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)均匀混合，得到密封部形成用光固化性树脂组合物X。
将密封部形成用光固化性树脂组合物X放入容器后，以此开放状态设置于减压装置内，通过将减压装置内部减压至约20Pa并保持10分钟以进行脱泡处理。测定密封部形成用光固化性树脂组合物X(即第二固化性树脂组合物)在25℃下的粘度，结果约为1400Pa·s。
沿着长1100mm、宽900mm、厚2mm的钠钙玻璃制的基板(以下称为基板A，相当于本发明中的一方的基板)的从外周部向内侧5mm的位置涂布上述密封部形成用光固化性树脂组合物X，形成厚1mm的密封部。
(树脂层形成用光固化性树脂组合物)
将1摩尔2官能的聚丙二醇(根据羟值算出的数均分子量：2000)、1摩尔分子末端被环氧乙烷改性的2官能的聚丙二醇(根据羟值算出的数均分子量：4000)、以及1摩尔乙二醇均匀混合，得到多元醇混合物。将该多元醇混合物、异佛尔酮二异氰酸酯以5∶6的摩尔比混合，在锡化合物的催化剂的存在下使其反应，在所得的预聚物中以大致1比2的摩尔比加入丙烯酸-2-羟基乙酯使其反应，从而得到氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下，记为UA-2)。UA-2的固化性基团数为2，数均分子量约为19000，在25℃下的粘度约为1300Pa·s。
将60质量份的UA-2以及40质量份的甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，lightester HOB)均匀混合，在100质量份的该混合物中均匀地溶解0.2质量份的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGACURE 819)、0.04质量份的2，5-二叔丁基氢醌(阻聚剂)、0.3质量份的紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，从而得到树脂层形成用光固化性树脂组合物Y。
将上述的树脂层形成用光固化性树脂组合物Y放入容器后，以此开放状态设置于减压装置内，通过将减压装置内部减压至约20Pa并保持10分钟以进行脱泡处理。测定树脂层形成用光固化性树脂组合物Y在25℃下的粘度，结果为14Pa·s。
接着，使用如下所述的多点喷嘴方式的分配器，在以下条件下向由密封部围成的区域内分散滴加上述的树脂层形成用光固化性树脂组合物Y。
(分散滴加的条件)
·滴加的间距：15mm。
·固化性树脂组合物层的厚度：0.8mm(滴加量：0.18cc/点)。
·滴加头：使用将3个8×8＝64点的多点喷嘴(分支喷嘴)沿长边方向排列而成的滴加头。
·滴加时间：滴加节奏3.3秒×24点＝79.2秒。
将以点状分散滴加了固化性树脂组合物后的基板A载放于减压装置的真空室内的升降装置的下侧的下平台的上表面。将与基板A所用的基板相同形状且相同厚度的钠钙玻璃板(称为基板B，相当于本发明中的另一方的基板)静电吸附于升降装置的上侧的上平台的下表面。
接着，使真空室呈密封状态，排气至室内达到约15Pa为止。然后，利用真空室内的升降装置使上下平台接近，使基板A和基板B层叠。这里，自固化性树脂组合物滴加结束起到层叠为止的时间为120秒。然后将真空室内恢复至大气压。
接着，利用升降装置使上下平台分开，将吸附在上侧的上平台的吸附垫上的、由基板A和基板B构成的层叠体(称为层叠体C)从上侧的上平台剥离。
然后，将层叠体C保持水平，静置约10分钟后，从基板B表面侧通过目测确认固化性树脂组合物层中有无空隙。其结果示于下表。
表中的记号分别表示以下含义。
○：由密封部围成的区域内不存在直径100μm以上的空隙。
△：由密封部围成的区域内存在的直径100μm以上的空隙的个数为1～30个/m2。
×：由密封部围成的区域内存在的直径100μm以上的空隙的个数为31个/m2以上。
接着，从层叠体C的面方向均匀地由高压汞灯照射紫外线，使固化性树脂组合物固化，从而得到夹层玻璃状的层叠体(称为层叠体D)。
(例2)
除了使用25℃下的粘度为4Pa·s的树脂层形成用光固化性树脂组合物之外，实施与例1同样的步骤。
(例3)
除了使用25℃下的粘度为1Pa·s的树脂层形成用光固化性树脂组合物之外，实施与例1同样的步骤。
(例4)
除了滴加间距为30mm之外，实施与例3同样的步骤。
(例5)
除了基板尺寸为长1300mm、宽1100mm、厚2mm、滴加点数为40点、滴加时间为132秒(滴加节奏3.3秒×40点)之外，实施与例1同样的步骤。
(例6)
除了自滴加结束起到层叠为止的时间为70秒之外，实施与例5同样的步骤。
(例7)
滴加树脂层形成用光固化性树脂组合物时，使滴加头(喷嘴)以如下所示的条件摆动，强制性地增大滴加的该固化性树脂组合物的圆当量径，从而使由密封部围成的区域内存在的该固化性树脂组合物的圆当量径均一，除此之外实施与例6同样的步骤。
(滴加时摆动条件)
·第1～24点：无摆动
·第25～27点：摆动振幅0.5mm
·第28～32点：摆动振幅1.0mm
·第33～40点：摆动振幅1.5mm
[表1]
Figure BPA00001546929400381
例1中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中不存在Dnon-pore为100μm以上的空隙。由该结果可知，实施真空层压时，基板A的由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层处于满足上述条件(1)～(3)的状态。
