KR100820625B1

KR100820625B1 - 유중수형 유화 조성물 및 이것을 이용한 유화 화장료

Info

Publication number: KR100820625B1
Application number: KR1020047010455A
Authority: KR
Inventors: 나카무라다다시; 다카스에미코; 가네다이사무
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도
Priority date: 2002-01-18
Filing date: 2002-01-18
Publication date: 2008-04-10
Also published as: KR20040075049A

Abstract

본 발명은, (a) 유기 변성 점토 광물을 0.1~20중량%, (b) 유분을 10~70중량%, (c) HLB가 7이하인 유화제를 0.01~10중량%, 및 (4) 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해한 후, 방치 냉각하고 고화시켜 겔을 형성하고, 뒤이어 그 겔을 분쇄하여 얻어지는, 평균 입경 0.1~1,000㎛의 마이크로 겔을 0.1~90중량%를 함유하는 유중수형 유화 조성물, 및 이것을 이용한 유화 화장료이다.

본 발명에 의하면, 양호한 유화 상태를 나타내고, 온도나 시간의 경과에 따른 변화가 없고, 안정성이 우수하고, 또한, 끈적거리는 느낌이 없이 산뜻한, 양호한 사용 감촉을 갖는 유중수형 유화 조성물 및 이것을 이용한 유화 화장료가 제공된다.

유중수형 유화 조성물, 유화 화장료, 유기 변성 점토 광물, 유분, 유화제, 친수성 화합물

Description

유중수형 유화 조성물 및 이것을 이용한 유화 화장료{WATER-IN-OIL EMULSION COMPOSITION AND EMULSION COSMETIC COMPRISING THE SAME}

본 발명은 유중수형 유화 조성물 및 이것을 이용한 유화 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 양호한 유화 상태를 나타내고, 온도나 시간 경과에 따른 변화가 없고, 안정성이 우수하고, 또한, 끈적거리는 느낌이 없이 산뜻한, 양호한 사용 감촉을 갖는 유중수형 유화 조성물 및 이것을 이용한 유화 화장료에 관한 것이다.

종래, 유중수형(W/0형) 유화 조성물은, 외상(外相)(유상)에 고형·반고형형 유분을 다량 배합하여 점도를 높게 하는 것으로 안정성 향상을 도모하였기 때문에, 기름기가 많고, 끈적거리는 사용감이 되어, 화장료로서의 평가는 낮았다.

본 발명은, 이와 같은 과제를 해결하여, 안정성이 우수하고, 또한, 끈적거리는 느낌이 없이 산뜻한, 양호한 사용 감촉을 갖는 유중수형 유화 조성물 및 이것을 이용한 유화 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, (a) 유기 변성 점토 광물을 0.1~20중량%, (b) 유분을 10~70중량%, (c) HLB가 7이하인 유화제를 0.01~10중량%, 및 (d) 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해한 후, 방치 냉각하고 고화시켜 겔을 형성하고, 뒤이어 그 겔을 분쇄하여 얻어지는, 평균 입경 0.1~1,000㎛의 마이크로 겔을 0.1~90중량%를 함유하는 유중수형 유화 조성물을 제공한다.

여기에서, 상기 (d)성분에 있어서, 겔화능을 갖는 친수성 화합물이, 한천, 카라기난, 커들란, 젤라틴, 젤란검, 알긴산중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.

또 (d)성분의 마이크로 겔의 평균 입경은 1~300㎛가 바람직하다.

또 본 발명은, 상기의 유중수형 유화 조성물을 포함하는 유화 화장료를 제공한다.

이하, 본 발명에 대하여 상술한다.

(a) 성분으로서의 유기 변성 점토 광물은, 일반적으로 화장품 등에 있어서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되는 일 없이 임의로 사용할 수 있다. 본 발명에서는, 수팽창성 점토 광물을 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리한 양이온 변성 점토 광물이 매우 적합하게 사용된다.

