CN102573762A - 高粘度o/w乳膏的制备方法 - Google Patents

高粘度o/w乳膏的制备方法 Download PDF

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Abstract

提供不加入大量的增稠剂，此外简易性和经济性优异的高粘度O/W乳膏的制备方法。本发明的高粘度O/W乳膏的制备方法的特征在于，将含有(A)非离子型表面活性剂、(B)可以与上述非离子型表面活性剂一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分的油相，与含有(D)水的水相在70℃以上的温度下乳化制备O/W乳化物(乳化部分)，将该乳化部分搅拌的同时冷却，在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上且低于70℃下停止搅拌。上述峰温度为通过DSC得到的上述乳化部分的放热峰。此外，高粘度O/W乳膏的粘度优选为8000mPa·s(B型粘度计、30℃)以上。

Description

高粘度O/W乳膏的制备方法
相关申请
本申请主张2009年9月4日申请的日本专利申请2009-205237号的优先权，将其内容合并于此。
技术领域
本发明涉及高粘度O/W乳膏的制备方法，特别是简易性、经济性优异的制备方法。
背景技术
以往，在制备高粘度的乳膏等时，必须在处方中配合2质量%以上的高级醇来形成α凝胶、或配合大量的增稠剂。此外，作为制备这种高粘度乳膏的方法，使用不仅将熔点在室温以上的成分(亲水性非离子型表面活性剂、脂肪酸、高级醇、蜡等)、而且将所配合的全部成分加热至其熔点以上，用onlator（オンレーター）等冷却机将乳化了的组合物冷却至室温附近的方法(例如参照非专利文献1)。
然而，若使用大量的高级醇或增稠剂，则在乳膏的使用时导致发粘。此外，以往进行的将在熔点以上乳化的组合物冷却的方法由于加热或使用热交换机，需要能量，因此不仅浪费多，而且在onlator等冷却机的使用后的洗涤中使用大量的水，环境负荷升高。因此，期待开发不加入大量的增稠剂，此外不使用onlator等冷却装置就可以经济上优异的同时容易地制备，与以往相比具有同等以上的使用性的高粘度O/W乳膏。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：妹尾学著，《界面活性の化学と应用》，大日本图书，1995年，p.160。
发明内容
本发明是鉴于上述背景技术而提出的，其要解决的问题为，提供不加入大量的增稠剂，此外简易性和经济性优异的高粘度O/W乳膏的制备方法。
鉴于上述课题，本发明人深入研究结果发现，将含有非离子型表面活性剂、可以与上述非离子型表面活性剂一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇、油分等的油相，和水相成分(水、保湿剂等)在70℃以上乳化，将其搅拌的同时冷却时，在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上停止搅拌，由此可以制备高粘度O/W乳膏，从而完成本发明。
即，本发明的高粘度O/W乳膏的制备方法，其特征在于，将含有(A)非离子型表面活性剂、(B)可以与上述非离子型表面活性剂一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分的油相，和含有(D)水的水相在70℃以上的温度下乳化而制备O/W乳化物(乳化部分)，将该乳化部分搅拌的同时冷却，在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上且低于70℃下停止搅拌。
此外，在上述高粘度O/W乳膏的制备方法中，优选将上述油相和上述水相的一部分在70℃以上的温度下乳化而制备乳化部分，在搅拌该乳化部分的同时，将20～40℃的剩余的主水相与上述乳化部分混合而冷却，在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上且低于70℃下停止搅拌。
此外，在上述高粘度O/W乳膏的制备方法中，优选搅拌停止温度为55℃以下。
此外，在上述高粘度O/W乳膏的制备方法中，优选上述油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度为通过DSC(查示扫描型量热测定)得到的上述乳化部分的放热峰。
此外，在上述高粘度O/W乳膏的制备方法中，优选高粘度O/W乳膏的粘度为8000mPa·s(B型粘度计、30℃)以上。
此外，在上述高粘度O/W乳膏的制备方法中，优选上述主水相与上述乳化部分的质量比为3:1～1:1。
根据本发明的高粘度O/W乳膏的制备方法，由于不配合大量的增稠剂、此外不使用onlator等冷却机，可以以低能量容易地制备，因此经济性优异。进一步地，即使为与粘度低的化妆品相同的处方成分，根据本发明的制备方法，也可以形成更高的粘度，因此可以抑制增稠剂的大量使用，使用触感良好。
附图说明
[图1] 为本发明的高粘度O/W乳膏中的乳化部分的DSC测定结果。
具体实施方式
以下对本发明的技术方案进行具体说明。
本发明的高粘度O/W乳膏的特征在于，其通过在将含有(A)非离子型表面活性剂、(B)可以与上述非离子型表面活性剂一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分的油相，与含有(D)水的水相在70℃以上的温度下乳化，冷却所得到的O/W乳化物(乳化部分)的过程中，在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上停止搅拌来得到，在高粘度O/W乳膏的乳化粒子界面形成α凝胶。
上述α凝胶指的是，在与水共存下，表面活性剂与碳原子数为16以上的直链状高级醇或未中和的脂肪酸一起形成的包含层状双分子膜的缔合体。该α凝胶的形成温度取决于高级醇或脂肪酸的链长以及高级醇或未中和的脂肪酸与表面活性剂的摩尔比而变化，这记载于福岛正二著《セチルアルコールの物理化学》（フレグランスジャーナル社、1992年）。
本发明中使用的(A)非离子型表面活性剂若为油相在水相中可以形成α凝胶的非离子型表面活性剂则不特别限定。
