CN102558730B - 一种mq硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料及其制法与应用 - Google Patents

一种mq硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料及其制法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料及其制备方法与应用，该杂化材料是由100份丙烯酸酯类单体或其聚合物与5-100份MQ硅树脂在本体中或在分散介质中混合均匀后，经热引发聚合反应或光引发聚合反应形成聚合物杂化材料的本体共聚物或其共聚物分散液，干燥后得到的。本发明的MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料性能卓越，改性后的聚合物膜强度得到显著提高，并且具有很高的静态水接触角和显著的动态不黏附水珠性及优异的耐候保护性能，杂化材料制备方法简便，原料易得，价格适宜，容易工业化生产。

Description

一种MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料及其制法与应用
技术领域
本发明涉及一种MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料及其制备方法与应用，该杂化材料可广泛应用于高性能胶黏剂、涂料等领域。
背景技术
丙烯酸酯类聚合物以饱和的C-C键为主链，侧链上带有极性的羧酸酯基，赋予丙烯酸酯类聚合物优良的耐候性、耐光性、耐油性，对极性、非极性表面具有良好的粘结性等。
丙烯酸酯类聚合物在固体表面的防护中占有非常重要的地位，但其表面能较高，吸水率高，耐沾污性能差。
聚有机硅氧烷(简称有机硅)主链Si-O-Si键为无机结构，侧链为-CH3等有机基团，Si-O键能高、内旋转能垒低，分子摩尔体积大、表面能小，是一类典型的半无机半有机高分子，具有优异的耐高低温性、疏水性、电绝缘性、柔软性。
用有机硅化合物对丙烯酸酯类聚合物进行改性，可综合二者的优点，改善丙烯酸酯类聚合物“热粘冷脆”、耐候、耐水等性能，将其应用范围扩大。有机硅改性尤其是化学改性丙烯酸酯类聚合物一直是研究和应用的主要方向之一。
通过化学改性，可改善聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的相容性，抑制有机硅化合物分子表面迁移，使二者分散均匀，从而达到改善聚丙烯酸酯物理机械性能的目的。通过有机硅改性，可使丙烯酸酯类聚合物的疏水性能得到改善。这些改性的有机硅材料主要为反应性硅烷偶联剂及功能性二有机聚硅氧烷。硅烷偶联剂通过偶联基团实现丙烯酸酯聚合物的部分交联反应形成交联聚合物，能一定程度提高聚合物强度和表面疏水性能。用功能性二有机聚硅氧烷改性丙烯酸酯类聚合物对表面疏水性能改善较大，但二有机聚硅氧烷改性后的丙烯酸酯类聚合物强度往往下降。
尽管如此，经传统的有机硅化学改性丙烯酸酯类聚合物的表面疏水性还是相当有限。由经典的杨氏方程可知，表面能直接决定表面的浸润性，若要提高疏水性，必须尽可能降低表面物质的表面能。表面能可决定表面的静态水接触角。目前已知的疏水材料纯有机硅、有机氟材料的表面能低，-CF3基团的表面能小至6.7mJ/m2，在光滑平面上的水接触角最大，通过Dupre公式可计算为115.2°，长链碳氢基团的自组装有序单层膜的水接触角可达112°。尽管低表面能物质虽能增强膜表面的疏水性，但仍然不能超过120°，达不到类似荷叶憎水效果。由Wenzel、Cassie粗糙理论及其各种随机模型可知，表面粗糙结构与膜的疏水性大小密切相关。对于超疏水表面，简单地用静态水接触角的大小来描述是不够的，结合水滴在表面的动态行为才能完整地描述一个表面的超疏水特性，表面的黏滞性越弱，水滴在表面越容易滚动滑走，停留时间越短，则表面的自清洁防污能力越好。
现在报道的制备疏水或超疏水表面的方法有气相沉积法、相分离法、模板法及微模板印刷法、刻蚀法、溶胶-凝胶法、自组装功能梯度技术和粒子填充法等，制备这些超疏水表面或膜的过程中多涉及到较昂贵的低表面能含硅/氟材料，而且许多方法涉及到特定的设备、苛刻的制备条件和较长的制备周期，难以用于大面积超疏水表面或膜的制备。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料。
本发明的另一目的在于提供上述MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的用途。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料，是由以下重量份数的成分制备得到：
丙烯酸酯类单体或其聚合物：100份
MQ硅树脂：5～100份。
本发明的MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料其强度、憎水性及耐久保护性得到显著地改善，杂化材料涂膜静态水接触角可达120°以上，并具有优异的动态疏水性，具有显著的憎水荷叶效果。
所述的MQ硅树脂为纯MQ硅树脂(含有M链节R3SiO1/2和Q链节SiO4/2)、MTQ硅树脂(含有T链节RSiO3/2、M链节和Q链节)或MDQ硅树脂(含有D链节RSiO2/2、M链节和Q链节)中的一种；MQ硅树脂中的R为甲基、乙基、丙基、异丙基或苯基中的一种以上。有机硅树脂(简称硅树脂)是以Si-O-Si为主链，硅原子上连接有有机基团、具有高度交联结构的交联型半无机高聚物。在硅树脂中，必须含有T单元或Q单元中的至少一种，其他单元及配比不同，则形成各种性质的硅树脂。
所述的MQ硅树脂中还包含活性基团，活性基团优选甲基丙烯酰酯基、丙烯酰酯基、乙烯基、羟基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基或活性硅氧键中的一种以上。
MQ硅树脂中的活性基团占MQ硅树脂总质量的0.2～20％。