여기에서 상기 수팽창성 점토 광물로서는, 예를 들면 스멕타이드속에 속하는 층상 규산염 광물로 일반적으로 하기 일반식 (Ⅰ)

(식중, X는 Al, Fe(Ⅲ), Mn(Ⅲ) 또는 Cr(Ⅲ)을 나타내고; Y는 Mg, Fe(Ⅱ), Ni, Zn, Li 또는 Mn(Ⅱ)을 나타내고; Z는 K, Na, 1/2Ca 또는 1/2Mg를 나타낸다)

로 표시되는 3층 구조를 갖는 콜로이드성 함수 규산 알루미늄 등의 점토 광물을 바람직한 것으로서 들 수 있다. 구체적으로는, 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 등의 천연 또는 합성품[이 경우, 식 (Ⅰ)중의 (0H)기가 플루오르로 치환된 것]의 몬모릴로나이트군[시판품으로는, 비검(반다빌드사제), 쿠니피아(쿠니미네 고교사제), 라포나이트(라포르테사제) 등이 있다], 및 나트륨 실리릭마이카나 나트륨 또는 리튬 테니올라이트의 이름으로 알려진 합성 운모[시판품으로는, 다이모나이트(토피 고교사제) 등이 있다] 등이 있으며, 이들을 매우 적합하게 이용할 수 있다. 수팽창성 점토 광물은 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

상기 수팽창성 점토 광물을 처리하는 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제는, 하기 일반식 (Ⅱ)

(식중, R₁은 탄소 원자수 10~22의 알킬기 또는 벤질기를 나타내고; R₂는 메틸기 또는 탄소 원자수 10~22의 알킬기를 나타내고; R₃과 R₄는 각각 독립으로, 탄소 원자수 1~3의 알킬기 또는 히드록시알킬기를 나타내고; X는 할로겐 원자 또는 메틸술페이트 잔기를 나타낸다)

로 표시되는 화합물이다. 구체적으로는, 예를 들면 도데실트리메틸암모늄클로라이드, 미리스틸트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 스 테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 알킬트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 미리스틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 세틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸에틸암모늄클로라이드, 알킬디메틸에틸암모늄클로라이드, 베헤닐디메틸에틸암모늄클로라이드, 미리스틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 세틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 스테아릴디에틸메틸암모늄클로라이드, 알킬디에틸메틸암모늄클로라이드, 베헤닐디에틸메틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸미리스틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸세틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드, 벤질디메틸베헤닐암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸세틸암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸스테아릴암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 디베헤닐디히드록시에틸암모늄클로라이드, 및 상기 각 화합물의 클로라이드에 대신하여 브로마이드 화합물로 한 것 등, 또한 디팔미틸프로필에틸암모늄메틸술페이트 등을 들 수 있다. 이들 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제는 1종 또는 2종 이상을 임의로 선택하여 이용할 수 있다.

상기 수팽창성 점토 광물을 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리하여 양이온 변성 점토 광물을 얻는 방법으로서는, 예를 들면, 물, 아세톤, 또는 저급 알콜 등의 저비등점 용매중에서, 상술의 수팽창성 점토 광물과 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제를 분산 교반 처리하고, 저비등점 용매를 제거함으로써 얻을 수 있다. 또, 수팽창성 점토 광물과 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제를 배합하고, 처방중에 유기 변성시키는 것도 가능하고, 이와 같이 하여 얻은 것도 매우 적합하게 이용할 수 있다. 또한, 원한다면, 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제와 비이온성 계면활성제를 병용해도 좋다.

4차 암모늄염형 양이온 계면활성제의 사용량은, 수팽창성 점토 광물 100g에 대하여 60~140밀리당량(meq)인 것이 바람직하다. 또 비이온 계면활성제를 병용하는 경우, 그 사용량은, 수팽창 점토 광물 100g에 대하여 5~100g가 바람직하고, 또한 바람직하게는 15~50g이다.

수팽창성 점토 광물을 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리한 양이온 변성 점토 광물의 대표적인 것으로서는, 디메틸암모늄헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트, 염화디스테아릴디메틸암모늄처리 규산알루미늄마그네슘 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 벤톤38(디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 처리 몬모릴나이트: 내쇼널 렛드사제) 등이 있다.

(a) 성분의 배합량은, 유중수형 유화 화장료 전체량중, 0.1~20중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~10중량%이다. 0.1중량% 미만에서는 충분한 안정성을 얻는 것이 어렵고, 한편, 20중량%까지의 배합량에서 충분한 안정성을 얻을 수 있고, 그 이상 배합한다면 사용성상 굳어지는 동시에, 안정성도 저하되기 때문에, 바람직하지 않다. (a)성분은 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

(b)성분으로서의 유분은, 외상을 이룬 것으로, 일반적으로 화장품 등에 있어서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들면 액체 유지, 고체 유지, 왁스류, 탄화 수소유, 고급 지방산, 고급 알콜, 합성 에스테르유, 실리콘유 등, 임의로 사용할 수 있다.