作为本发明中使用的(A)非离子型表面活性剂的例子，可以举出聚氧乙烯脂肪酸甘油基酯、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物、脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯烷基醚、麦芽糖醇羟基脂肪族烷基醚、烷基化多糖、烷基葡糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油甘油基酯等，优选为亲水性的非离子型表面活性剂，特别优选HLB为8以上的非离子型表面活性剂，但是可以组合单硬脂酸甘油酯等亲油性的非离子型表面活性剂来使用。
本发明中使用的(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇为可以与上述非离子型表面活性剂一起在水中形成α凝胶的高级醇，若为可以在化妆品、药物、准药物（                                                
Figure 506237DEST_PATH_IMAGE001
）等领域中使用的高级醇则不特别限定，作为例子，可以举出鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇等。优选碳原子数为16～24的直链状高级醇。
而且，从形成α凝胶的角度考虑，优选添加鲨肝醇、单酸甘油酯等。
对(A)非离子型表面活性剂与(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇的浓度不特别限定，在高粘度O/W乳膏中，(A)非离子型表面活性剂与(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇的总量相对于(C)油分10质量份，优选为0.5～10质量份。小于0.5质量份时，表面活性剂量少，因此有可能得不到稳定性高的高粘度O/W乳膏，超过10质量份时，表面活性剂量过多，因此存在使用性方面不优选的趋势。
作为本发明中使用的(C)油分，不特别限定，可以举出以下的油分。
作为液体油脂，可以举出例如鳄梨油、山茶油、鳖油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。
作为固体油脂，可以举出例如可可脂、椰子油、马脂、硬化椰子油、棕榈油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、硬化油、牛脚脂、木蜡、硬化蓖麻油等。
作为蜡类，可以举出例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等。
作为烃油，可以举出例如液体石蜡、地蜡(Ozokerite)、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、白蜡(Ceresin)、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。
作为合成酯油，可以举出肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。
作为硅油，可以举出例如链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)、环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网眼结构的硅氧烷树脂、硅氧烷橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)、丙烯酸硅氧烷类等。
优选进一步在(C)油分中配合一种或两种以上的高级脂肪酸。通过在油分中配合它们，乳化粒子更微细化，得到稳定性更高的O/W乳膏。作为高级脂肪酸，优选为碳原子数为16～24的高级脂肪酸，可以举出例如油酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸，异硬脂酸、异棕榈酸、异肉豆蔻酸、二十二烷酸、硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸等。高级脂肪酸在O/W乳膏中优选为0.1～3质量%，进一步优选为0.2～1.5质量%。
本发明中使用的含有(D)水的水相若为以水或以水和水性溶剂作为主要介质的处方则不特别限定，除了水或水性溶剂之外，还可以以不会影响稳定性的范围的配合量配合通常在化妆品、药物等中使用的成分。
而且，对本发明的高粘度O/W乳膏中的水的总配合量不特别限定，但是通常在高粘度O/W乳膏中优选为40～95重量%。
本发明的制备方法中的水相优选含有水性溶剂。作为水性溶剂不特别限定，可以从公知的水性溶剂中根据(C)油分以及(A)非离子型表面活性剂的种类适当选择来使用。其中，水性溶剂指的是与水表现出相容性的室温下为液态的物质，可以举出例如聚丙二醇·聚乙二醇共聚物或其二甲基醚、聚乙二醇或其烷基醚、双丙甘醇、异戊二醇（isoprene glycol）、丙二醇。
此外，作为本发明中使用的(C)油分与水性溶剂的组合，必须使水性溶剂与上述油分不相溶。作为这种组合，例如，(C)液态油分为二甲基聚硅氧烷的情况下，水性溶剂可以举出聚丙二醇·聚乙二醇共聚物或其二甲基醚、聚乙二醇或其乙基醚、1,3-丁二醇、双丙甘醇、异戊二醇等，(C)为环聚二甲基硅氧烷（cyclodimethicone）(5聚物)的情况下，水性溶剂可以举出聚丙二醇·聚乙二醇共聚物或其二甲基醚、聚乙二醇或其乙基醚等，(C)为甲基苯基聚硅氧烷的情况下，水性溶剂可以举出聚丙二醇·聚乙二醇共聚物或其二甲基醚、1,3-丁二醇、甘油等，(C)为液体石蜡的情况下，水性溶剂可以举出聚丙二醇·聚乙二醇共聚物或其二甲基醚、聚乙二醇或其乙基醚、1,3-丁二醇、双丙甘醇、异戊二醇等。
作为本发明中使用的水性溶剂，具体地说，可以举出分子内具有0～3个羟基的水性溶剂，更具体地说，可以举出聚丙二醇·聚乙二醇共聚物或其烷基醚、聚乙二醇或其烷基醚、聚氧亚烷基二羧酸酯、1,3-丁二醇、双丙甘醇、异戊二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、2-甲基-1,3-丙醇、乙基卡必醇、1,2-丁二醇、甘油等，可以从它们中根据(C)油分以及(A)非离子型表面活性剂的种类适当选择来使用。此外，作为本发明中使用的水性溶剂，可以将它们的2种以上组合来使用。