另一方面，使用粘度比例1低的固化性树脂组合物的例2中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为1～30个/m2。由该结果可知，由于分散滴加后的固化性树脂组合物更快地扩散，因此实施真空层压时，有一部分处于图7(e)所示的空隙已消失的状态。
使用粘度比例2低的固化性树脂组合物的例3中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为31个/m2以上。由该结果可知，由于分散滴加后的固化性树脂组合物进一步更快地扩散，因此处于图7(e)所示的状态的部分进一步增加。
使用与例3相同的固化性树脂组合物并增大了滴加间距的例4中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为1～30个/m2。由该结果可知，由于分散滴加的固化性树脂组合物彼此的间隔增大，因而与例3相比，处于图7(e)所示的状态的部分减少。
与例1相比基板尺寸较大的例5中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为31个/m2以上。由该结果可知，滴加点数增加的结果是，滴加时间、即自滴加开始起到滴加结束为止所需的时间增加，因此实施真空层压时，有一部分处于图7(e)所示的空隙已消失的状态。
相对于例5，缩短了自滴加结束起到层叠为止的时间的例6中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为1～30个/m2。由该结果可知，虽然未产生处于图7(e)所示的状态的部分，但产生了图7(b)所示的Dpore大于10mm的部分。
相对于例6，在滴加固化性树脂组合物时使滴加头摆动的例7中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中不存在直径100μm以上的空隙。由该结果可知，通过滴加头的摆动，分散滴加的固化性树脂组合物的圆当量径增大，滴加结束时的固化性树脂组合物的圆当量径均一。由该结果可知，实施真空层压时，基板A的由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层处于满足上述条件(1)～(3)的状态。
(例8)
通过与例1同样的步骤在基板A上形成厚1mm的密封部。但是，作为基板A，使用长1110mm、宽970mm、厚2mm的钠钙玻璃制的基板，沿着该基板的从外周部向内侧4mm的位置形成密封部。密封部的形成中使用与例1同样的密封部形成用光固化性树脂组合物X。
接着，在由密封部围成的区域内涂布固化性树脂组合物，使其形成图15所示的摆动曲线30a、30b。作为固化性树脂组合物，使用与例1的树脂层形成用光固化性树脂组合物Y同样的组合物。但是，使用25℃下的粘度为2Pa·s的固化性树脂组合物。涂布条件如下所述。
(涂布条件)
·摆动曲线：正弦曲线
·周期X：20mm
·振幅Y：10mm
·刚涂布后的摆动曲线的粗细m：6mm
摆动曲线的厚度设定成使得进行真空层压时的固化性树脂组合物层的厚度与例1的厚度相同。这一点在例9～例15中也一样。
·摆动曲线和密封部的最短距离d(s-r)：0mm
·相邻的摆动曲线间的最短距离d(r-r)：0mm
·涂布装置：使用3台带定量泵16分支机头的涂布装置
(以20×16×3＝960mm的宽度涂布)
由下式求出的摆动曲线的振幅Y方向上的空隙的直径E为8mm。
E＝2Y-2m
涂布固化性树脂组合物后，实施与例1同样的步骤。但是，自滴加结束起到层叠为止的时间为50秒。
(例9)
除了自滴加结束起到层叠为止的时间为25秒之外，实施与例8同样的步骤。
(例10)
除了摆动曲线和密封部的最短距离d(s-r)为1.5mm、相邻的摆动曲线间的最短距离d(r-r)为3mm之外，实施与例8同样的步骤。
摆动曲线的振幅Y方向上的空隙的直径E为2mm。
(例11)
除了刚涂布后的摆动曲线的粗细m为3mm之外，实施与例10同样的步骤。其中，
摆动曲线的振幅Y方向上的空隙的直径E为8mm。
(例12)
除了刚涂布后的摆动曲线的粗细m为9mm之外，实施与例10同样的步骤。
摆动曲线的振幅Y方向上的空隙的直径E为-4mm。这里，空隙的直径E为负值，这就表示在形成空隙的时刻，相邻的摆动曲线之间发生了重合。
(例13)
除了摆动曲线的周期X为15mm、振幅Y为7.5mm之外，实施与例10同样的步骤。
摆动曲线的振幅Y方向上的空隙的直径E为-3mm。
(例14)
除了摆动曲线的周期X为25mm、振幅Y为12.5mm之外，实施与例10同样的步骤。
摆动曲线的振幅Y方向上的空隙的直径E为7mm。
(例15)
除了自滴加结束起到层叠为止的时间为50秒之外，实施与例14同样的步骤。
[表2]
Figure BPA00001546929400411
例8中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中不存在直径100μm以上的空隙。由该结果可知，实施真空层压时，基板A的由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层处于满足上述条件(1)～(3)的状态。
另一方面，与例8相比缩短了自滴加结束起到层叠为止的时间的例9中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为1～30个/m2。由该结果可知，产生了图7(b)所示的Dpore大于10mm的部分。
例10中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中不存在直径100μm以上的空隙。由该结果可知，实施真空层压时，基板A的由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层处于满足上述条件(1)～(3)的状态。