액체 유지로서는, 아보카도유, 동백유, 터틀유, 마카데미아 너트유, 옥수수 유, 밍크유, 올리브유, 유채유, 난황유, 참깨유, 살구유, 밀배아유, 애기동백유, 피마자유, 아마인유, 홍화유, 면실유, 들깨유, 대두유, 낙화생유, 다실유, 비자나무유, 쌀겨유, 오동나무유, 일본오동나무유, 호호바유, 배아유, 트리글리세린, 트리옥탄산글리세린, 트리이소팔미트산글리세린 등이 예시된다.

고체 유지로서는, 카카오지, 야자유, 마지(馬脂), 경화야자유, 팜유, 우지, 양지, 경화우지, 팜핵유, 돈지, 우골지, 목랍핵유, 경화유, 우각지, 목랍, 경화피마자유 등이 예시된다.

왁스류로서는, 밀랍, 칸데릴라 왁스, 면 왁스, 카르나우바 왁스, 베이베리 왁스, 백랍, 경랍, 몬탄 왁스, 쌀겨 왁스, 라놀린, 케이폭 왁스, 아세트산 라놀린, 액상 라놀린, 사탕수수 왁스, 라놀린지방산이소프로필, 라우르산헥실, 환원 라놀린, 호호바 왁스, 경질 라놀린, 셀락 왁스, POE 라놀린 알콜 에테르, POE 라놀린 알콜 아세테이트, POE 콜레스테롤에테르, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알콜 에테르 등이 예시된다.

탄화수소유로서는, 유동 파라핀, 오조케라이트, 스쿠알렌, 프리스탄, 파라핀, 세레신, 스쿠알렌, 바셀린, 마이크로크리스탈린 왁스 등이 예시된다.

고급 지방산으로서는, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨(베헤닌)산, 12-히드록시스테아르산, 운데실렌산, 톨산 등이 예시된다.

고급 알콜로서는, 세틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 미리스틸알콜, 세토스테아릴알콜 등이 예시된다.

합성 에스테르유로서는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸 도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-히드록시스테아릴산콜레스테릴, 디-2-에틸헥실산에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨지방산에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산글리세린, 트리-2-에틸헥실산트리메티롤프로판, 트리이소스테아르산트리메티롤프로판, 테트라-2-에틸헥실산펜탄에리스리톨, 트리-2-에틸헥실산글리세린, 트리이소스테아르산트리메티롤프로판, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산글리세라이드, 피마자유지방산메틸에스테르, 올레산 오일, 세토스테아릴알콜, 아세토글리세라이드, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바스산디-2-에틸헥실, 미리스트산-2-헥실데실, 팔미트산-2-헥실데실, 아디프산 2-헥실데실, 세바스산디이소프로필, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산아밀, 시트르산트리에틸 등이 예시된다.

실리콘유로서는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등의 쇄상 실리콘유; 도데카메틸시클로헥사실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠폴리실록산 등의 환상 실리콘유 등이 예시된다.

(b) 성분의 배합량은, 유중수형 유화 화장료 전체량중, 10~70중량%가 바람직 하다.

(c) 성분으로서의 유화제는, HLB가 7이하인 것이다. HLB가 7을 초과하는 것에서는 친수성이 높고, 안정한 유중수형 유화 조성물을 얻는 것이 어렵다.

본 발명에서는, 이 HLB는 하기 수학식 (1)

(단, MW는 친수기 부분의 분자량을 나타내고, MO는 친유기 부분의 분자량을 나타낸다)

로 표시되는 상기 식에 의해 산출된다.

HLB 7이하의 유화제로서는, 예를 들면 계면활성제의 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄트리스테아레이트 등의 소르비탄 지방산 에스테르류; 글리세롤모노스테아레이트, 글리세롤모노올레이트 등의 글리세린 지방산 에스테르류; POE(5)경화 피마자유, POE(7.5)경화 피마자유, POE(10)경화 피마자유 등의 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유; 폴리에테르 변성 실리콘계 계면활성제, 디메티콘폴리올 등을 들 수 있다.

(c) 성분의 배합량은, 본 발명 유화 조성물 전체량중 0.01~10중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~5중량%이다. 배합량이 너무 적으면 안정한 유화물을 얻을 수 없고, 한편, 배합량이 너무 많으면 끈적거리고, 신선하지 않은 등의 사용성상의 문제가 있다. (c)성분은 1종 또는 2종 이상을 임의로 선택하여 이용할 수 있다.