另一方面，分子内具有4个以上羟基的水溶性的物质通常在室温下形成固体，多不能作为本发明中使用的水性溶剂发挥效果。
此外，对本发明中使用的水性溶剂的配合量不特别限定，但是优选在70℃以上制备的O/W乳化部分中配合5质量%以上。若小于5质量%，则存在难以制备稳定的高粘度O/W乳膏的趋势。
在本发明的制备方法中将水相分为与油相乳化的水相(一部分水相)和与乳化部分混合的水相(主水相)来使用时，优选主水相与上述乳化部分的质量比为3:1～1:1，若在该范围外，则有可能得不到高粘度的O/W乳膏，或有可能形成使用性差的乳膏。
本发明的制备方法的α凝胶的形成温度区域取决于所配合的表面活性剂或高级醇的种类、水相的构成等，但是典型地约为37～52℃。
此外，优选对此后添加的主水相的温度进行调节使得与乳化部分刚混合之后的温度在α凝胶的形成温度区域内(例如37～52℃)、进而在上述区域内且在其峰温度以上。具体地说，优选为20～40℃，低于20℃时，冷却主水相的能量必须过量，存在经济性差的趋势，此外，存在主水相刚混合结束之后的温度变得过低而得不到目的的高粘度O/W乳膏的情况。此外，超过40℃时，能量上的优点减少。
油相在水相中形成α凝胶可以通过DSC(查示扫描型量热测定)来确认。若将含有(A)亲水性非离子型表面活性剂、(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分的油相在水相中乳化，将得到的乳化部分降温至70℃以下的同时用DSC(查示扫描型量热测定)进行测定，则发现放热峰，这表示油相在水相中形成α凝胶。
本发明中“α凝胶形成温度区域”指的是α凝胶形成所产生的放热峰的温度范围，峰温度指的是上述放热峰顶点的温度(参照图1)。而且，在DSC测定中，除了α凝胶形成带来的放热峰之外，有时还检出放热峰。其是乳化部分中含有的成分的单纯凝固产生的放热峰，α凝胶形成产生的放热峰与这些凝固产生的放热峰不同。
认为上述用DSC(查示扫描型量热测定)测定的放热峰的峰温度相当于本发明的制备方法中的乳化部分的熔点。在本发明的制备方法中，若在上述α凝胶形成温度区域的峰温度以上停止搅拌则可以得到目的的高粘度O/W乳膏。
通过本发明的制备方法生成的O/W乳膏，为在与水的共存下，在通过非离子型表面活性剂、高级醇和油分形成的乳化粒子的界面，存在非离子型表面活性剂和高级醇的同时存在包含层状双分子膜的缔合体、所谓的α凝胶，而保持高粘度的状态。
此外，本发明中“乳膏”被定义为在玻璃瓶等中填充组合物时，具有即使倾斜瓶子也不会流动程度的粘度的物质。具体地说，用B型粘度计(转子编号3号、转子转数12rpm)测定为8000mPa·s以上，更优选为12000mPa·s以上。而且，虽然对粘度的上限不特别限定，但是若粘度过高，则使用性方面差，因此优选约100000mPa·s(30℃)以下。
以下，对本发明的高粘度O/W乳膏的制备方法的概念进行说明。
概念
1) 将含有(A)非离子型表面活性剂、(B)可以与上述非离子型表面活性剂一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分的油相，与含有(D)水的水相在70℃以上的温度下乳化，将得到的乳化部分搅拌的同时冷却。此时，在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上停止搅拌。可以举出例如将油相和水相在70℃以上(优选70～80℃、更优选70～75℃)乳化，将得到的乳化部分搅拌的同时放冷或通过任意的冷却装置冷却，冷却中在乳化部分的温度达到α凝胶形成温度区域的峰温度以上时停止搅拌，然后放冷的方法。乳化、搅拌、冷却等中使用的装置可以从通常使用的装置中适当选择，可以直接利用迄今为止使用的装置，无需特别的设备。
根据上述方法，即使采用以现有方法形成乳液等粘度低的O/W乳化物的处方，也可以得到高粘度的乳膏。
2) 然而，利用上述方法时，若放冷而冷却至温度区域的峰温度附近，则有可能需要相当长的时间。此外，若使用onlator等冷却装置则带来经济上的负担。因此，为了解决上述问题，使用水相的一部分在70℃以上制备乳化为高浓度的乳化部分。接着，在上述高浓度乳化部分中缓慢混合20～40℃的剩余的水相(主水相)直至达到α凝胶形成温度区域。通过混合该主水相，上述高温乳化部分被稀释的同时被冷却，若在α凝胶形成温度区域的峰温度以上停止搅拌，则可有效地制备高粘度O/W乳膏。
而且，在本发明的制备方法中，在α凝胶形成温度区域的峰温度以上且低于70℃下结束搅拌，然而考虑到低能量下的制法的优点时，结束时的温度优选为上述峰温度以上且为55℃以下，进一步优选为50℃以下。此外，在乳化部分中混合主水相时，主水相的混合优选在α凝胶形成温度区域内、进而在α凝胶形成温度区域内且其峰温度以上结束，此外也可以在上述搅拌停止的同时结束。
通过上述制备方法得到的高粘度O/W乳膏若粒径为1～3μm，则尽管粒径小，也可以在宽温度范围长期稳定存在。
此外，在以往的高粘度O/W乳膏的制备方法中，使用下述方法，即在预先溶解有水、保湿剂、增稠剂并加温至70℃附近的水相中，用均化器将在70℃附近使油分和高级醇及亲水性非离子表面活性剂均一而成的油相搅拌的同时乳化，将乳化物使用onlator骤冷至35℃左右的方法。然而，在以往的制备方法中，由于加热或热交换机的使用，而能量的浪费多，冷却器所使用的水的消耗量增加，环境负荷高。
另一方面，通过本发明的制备方法得到的高粘度O/W乳膏，在乳化时不使用onlator等冷却机，没有必要对大量的水或水性溶剂进行加热，因此可以以低能量容易地制备。此外，由于实质上仅通过对人体的刺激性比较小的非离子型表面活性剂进行乳化，因此安全性优异。
而且，以往在制备高粘度的O/W乳膏等时，通过大量配合具有增稠作用的增稠剂、高级醇、脂肪酸等来制备。然而，本发明的制备方法通过控制冷却中的搅拌停止温度，可以提高制剂的粘度，因此无需大量使用上述增稠剂等，从而可以制备使用触感良好的高粘度O/W乳膏。