相对于例10，减小了刚涂布后的摆动曲线的粗细m的例11中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为1～30个/m2。由该结果可知，实施真空层压时产生了图7(b)所示的Dpore大于10mm的部分。
相对于例10，增大了刚涂布后的摆动曲线的粗细m的例12中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为31个/m2以上。由于例12中的摆动曲线的振幅(Y)方向上的空隙的直径E为-4mm，因此认为在形成空隙的时刻，相邻的摆动曲线之间发生了重合。由该结果可知，实施真空层压时，有一部分处于图7(e)所示的空隙已消失的状态。
相对于例10，减小了摆动曲线的周期X和振幅Y的例13中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为31个/m2以上。由于例13中的摆动曲线的振幅Y方向上的空隙的直径E为-3mm，因此认为在形成空隙的时刻，相邻的摆动曲线之间发生了重合。由该结果可知，实施真空层压时，有一部分处于图7(e)所示的空隙已消失的状态。
相对于例10，增大了摆动曲线的周期X和振幅Y的例14中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中的空隙的个数为1～30个/m2。由该结果可知，实施真空层压时产生了图7(b)所示的Dpore大于10mm的部分。
相对于例14，延长了自滴加结束起到层叠为止的时间的例15中，静置10分钟后的层叠体的固化性树脂组合物层中不存在直径100μm以上的空隙。由该结果可知，由于Dpore更小，因而在实施真空层压时，基板A的由密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层处于满足上述条件(1)～(3)的状态。
产业上利用的可能性
利用本发明的层叠体的制造方法，能缩短在层叠体的制造过程中实施的、用固化性树脂组合物均匀地填充由一对基板和密封部密闭而成的整个空间所需的时间，能提高层叠体的生产性。
另外，这里引用2009年11月5日提出申请的日本专利申请2009-253984号的说明书、权利要求书、附图以及摘要的全部内容作为本发明的揭示。
符号的说明
10：基板
20：密封部
30：固化性树脂组合物
30a、30a′、30a″、30b、30b′、30d、30e：摆动曲线
30c、30f、30g：直线
31：宽幅部位
40、41：空隙
100、101、102、103、104：喷嘴

Claims (12)

1.一种层叠体的制造方法，该方法是
准备2块基板，
在一方的基板上的周边部形成用于将固化性树脂组合物密封的密封部，
向一方的基板上的由所述密封部围成的区域内供给固化性树脂组合物，
在减压气氛下，在所述供给的固化性树脂组合物上重叠另一方的基板，将固化性树脂组合物夹在一对基板之间并密封，
将夹有固化性树脂组合物的一对基板置于比所述减压气氛的压力高的第二压力气氛下，在该第二压力气氛下使固化性树脂组合物固化来制造层叠体的方法，其特征在于，
使所述另一方的基板与一方的基板重叠时，对供给至基板上的所述固化性树脂组合物的涂布状态以及在所述固化性树脂组合物上重叠另一方的基板的时间进行控制，使得由所述密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的层满足下述条件(1)～(3)：
(1)所述固化性树脂组合物的层中存在的空隙的投影形状的圆当量径Dpore为10mm以下；
(2)所述固化性树脂组合物的层中的不存在空隙的部分的投影形状的圆当量径Dnon-pore为40mm以下；
(3)所述固化性树脂组合物的层和所述固化性树脂组合物的层中存在的空隙处于交替地与所述密封部接触的状态。
2.如权利要求1所述的层叠体的制造方法，其特征在于，所述2块基板中，至少一方为透明基板。
3.如权利要求1或2所述的层叠体的制造方法，其特征在于，所述固化性树脂组合物的粘度为0.2～50Pa·s。
4.如权利要求1～3中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，由所述一对基板和所述密封部密封而成的空间内存在的固化性树脂组合物的层的厚度为30～3000μm。
5.如权利要求1～4中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，所述密封部用粘度为200～3000Pa·s的第二固化性树脂组合物形成。
6.如权利要求1～5中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，所述减压气氛是0.1～1000Pa的压力气氛。
7.如权利要求1～6中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，所述第二气氛的压力比所述减压气氛的压力高50kPa以上。
8.如权利要求1～7中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，固化性树脂组合物向一方的基板上的由所述密封部围成的区域内的供给是固化性树脂组合物向由所述密封部围成的区域内的分散滴加。
9.如权利要求8所述的层叠体的制造方法，其特征在于，向一方的基板上分散滴加所述固化性树脂组合物时，使所述一方的基板和分散滴加所用的喷嘴相对摆动，强制性地增大滴加的固化性树脂组合物的圆当量径，藉此使由所述密封部围成的区域内存在的固化性树脂组合物的圆当量径均一。