또한, 이 (c)성분은, (b) 성분인 유기 변성 점토 광물에 흡착된 상태에서 본 발명 조성물중에 포함되어 있어도 좋다. 즉, 본 발명 유중수형 유화 조성물 또는 유화 화장료를 제조할 때, 유기 변성 점토 광물을, (c)성분이 될 수 있는 HLB 7이하의 계면활성제로 처리하고, HLB 7이하의 유화제를 유기 변성 점토 광물에 흡착시킨 상태에서 (c)성분을 배합하는 것도 가능하다.

외상(유상)에는, 상기 필수 성분외, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의로 첨가 성분을 배합할 수 있다. 예를 들면 통상, 화장품, 의약부외품 등에 이용되는 성분으로서 다른 유성 성분, 유용성(油溶性) 고분자, 분말, 고분자 과립 등을 배합할 수 있다.

(d) 성분으로서의 마이크로 겔은, 평균 입경 0.1~1,000㎛로, 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해한 후, 방치 냉각하여 고화시켜 겔을 형성하고, 뒤이어 그 겔을 분쇄하여 얻어진다. 이같은 (d)성분은 내상(內相)(수상)에 함유된다.

상기 (d)성분에 있어서, 겔화능을 갖는 친수성 화합물로서는, 겔화능을 갖는 수용성 화합물로서, 화장료, 의약품 분야에서 이용될 수 있는 있는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 구체적으로는, 젤라틴, 콜라겐 등의 겔화능을 갖는 친수성 단백질이나, 한천, 커들란, 스크렐로글루칸, 시조피란, 젤란검, 알긴산, 카라기난, 만난, 펙틴, 히알루론산 등의 친수성 다당류 등이 예시된다. 그 중에서도, 젤라틴, 한천, 커들란, 젤란검, 알긴산, 카라기난이 특히 바람직하게 사용된다. 겔화능을 갖는 친수성 화합물은 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다.

계속해서, 이들 겔화능을 갖는 친수성 화합물을, 물 또는 수성 성분에 용해한 후, 겔을 형성한다. 상기 화합물의 물 또는 수성 성분에의 용해는, 혼합, 가열등에 의해 행할 수 있다. 또 겔화는, 용해 후, 가열을 멈추어 겔화 온도(고화 온도)보다 저온이 될 때까지 방치(서서히 냉각)하는 등, 일정한 규칙에 따라 행할 수 있다.

수성 성분으로서는, 화장료, 의약품 분야에 있어서 사용될 수 있는 수성 성분이라면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 디프로필렌글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 글리콜류나, 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 저급 알콜외, 일반적으로 화장료의 수상 성분으로서 배합되는 성분을 함유할 수 있다. 구체적으로는, 메타인산염, 에데트산염 등의 킬레이트제나, pH 조정제, 방부제가 예시되지만, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

상기 겔의 겔 강도는, 겔 자체가 그 형상을 유지할 수 있고, 또는 다음 공정의 마이크로 겔을 얻을 수 있는 정도의 것이라면 특별히 한정되는 것이 아니다. 본 발명에서는, 예를 들면 젤리 강도 30g/cm²(일한수식(日寒水式) 측정)정도의 상당히 약한 겔 강도에서도 마이크로 겔을 얻을 수 있다.

뒤이어, 상기 형성된 겔을 호모지나이저, 디스퍼, 메카니컬 스타라 등에 의해 파쇄하여, 원하는 마이크로 겔을 얻는다. 마이크로 겔의 평균 입경은 0.1~1,000㎛이고, 바람직하게는 1~300㎛ 정도, 보다 바람직하게는 10~200㎛ 정도이다. 파쇄의 정도는, 얻어지는 마이크로 겔의 평균 입경이 상기 본 발명에서의 범위를 일탈 하지 않는 정도에 있어서, 목적에 따라 조절 가능하고, 보다 매끄러운 사용성이 필요하게 되는 경우에는 고속 교반에 의해 충분히 파쇄하여, 미세한 입경의 마이크로 겔로 하고, 한편, 마이크로 겔 자체의 촉감을 필요로 하는 경우에는 가벼운 교반에 의해 파쇄의 정도를 약하게 하여 약간 큼직한 입경의 마이크로 겔로 한다.