进一步地，本发明的高粘度O/W乳膏的制备方法中，仅通过向预先在70～80℃下制备的乳化部分中添加20～40℃的水相，就可以控制制剂的温度，形成高粘度的O/W乳膏，因此可以大幅简化以往使用的制备步骤。
本发明的高粘度O/W乳膏，例如可以在化妆品、药物、准药物中优选适用于可适用于皮肤、头发等身体的外用组合物等中。例如可以用于皮肤化妆品、头发洗涤剂、皮肤洗涤剂、整发剂等中。
此外，在本发明的高粘度O/W乳膏中，除了上述必须成分之外，通常可以在不损害稳定性等本发明效果的范围内配合化妆品、药物等中使用的成分。作为上述成分，可以举出例如下述成分。
聚乙二醇及其烷基醚、甘油、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、粘多糖、透明质酸、硫酸软骨素、脱乙酰几丁质（chitosan）等保湿剂。甲基纤维素、乙基纤维素、阿拉伯胶、聚乙烯醇等增稠剂。乙醇等有机溶剂。丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等抗氧化剂。苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)、菌螨酚等抗菌防腐剂。甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、牛磺酸、精氨酸、组氨酸等氨基酸及其盐。酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠)、谷胱甘肽、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸。
维生素A及其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类，抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯(盐)、抗坏血酸二棕榈酸酯等维生素C类，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、维生素E乙酸酯、维生素E烟酸酯等维生素E类，维生素D类，维生素H、泛酸、潘特生等维生素类。烟酰胺、烟酸苄酯、γ-谷维素、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、日柏醇、粘么菌素（mucidin）、没药醇、桉油醇、百里酚、肌醇、皂苷类(柴胡皂苷、人参皂苷、丝瓜皂苷、无患子皂苷等)、泛酰基乙醚、乙炔基雌二醇、凝血酸、风箱树素、胎盘萃取物等各种药物。
羊蹄、苦参、日本萍蓬草、橙、鼠尾草、百里香、锯齿草、锦葵、川芎、獐芽菜、当归、云杉、白桦、问荆、丝瓜、欧洲七叶树、虎耳草、山金车、百合、艾草、芍药、芦荟、栀子、云松等的用有机溶剂、醇、多元醇、水、水性醇等提取而得到的天然提取物。硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、月桂基氧化胺等阳离子表面活性剂。依地酸二钠、依地酸三钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸等金属螯合剂。氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺等中和剂。
此外，还可以在不损害稳定性等的范围适当配合香料、擦洗剂、粉末、色材、美白剂、紫外线吸收剂或紫外线散射剂等紫外线防御剂等。
实施例
以下表示本发明的高粘度O/W乳膏的实施例，对本发明进行更具体的说明，但是本发明不被它们所限定。而且，只要不特别说明则配合量都以质量%表示。
首先，对各实施例、比较例中使用的试验法、评价法进行说明。
[粘度]
使用B型粘度计(转子编号4号、转子转数12rpm)，测定30℃下的粘度。
[增稠效果]
与使用相同组成、通过与比较例1相同的方法(以往步骤)制备的O/W乳化组合物的粘度进行比较，通过粘度增加率进行以下的判定。
○：6倍以上
○△：4倍以上
△：2倍以上
×：小于2倍
而且，△以上的评价为合格。
[稳定性]
将所制备的O/W乳化组合物在低温(－10℃)～高温(60℃)的恒温槽中保存1个月后，肉眼观察乳化状态，确认有无乳化粒子的破坏或聚结，进行以下的判定。
○：未发现乳化粒子的破坏或聚结。
△：发现一部分的乳化粒子的破坏或聚结。
×：发现乳化粒子的破坏或聚结。
而且，△以上的评价为合格。
[使用性评价]
请10名受试者评价使用性(涂匀感、相容感、发粘感、娇嫩感、滋润感)进行评价。作为综合评价，通过回答比现有品(下表比较例6的高粘度处方)优异的人数进行以下的判定。
○：9名以上10名以下。
○△：7名以上8名以下
△：5名以上6名以下
△×：3名以上4名以下
×：2名以下
△以上为具有优越性，合格。
通过各种制备方法制备的O/W乳化组合物的粘度、稳定性和使用性的评价结果与各种组合物的配合组成如下表所示。而且，下表中的量以质量%表示。
[表1]
实施例1～4、比较例2～5
将表中的(A)、(B)、(C1)、(C2)和(D1)在70℃乳化，得到O/W乳液(乳化部分)。将该乳化部分搅拌的同时混合规定温度的主水相(D2)。在主水相混合结束时间点的混合物温度都为40.2℃以下。在达到规定温度的时间点停止搅拌，然后放冷至室温，得到O/W乳化组合物。
比较例1、6
用均化器搅拌表中的(A)、(B)、(C1)和(C2)的同时，混合(D1)和(D2)，在70℃乳化制备W/O乳液，使该W/O乳液通过onlator，冷却至35℃，然后放冷至室温，得到O/W乳化组合物。
而且，乳化部分的放热峰的测定结果如图1所示。测定使用DSC(Q-1000、TA Instruments、USA)，以每分钟2℃从70℃降温至30℃进行测定。结果上表中的处方的乳化部分的α凝胶形成产生的放热峰温度为44.2℃。
由上表1可知，实施例1～4中，通过在高于α凝胶形成温度区域的峰温度以上(44.2℃)的温度停止搅拌，粘度高，得到增稠效果、稳定性和使用性优异的O/W乳膏。另一方面，比较例2～5中，由于在低于峰温度的温度下停止搅拌，不能得到粘度高的O/W乳膏。