10.如权利要求1～7中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，向一方的基板上供给所述固化性树脂组合物，使得在向一方的基板上的由所述密封围成的区域内供给所述固化性树脂组合物时，所述固化性树脂组合物形成满足下述条件(4)～(9)的摆动曲线：
(4)在与摆动曲线的行进方向垂直的方向上以恒定的周期(X)和振幅(Y)反复进行位移；
(5)相邻的摆动曲线的位移互为反相位；
(6)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，所述周期(X)(mm)和所述振幅(Y)(mm)满足下式：
2.1×m≤X≤10×m
(2.1×m)/2≤Y≤(10×m)/2；
(7)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，摆动曲线和密封部的最短距离d(s-r)(mm)满足下式：
d(s-r)≤2.5×m；
(8)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，相邻的摆动曲线间的最短距离d(r-r)(mm)满足下式：
d(r-r)≤5×m；
(9)设E＝2Y-2m时，该E(mm)满足下式：
(Y+d(r-r))/10≤E≤Y+d(r-r)。
11.如权利要求1～7中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，向一方的基板上供给所述固化性树脂组合物，使得在向一方的基板上的由所述密封围成的区域内供给时，所述固化性树脂组合物满足下述条件(10)～(14)的摆动曲线和与该摆动曲线在同一方向上行进的直线相邻：
(10)在与摆动曲线的行进方向垂直的方向上以恒定的周期(X)和振幅(Y)反复进行位移；
(11)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，所述周期(X)(mm)和所述振幅(Y)(mm)满足下式：
2.1×m≤X≤10×m
(2.1×m)/2≤Y≤(10×m)/2；
(12)摆动曲线位于离密封部很近的位置、并且将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，该摆动曲线和密封部的最短距离d(s-r)(mm)满足下式：
d(s-r)≤2.5×m；
(13)将供给开始时的摆动曲线的粗细设为m(mm)时，相邻的摆动曲线和直线之间的最短距离d(r-r)(mm)满足下式：
d(r-r)≤2.5×m；
(14)设E＝2Y-2m时，该E(mm)满足下式：
(Y+d(r-r))/20≤E≤(Y+d(r-r))/2。
12.如权利要求1～11中任一项所述的层叠体的制造方法，其特征在于，自固化性树脂组合物向一方的基板上的由所述密封部围成的区域内的滴加结束起到进行层叠为止的时间为30～1800秒。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6095978B2 (ja) * 2012-12-27 2017-03-15 デンカ株式会社 有機ｅｌ装置用樹脂組成物及び有機ｅｌ装置
WO2014174775A1 (ja) * 2013-04-26 2014-10-30 昭和電工株式会社 貼り合わせ方法および液状流失防止剤

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003222909A (ja) * 2001-11-26 2003-08-08 Three M Innovative Properties Co 硬化樹脂層を有する積層物品の製造方法
CN101211049A (zh) * 2006-12-25 2008-07-02 株式会社日立显示器 显示装置的制造方法
WO2008081838A1 (ja) * 2006-12-28 2008-07-10 Asahi Glass Company, Limited 透明積層体及びその製造方法
JP2009073970A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Asahi Glass Co Ltd 硬化性樹脂組成物ならびにこれを用いた透明積層体およびその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3563964B2 (ja) * 1998-06-24 2004-09-08 シャープ株式会社 カラーｅｌ表示装置の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003222909A (ja) * 2001-11-26 2003-08-08 Three M Innovative Properties Co 硬化樹脂層を有する積層物品の製造方法
CN101211049A (zh) * 2006-12-25 2008-07-02 株式会社日立显示器 显示装置的制造方法
WO2008081838A1 (ja) * 2006-12-28 2008-07-10 Asahi Glass Company, Limited 透明積層体及びその製造方法
JP2009073970A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Asahi Glass Co Ltd 硬化性樹脂組成物ならびにこれを用いた透明積層体およびその製造方法

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