이와 같이 하여 얻어지는 마이크로 겔의 점도는, 예를 들면, 겔화능을 갖는 친수성 화합물로서 한천을 이용한 경우, 한천 농도 0.5~2%정도이고, B형 점토계(회전수 0.6rpm, 25℃)에 의한 측정에서 2,000~1,000,000mPa.s 정도인 것이 바람직하다. 마이크로 겔의 점도를 상기 범위의 것으로 함으로써, 매끄러움, 촉촉한 느낌(보습성)의 점에 있어서 우수한 사용감을 얻을 수 있다. 점도가 너무 낮으면 매끄러움, 촉촉한 느낌(보습성)이 뒤떨어지기 쉽게 된다.

(d) 성분의 배합량은, 본 발명 유화 조성물 전체량중 0.1~90중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~80중량%이다. 배합량이 너무 적으면 신선한 사용감을 얻을 수 없고, 한편, 배합량이 너무 많으면 끈적거리는 느낌을 나타내는 등의 사용성상의 문제가 있다. (d) 성분은 1종 또는 2종 이상을 임의로 선택하여 이용할 수 있다.

또한, 본 발명의 유중수형 유화 조성물을, 예를 들면 유화 화장료에 이용하는 경우, 상기 필수 성분외에, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 정도에서, 필요에 따라서, 통상 화장료에 배합되는 다른 성분을 임의로 배합해도 좋다. 이와 같은 성분으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 1,3-부틸렌 글리콜, 에리스리톨, 소르비톨, 크실리톨, 말티톨 등의 보습제; L-알라닌, β-알라닌, L-아르기 닌염산염, L-아스파라긴산 1수화물, L-아스파라긴산나트륨 1수화물, L-아스파라긴산칼륨 2수화물, L-아스파라긴산, L-티톨린, L-글루탐산, L-글루탐산염산염, L-글루탐산나트륨 1수화물, L-글루탐산칼륨 1수화물, L-글루타민, 글리신, 트리메틸글리신, L-히스티딘, L-히스티딘염산염 1수화물, L-히드록시프롤린, L-이소루신, L-루신, L-리신, L-리신염산염, L-오르니틴염산염, L-프롤린, L-페닐알라닌, L-세린, L-트레오닌, L-트립토판, L-티로신, L-발린, L-도파, L-α아미노 부티르산 등의 L-아미노산이나 그 염 또는 그 수화물; 에탄올 등의 저급 알콜; 부틸히드록시톨루엔, 토코페롤, 피틴 등의 산화 방지제; 벤조산, 살리실산, 소르브산, 파라옥시벤조산 알킬에스테르(에틸파라벤, 부틸파라벤 등), 헥사클로로펜 등의 항균·방부제; 파라아미노벤조산(PABA), PABA 모노글리세린에스테르, N,N-디프로폭시 PABA 에틸에스테르, N,N-디에톡시 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 에틸에스테르, N,N-디메틸 PABA 부틸에스테르 등의 벤조산계 자외선 흡수제; 호모멘틸-N-아세틸안트라닐레이트 등의 안트라닐산계 자외선 흡수제; 아밀살리실레이트, 멘틸살리실레이트, 호모멘틸살리실레이트, 옥틸살리실레이트, 페닐살리실레이트, 벤질살리실레이트, p-이소프로판올페닐살리실레이트 등의 살리실산계 자외선 흡수제; 옥틸신나메이트, 에틸-4-이소프로필신나메이트, 메틸-2,5-디이소프로필신나메이트, 에틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 메틸-2,4-디이소프로필신나메이트, 프로필-p-메톡시신나메이트, 이소프로필-p-메톡시신나메이트, 이소아밀-p-메톡시신나메이트, 옥틸-p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 2-에톡시에틸-p-메톡시신나메이트, 시클로헥실-p-메톡시신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐신나메이트, 2-에틸헥실-α-시 아노-β-페닐신나메이트, 글리세릴모노-2-에틸헥사노일-디파라메톡시신나메이트, 3,4,5-트리메톡시신남산 3-메틸-4-[메틸비스(트리메틸실릭시)실릴]부틸 등의 신남산계 자외선 흡수제; 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산염, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실-4'-페닐-벤조페논-2-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논 등의 벤조페논계 자외선 흡수제; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,1-캄파, 3-벤질리덴-d,1-캄파, 우로카닌산, 우로카닌산에틸에스테르, 2-페닐-5-메틸벤즈옥사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐벤조트리아졸, 디벤자라딘, 디아니소일메탄, 4-메톡시-4'-t-부틸디벤조일메탄, 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온, 테레피타리리덴디캄파술폰산 등의 자외선 흡수제; 아실살코신산(예를 들면 라우로일살코신나트륨), 글루타틴온, 시트르산, 말산, 타르타르산, 락트산 등의 유기산; 비타민 A 및 그 유도체, 비타민 B₆ 염산염, 비타민 B₆ 트리팔미테이트, 비타민 B₆ 디옥타노에이트, 비타민 B₂ 및 그 유도체, 비타민 B₁₂, 비타민 B₁₅ 및 그 유도체 등의 비타민 B류, 아스코르빈산, 아스코르빈산황산에스테르(염), 아스코르빈산인산에스테르(염), 아스코르빈산디팔미테이트 등의 비타민 C류, α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, 비타민 E 아세테이트 등의 비타민 E류, 비타민 D류, 비타민 H, 판토텐산, 판테틴 등의 비타민류; 니코틴산아미드, 니코틴산벤질, γ-올리자놀, 알란토인, 글리시리진산(염), 글리시레틴산 및 그 유도체, 히노키티올, 비사보롤, 유칼립톤, 티몰, 이노시톨, 사이코사포닌, 인삼사포닌, 수세미외사포닌, 무환자나무사포닌 등의 사포닌류, 판토테닐에틸에테르, 에티닐에스트라디올, 트라넥삼산, 알부틴, 세파란틴, 태반 추출물 등의 각종 약제; 참소리쟁이, 고삼, 개연꽃, 오렌지, 세이지, 톱풀, 맬로우, 월년초, 타임, 당귀, 등피, 자작나무, 쇠뜨기, 수세미외, 마로니에, 범의귀, 아르니카, 백합, 쑥, 작약, 알로에, 치자나무, 화백나무 등의 식물의 추출물; 색소; 모노라우르산소르비탄, 모노팔미트산소르비탄, 세스퀴올레산소르비탄, 트리올레산소르비탄, 모노라우르산폴리옥시에틸렌소르비탄, 모노스테아르산폴리옥세틸렌소르비탄, 폴리에틸렌글리콜모노올레이트, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리글리콜디에테르, 라우로일디에탄올아마이드, 지방산이소프로판온아마이드, 말티톨히드록시지방산에테르, 알킬화다당, 알킬글루코시드, 슈가에스테르 등의 비이온성 활성제; 스테아릴트리메틸암모늄클로라이드, 염화벤잘코늄, 라우릴아민옥사이드 등의 양이온성 계면활성제; 팔미트산나트륨, 라우르산나트륨, 라우릴산나트륨, 라우릴황산칼륨, 알킬황산트리에탄올아민에테르, 로트유, 리니어도데실벤젠황산, 폴리옥시에틸렌 경화피마자유말레산, 아실메틸타우린 등의 음이온성 계면활성제; 양성 계면활성제; 향료; 안료; 정제수 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 유중수형 유화 화장료로서는, 예를 들면 메이크업 화장료, 모발 화장료, 스킨 케어 화장료, 선 케어 화장료 등을 들 수 있지만, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.