而且，在使用用onlator冷却的以往步骤的比较例1中，组合物的粘度为3000mPa·s，尽管组成与实施例1相同，但是不能得到高粘度的O/W乳膏。因此，使用以往步骤时，若不是如比较例6那样大量配合羧基乙烯基聚合物等增稠剂则得不到高粘度。若如比较例6那样大量配合增稠剂，则虽然增稠效果或稳定性良好，但是与实施例1～4相比，使用性非常差。
此外，由实施例1～4的结果可知，主水相的配合量相对于乳化部分的配合量越少，则存在主水相的温度必须低于室温的情况。
因此可知，主水相与上述乳化部分的优选质量比为3:1～1:1。
由上可知，根据本发明的高粘度O/W乳膏的制备方法，不使用onlator等冷却机，可以以低能量容易地制备，经济性优异。进一步地，即使是与粘度低的化妆品相同的处方成分，根据本发明的制备方法，也可以不使用大量的增稠剂来制备高粘度O/W乳膏，因此可以制备使用时无发粘感的乳膏。
以下，举出实施例对本发明进行进一步说明，但是本发明不被它们所限定。而且，下述处方中的量以质量%表示。
实施例5
乳膏                                                                    配合量(质量%)
(1) 离子交换水                                                   余量
(2) 甘油                                                              5.0
(3) 丁二醇                                                           5.0
(4) 聚乙二醇1500                                               2.0
(5) 乙醇                                                              3.0
(6) 苯氧基乙醇                                                   0.3
(7) 对羟基苯甲酸酯                                           0.1
(8) 氢氧化钾                                                       0.1
(9) 依地酸3钠                                                   0.05
(10) 羧基乙烯基聚合物                                      0.1
(11) 黄原胶                                                         0.1
(12) 二十二烷醇                                                 0.5
(13) 二十二烷酸                                                 0.3
(14) 硬脂酸                                                         0.4
(15) 异硬脂酸                                                     0.3
(16) 凡士林                                                         2.0
(17) 角鲨烷                                                         3.0
(18) 十甲基环戊硅氧烷                                      3.0
(19) 二甲基聚硅氧烷                                          2.0
(20) 2-乙基己酸鲸蜡酯                                             2.0
(21) 异硬脂酸PEG-60甘油酯                            1.0
(22) 硬脂酸PEG-5甘油酯                                  1.0
(23) 香料                                                             0.1
制备方法：向加温至70℃的由成分(1)～(3)的一部分[(1)～(3)总量的约30质量%]以及(8)形成的水相(一部分水相)中缓慢添加加温至70℃的由(12)～(23)形成的油相，用均化机乳化，制备乳化部分。将该乳化部分搅拌的同时添加、混合处于25℃的剩余的(1)～(7)、(9)～(11)的水相成分(主水相)，由此得到乳膏。得到的乳膏的粘度为40000mPa·s/30℃。(α凝胶形成温度区域的峰温度为44℃，混合搅拌停止时的温度为46℃)。
实施例6
头发化妆品                                                         配合量(质量%)
(1) 液体石蜡                                                       5.0
(2) 凡士林                                                           2.0
(3) 二甲基聚硅氧烷                                           5.0
(4) 鲸蜡醇                                                           4.0
(5) 硬脂醇                                                           1.0
(6) 1,3-丁二醇                                                      10.0
(7) 聚氧丙烯甘油基醚                                        2.0
(8) 异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯                                  2.0
(9) 亲油型单硬脂酸甘油酯                                2.0
(10) ポリオクタニウム-10                                 0.5
(11) 纯化水                                                         余量
(12) 香料                                                             0.1
制备方法：向加温至70℃的由成分(6)、(11)的一部分形成的水相[(6)和(11)的总量的约30质量%]中缓慢添加加温至70℃的由(1)～(5)、(7)～(10)以及(12)形成的油相，用均化机乳化，制备乳化部分。将该乳化部分搅拌的同时添加、混合处于25℃的剩余的水相成分，由此得到头发化妆品。得到的头发化妆品的粘度为30000mPa·s/30℃。(α凝胶形成温度区域的峰温度为48℃，混合搅拌停止时的温度为50℃)。
实施例7
皮肤洗涤剂                                                         配合量(质量%)
(1) 乙醇                                                              15.0
(2) 山梨糖醇液                                                   10.0
(3) 聚氧丙烯(9)二甘油基醚                                4.0
(4) 蓖麻油                                                           2.0
(5) 异硬脂酸                                                       2.0
(6) 硬脂酸                                                           7.0
(7) 月桂酸                                                           6.0
(8) 肉豆蔻酸                                                       11.0
(9) 棕榈酸                                                           3.0
(10) 十二烷-1,2-二醇乙酸醚钠                           3.0
(11) N-甲基牛磺酸钠                                          5.0
(12) 氢氧化钠                                                     4.0
(13) 氯化钠                                                         0.5
(14) 母菊提取物                                                 0.1
(15) 二丁基羟基甲苯                                          0.1
(16) 羟基乙烷二膦酸4钠(30%)                         0.1
(17) 依地酸3钠                                                  0.1
(18) 4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷                 0.05
(19) 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                            0.05
(20) 白糖·山梨糖醇混合物                                 15.0
(21) 色素                                                             0.5
(22) 纯化水                                                         余量
(23) 香料                                                             0.1
制备方法：向加温至70℃的由成分(22)的一部分[(22)总量的约50质量%]以及(12)、(13)形成的水相中缓慢添加加温至70℃的由(3)～(11)、(18)、(19)和(23)形成的油相，用均化机乳化，制备乳化部分。将该乳化部分搅拌的同时添加、混合处于25℃的剩余的水相成分，由此得到皮肤洗涤剂。得到的皮肤洗涤剂的粘度为25000mPa·s/30℃。(α凝胶形成温度区域的峰温度为48℃，混合搅拌停止时的温度为53℃)。
实施例8
乳膏粉底                                                             配合量(质量%)
(1) 滑石                                                              3.0
(2) 二氧化钛                                                       4.0
(3) 氧化铁红                                                       0.5