실시예

본 발명에 대하여 이하에 실시예를 들어 상술하지만, 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 배합량은 중량%이다.

실시예에 앞서서, 각 실시예, 비교예에서 이용한 시험 방법, 평가 기준에 대하여 설명한다.

<사용성 관능 시험>

남녀 각 30명(합계 60명)의 패널에게, 각 실시예, 비교예에서 얻은 각 시료를 실제로 사용하게 하여, 매끄러움, 촉촉함, 끈적거리는 느낌에 대해, 각각 아래와 같은 평가 기준에 근거하여 평가했다.

[피부의 매끄러움의 평가기준]

◎: 피부의 매끄러움을 느낀 패널이 3O명 이상

○: 피부의 매끄러움을 느낀 패널이 10~29명

△: 피부의 매끄러움을 느낀 패널이 5~9명

×: 피부의 매끄러움을 느낀 패널이 4명 이하

[피부의 촉촉함의 평가기준]

◎: 피부의 촉촉함을 느낀 패널이 30명 이상

○: 피부의 촉촉함을 느낀 패널이 10~29명

△: 피부의 촉촉함을 느낀 패널이 5~9명

×: 피부의 촉촉함을 느낀 패널이 4명 이하

[피부의 끈적거리는 느낌의 평가기준]

◎: 피부의 끈적거림 없음을 느낀 패널이 30명 이상

○: 피부의 끈적거림 없음을 느낀 패널이 10~29명

△: 피부의 끈적거림 없음을 느낀 패널이 5~9명

×: 피부의 끈적거림 없음을 느낀 사람이 4명 이하

<유화성>

실시예, 비교예에서 얻은 각 시료의 유화성을 하기 평가기준에 의해 평가했다.