(4) 氧化铁黄                                                       1.5
(5) 氧化铁黑                                                       0.1
(6) 膨润土                                                           0.5
(7) 单硬脂酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯             1.0
(8) 三乙醇胺                                                       1.5
(9) 双丙甘醇                                                       8.0
(10) 离子交换水                                                 剩余
(11) 二十二烷酸                                                 0.5
(12) 硬脂醇                                                         0.4
(13) 异十六烷基醇                                             6.0
(14) 单硬脂酸甘油酯                                          2.0
(15) 液态羊毛脂                                                 2.0
(16) 液体石蜡                                                     6.0
(17) 对羟基苯甲酸酯                                          0.1
(18) 香料                                                             0.05
制备方法：将分散有成分(6)、(17)的(8)、(9)加入到一部分(10)中，70℃下进行搅拌，向其中缓慢添加在70℃下加热溶解的由(7)、(11)～(16)、(18)形成的油相，用均化机乳化，制备乳化部分。将该乳化部分搅拌的同时添加与室温的(10)充分混合粉碎的粉末部(1)～(5)，由此得到乳膏粉底。得到的乳膏粉底的粘度为15000mPa·s/30℃。(α凝胶形成温度区域的峰温度为47℃，混合搅拌停止时的温度为49℃)。

Claims (6)

1.高粘度O/W乳膏的制备方法，其特征在于，将含有
(A) 非离子型表面活性剂、
(B) 可以与上述非离子型表面活性剂一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇、和
(C) 油分的油相
与含有
(D) 水的水相在70℃以上的温度下乳化制备O/W乳化物(乳化部分)，
将该乳化部分搅拌的同时冷却，
在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上且低于70℃停止搅拌。
2.如权利要求1所述的高粘度O/W乳膏的制备方法，其特征在于，将上述油相和上述水相的一部分在70℃以上的温度下乳化调制乳化部分，
在搅拌该乳化部分的同时，将20～40℃的剩余的主水相与上述乳化部分混合进行冷却，
在油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度以上且低于70℃停止搅拌。
3.如权利要求1或2所述的高粘度O/W乳膏的制备方法，其特征在于，搅拌停止温度为55℃以下。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的高粘度O/W乳膏的制备方法，其特征在于，上述油相于水相中形成α凝胶的温度区域的峰温度为通过DSC(查示扫描型量热测定)得到的上述乳化部分的放热峰。
5.如权利要求1～4中任意一项所述的高粘度O/W乳膏的制备方法，其特征在于，高粘度O/W乳膏的粘度为8000mPa·s(B型粘度计、30℃)以上。
6.如权利要求2～5中任意一项所述的高粘度O/W乳膏的制备方法，其特征在于，上述主水相与上述乳化部分的质量比为3:1～1:1。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103458855A (zh) * 2011-03-01 2013-12-18 株式会社资生堂 O/w乳化组合物的制备方法
CN104997654A (zh) * 2014-04-17 2015-10-28 日油株式会社 卸妆品
CN106604714A (zh) * 2014-06-13 2017-04-26 株式会社资生堂 α凝胶中间体组合物和使用该组合物的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5887131B2 (ja) * 2011-12-26 2016-03-16 花王株式会社 ラメラ構造を有する板状αゲル組成物の製造方法
JP6505353B2 (ja) * 2013-03-07 2019-04-24 株式会社ミルボン クリーム状整髪剤
JP5913411B2 (ja) * 2014-03-26 2016-04-27 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
JP2015227305A (ja) * 2014-05-30 2015-12-17 花王株式会社 皮膚化粧料
JP6113695B2 (ja) * 2014-10-31 2017-04-12 株式会社 資生堂 弾力ジェル状組成物
KR102499487B1 (ko) * 2014-11-12 2023-02-15 주식회사 엘지생활건강 점증제 없이 점도 및 경도를 갖는 화장료 조성물
WO2017070940A1 (en) * 2015-10-30 2017-05-04 L'oreal COMPOSITION HAVING A α-CRYSTALLINE PHASE
EP3558215B1 (en) * 2016-12-23 2024-07-17 L'oreal Composition having alpha-crystalline phase
JPWO2021125051A1 (zh) * 2019-12-17 2021-06-24
WO2023053960A1 (ja) * 2021-09-28 2023-04-06 株式会社 資生堂 １２－ヒドロキシステアリン酸を含みαゲル構造を有する皮膚外用剤
WO2023205207A1 (en) * 2022-04-19 2023-10-26 Omeza Holdings, Inc. Topical compositions for reducing scarring

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01155941A (ja) * 1987-12-14 1989-06-19 Lion Corp 水中油型エマルションの製造方法
JP2000128733A (ja) * 1998-10-23 2000-05-09 Lion Corp Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法
WO2008009935A1 (en) * 2006-07-19 2008-01-24 Ucl Business Plc Pharmaceutical compositions and their use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4173453A (en) * 1976-04-09 1979-11-06 CDC Research Inc. Topical hair coloring formulation in the form of suspension, lotion and cream
DD283027A7 (de) * 1987-08-03 1990-10-03 Miltitz Chem Werk Verfahren zur herstellung konsistenzregulierter emulsionen
US5744148A (en) * 1996-09-20 1998-04-28 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Stabilization of an unstable retinoid in oil-in-water emulsions for skin care compositions
JPH10182339A (ja) * 1996-12-26 1998-07-07 Lion Corp 乳化液体の粘度の調整方法
FR2788007B1 (fr) * 1999-01-05 2001-02-09 Oreal Nanoemulsion a base de copolymeres blocs d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et ses utilisations dans les domaines cosmetique, dermatologique et/ou ophtalmologique
US8461214B2 (en) * 2004-01-06 2013-06-11 Shiseido Co., Ltd. One-phase microemulsion compositions, O/W ultrafine emulsion external formulations and method for producing the same
JP5053557B2 (ja) * 2006-03-24 2012-10-17 株式会社 資生堂 白濁状水中油型乳化化粧料の製造方法
ES2460878T3 (es) * 2009-01-14 2014-05-14 Shiseido Company Ltd. Proceso de producción de una preparación de microemulsión de aceite en agua de aplicación externa

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01155941A (ja) * 1987-12-14 1989-06-19 Lion Corp 水中油型エマルションの製造方法
JP2000128733A (ja) * 1998-10-23 2000-05-09 Lion Corp Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法
WO2008009935A1 (en) * 2006-07-19 2008-01-24 Ucl Business Plc Pharmaceutical compositions and their use

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103458855A (zh) * 2011-03-01 2013-12-18 株式会社资生堂 O/w乳化组合物的制备方法
CN103458855B (zh) * 2011-03-01 2016-03-30 株式会社资生堂 O/w乳化组合物的制备方法
CN104997654A (zh) * 2014-04-17 2015-10-28 日油株式会社 卸妆品
CN104997654B (zh) * 2014-04-17 2019-05-10 日油株式会社 卸妆品
CN106604714A (zh) * 2014-06-13 2017-04-26 株式会社资生堂 α凝胶中间体组合物和使用该组合物的含有α凝胶的O/W乳化化妆品的制备方法

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