○: 유중수형(W/0형)에의 유화가 균일하게 행해졌다

△: 유중수형(W/O형)에의 유화에 일부 물의 뜸이나 기름 뜸이 확인되었다(유화 불량)

×: 유중수형(W/0형)에의 유화를 할 수 없었다

<안정성>

실시예, 비교예에서 얻은 각 시료를, 각각 0℃, 실온(25℃), 37℃, 50℃의 온도 조건하에서 30일간 보존했을 때의 안정성을, 하기 평가기준에 의해 평가했다.

○: 분리가 전혀 확인되지 않았다

△: 분리가 확인되었다

×: 현저한 분리가 확인되었다

(수상 파트의 조제)

수상 파트 1~3: 하기 표 1에 나타내는 수상 파트 1~3의 각 성분을 혼합하고, 뒤이어 90℃로 가열, 용해한 후, 방치 냉각(서서히 냉각)하여, 겔을 형성했다. 이 겔을 포모지나이저를 이용하여 분쇄하고, 마이크로 겔(평균 입자 직경 100㎛)을 얻었다.

수상 파트 4, 5: 하기 표 1에 나타내는 수상 파트 4, 5의 각 성분을 혼합한 후, 상온에서 그대로 12시간 방치하여 수상 파트를 조제했다. 또한, 수상 파트 4에서 이용한 카르복시비닐폴리머, 수상 파트 5에서 이용한 키산탄검은, 모두 겔화능을 갖지 않는 증점성 화합물이다.

(실시예 1~4)

하기 표 2에 나타난 바와 같이, (2)~(5)를 혼합한 유상 파트에 (1)를 가하여 균일하게 분산을 행한 것에, (6) 또는 (7)의 수상 파트를 서서히 첨가하고, 디스퍼 믹서로 균일하게 유화 분산을 행하여, 유중수형 유화 조성물을 얻었다. 또한, 표 2중, 「유기 변성 점토 광물^(*)」은 「벤톤38」 (내쇼널·렛드사제)을 이용했다.

실시예 1~4에서 얻은 시료를, 상술의 시험 방법, 평가기준에 근거하여, 사용성(매끄러움, 촉촉한 느낌, 끈적거리는 느낌), 유화성, 안정성에 대하여 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

(비교예 1~4, 실시예 5)

하기 표 3에 나타낸 바와 같이, (2)~(5)를 혼합한 유상 파트에 (1)을 가하여 균일하게 분산을 행한 것에, (6)~(10)중 어느 하나의 수상 파트를 서서히 첨가하고, 디스퍼 믹서로 균일하게 유화 분산을 행하여, 유중수형 유화 조성물을 얻었다.또한, 표 3중, 「유기 변성 점토 광물(*)」은 「벤톤38」(내쇼널·렛드사제)을 이용했다.

비교예 1~4, 실시예 5에서 얻은 시료를, 상술의 시험 방법, 평가기준에 근거하여, 사용성(매끈매끈함, 촉촉함, 끈적거리는 느낌), 유화성, 안정성에 대하여 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.

(실시예 6: 보습 크림)

(배합 성분) (중량%)

(1) 유기 변성 점토 광물(「벤톤38」; 내쇼널·렛드사제) 2.0

(2) 디글리세린디이소스테아르산 1.0

(3) 데카메틸시클로펜타실록산 10.0

(4) 바셀린 5.0

(5) 스쿠알란 15.0

(6) 한천 1.0

(7) 디프로필렌글리콜 5.0

(8) 메틸파라벤 0.2

(9) 아르기닌 0.1

(10) 아스코르빈산인산마그네슘 2.0

(11) 비타민 A 0.1

(12) 향료 적량

(13) 이온 교환수 잔여

(제법)

(4), (5), (11), (12)를 혼합하고, 50℃로 가온 용해한 후, (1)를 가하여 균일하게 분산을 행했다(유상 파트). 한편, 이것과는 별도로, (13)에 (6)~(10)을 가하고 9O℃로 가온 용해하고, 냉각 고화후, 디스퍼 믹서로 분쇄하여 평균 입경 100㎛의 마이크로 겔로 했다(수상 파트). 이 수상 파트(마이크로 겔)를 상기 유상 파트중에 서서히 첨가하면서 디스퍼 믹서로 분산하여 보습 크림을 얻었다.

(실시예 7: 선 스크린)

(배합 성분) (중량%)

(1) 유기 변성 점토 광물(「벤톤38」; 내쇼널·렛드사제) 2.0

(2) 디메티콘코폴리올 2.0

(3) 데카메틸펜타실록산 10.0

(4) 트리메틸실록시규산 5.0

(5) 소수화산화티탄 5.0

(6) 옥틸-p-메톡시신나메이트 10.0

(7) 한천 1.5

(8) L-아르기닌 염산염 1.0

(9) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(10) 메틸파라벤 0.2

(11) 달맞이꽃유 0.3

(12) 구상 폴리에틸렌 1.0

(13) 아스코르빈산 글리코시드 2.0

(14) 아세트산토코페롤 0.3

(15) 비타민 A 아세테이트 0.1

(16) 향료 적량

(17) 이온 교환수 잔여

(제법)

(1)~(6), (11), (12), (14)~(16)를 균일 분산하여 유상 파트를 조제했다. 한편, 이것과는 별도로, (17)에 (7)~(10), (13)를 가하여 혼합하고, 90℃로 가온 용 해하고, 냉각 고화후, 디스퍼 믹서로 분쇄하고 평균 입경 60㎛의 마이크로 겔이라고 했다(수상 파트). 이 수상 파트(마이크로 겔)를 상기 유상 파트중에 서서히 첨가하면서 디스퍼 믹서로 분산하여, 선 스크린을 얻었다.

이상 상술한 것과 같이 본 발명에 의하면, 양호한 유화 상태를 나타내고, 온도나 시간의 경과에 따른 변화가 없고, 안정성이 우수하고, 또한, 끈적거리는 느낌이 없이 산뜻한, 양호한 사용 감촉을 갖는 유중수형 유화 조성물 및 이것을 이용한 유화 화장료를 제공할 수 있다.

Claims

(a) 하기 일반식(I)로 표시되는 수팽창성 점토 광물을 하기 일반식(II)로 표시되는 4차 암모늄염형 양이온 계면활성제 또는 추가적으로 비이온성 계면활성제로 처리하여 얻어지는 유기변성점토광물을 0.1~20중량%,

(상기 일반식(I)에서, X는 Al, Fe(III), Mn(III) 또는 Cr(III)을 나타내고, Y는 Mg, Fe(II), Ni, Zn, Li 또는 Mn(II)를 나타내고, Z는 K, Na, 1/2Ca 또는 1/2Mg를 나타낸다),

(상기 일반식(II)에서 R₁은 탄소 원자수 10~22의 알킬기 또는 벤질기를 나타내고, R₂는 메틸기 또는 탄소 원자수 10~22의 알킬기를 나타내고, R₃와 R₄는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1~3의 알킬기 또는 히드록시알킬기를 나타내고, X는 할로겐 원자 또는 메틸술페이트 잔기를 나타낸다);

(b) 유분을 10~70중량%;

(c) HLB가 7이하인 유화제를 0.O1~10중량%; 및

(d) 겔화능을 갖는 친수성 화합물을 물 또는 수성 성분에 용해한 후, 방치 냉각하고 고화시켜 겔을 형성하고, 뒤이어 그 겔을 분쇄하여 얻어지는, 평균 입경 0.1~1,000㎛의 마이크로 겔을 0.1~89.89중량% 함유하는 화장료용 유중수형 유화 조성물.
제 1 항에 있어서, (d) 성분의 마이크로 겔의 평균 입경이 1~300㎛인 것을 특징으로 하는 화장료용 유중수형 유화 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (d)성분에서 겔화능을 갖는 친수성 화합물이, 한천, 카라기난, 커들란, 젤라틴, 젤란검, 알긴산중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 화장료용 유중수형 유화 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 유중수형 유화 조성물을 포함하는 유화 화장료.
제 3 항에 기재된 유중수형 유화 조성물을 포함하는 유화 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, (a) 성분인 양이온 유기변성점토광물은 디메틸암모늄헥토라이트, 벤질디메틸스테아릴암모늄헥토라이트, 염화디스테아릴디메틸암모늄 처리한 규산알루미늄마그네슘 및 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 처리한 몬모릴나이트 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 화장료용 유중수형 유화 조성물.
제 6 항에 기재된 유중수형 유화조성물을 포함하는 유화 화장료.