MQ硅树脂不仅具有有机硅化合物低表面能特性和很好的成膜性、透气性及优异的耐候性，还具有网状纳米尺寸的化学结构，它主要是由M链节(R3SiO1/2)和Q链节(SiO4/2)组成的、结构比较特殊的具有纳米尺寸的有机/无机杂化聚有机硅氧烷，树脂为双层三维结构紧密球状体，球心部分为以Si-O链连结、密度较高、聚合度约为10～100的笼状SiO2；球壳一部分被密度较小的R3SiO1/2层所包围。
所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸氟代烷基酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸氟代烷基酯中的一种以上。
上述MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的制备方法，包括以下步骤：
将丙烯酸酯类单体或其聚合物与MQ硅树脂在本体中或在分散介质中混合均匀后，经热引发聚合反应或光引发聚合反应形成聚合物杂化材料的本体共聚物或其共聚物分散液，干燥后得到MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料。
所述的在本体中混合是指不加入分散介质(如有机溶剂、水等)情况下的混合，即丙烯酸酯类单体或其聚合物与MQ硅树脂直接混合。
所述热引发聚合反应的反应温度为10-120℃。
所述的热引发聚合反应要加入自由基热引发剂或热催化剂；所述的自由基热引发剂优选过氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁腈(AIBN)、异苯丙过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸铵或过硫酸钾；所述的热催化剂优选金属铂、铑等的化合物。
所述的光引发聚合反应是在光敏引发剂作用下通过紫外光照射固化而发生的聚合反应；所述的光敏引发剂为安香息乙醚、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮(DMPA、Irgacure 651)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(HMPP、Darocur 1173)、1-羟基-环己基苯酮(HCPK、Irgacure 184)、二苯甲酮或2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TPO)。
所述的分散介质为有机溶剂，优选甲苯、二甲苯、石油醚、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、氯代烷烃或水中的一种。
在制备聚合物杂化材料的共聚物分散液时，可以根据需要加入适当的乳化剂、稳定剂、防腐剂等辅助成分。
上述的MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料可应用于高性能胶黏剂和涂料等领域。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
本发明的MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料性能卓越，改性后的聚合物膜强度得到显著提高，并且具有很高的静态水接触角和显著的动态不黏附水珠性及优异的耐候保护性能，杂化材料制备方法简便，原料易得，价格适宜，容易工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
可聚合MQ硅树脂的制备
(1)在500毫升的三口烧瓶中加入208g的正硅酸乙酯(TEOS)、50g的六甲基二硅氧烷(MM)和及2N的盐酸50g，升温至75～80℃反应3小时，然后加入10g的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)再反应2小时，冷却后除去盐酸，减压蒸馏，制得含T链节的MTQ硅树脂KH-MTQ1。分析得到此KH-MQ1硅树脂的羟值为0.7％(重量百分比，以下均同)(用红外光谱IR法测定羟值：期刊《化学世界》，1997，(7)：377～380)，烷氧基(乙氧基与甲氧基)为12.3％(用改进的蔡塞尔(Zeisel)法，用氢碘酸分解法定量进行测定硅烷氧基，《有机硅合成工艺及产品应用》P817，幸松民、王一璐编著，化学工业出版社，北京，2000年9月)，甲基丙烯酰酯基为2.6％。
(2)上述同样条件下将10g乙烯基三乙氧基硅烷取代KH570，制得含T链节的MTQ硅树脂V-MTQ1。分析得到此V-MQ1硅树脂的羟值为0.6％，乙氧基为13.7％，乙烯基为0.99％。
(3)与(1)同样条件下将10g的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷(KB571)取代KH570，制得含D链节的MDQ硅树脂KB-MDQ1。分析得到此KB-MQ1硅树脂的羟值为0.5％，烷氧基(乙氧基与甲氧基)为15.6％，甲基丙烯酰酯基为2.7％。
(4)在500毫升的三口烧瓶中加入208g的正硅酸乙酯(TEOS)、50g的封头剂六甲基二硅氧烷(MM)及2N的盐酸50g，升温至75～80℃反应5小时，冷却后除去盐酸，减压蒸馏，制得不含T或D链节的纯HO-MQ1硅树脂。分析得到此HO-MQ1硅树脂的羟值为0.8％，乙氧基为14.9％。
(5)在1000毫升的三口烧瓶中加入水120g和85％的磷酸80g及异丙醇200g，在水温20℃冷却下边搅拌边滴加250g 38％的硅酸钠水溶液，5分钟滴完后10分钟内滴完100g的六甲基二硅氧烷(MM)，然后开始滴加乙烯基双封头(1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷)8g，5分钟内滴加完毕。，搅拌，用蒸馏水水洗至pH值为6～7后，往水洗液中加入二甲苯150g，加热至90～95℃回流反应3小时，减压蒸馏除去有机挥发物，制得乙烯基重量百分含量为1.8％的MQ硅树脂V-MQ1。
(6)与(5)同样条件下将3g的含氢双封头(1，3-二氢基四甲基二硅氧烷)取代乙烯基双封头，制得含活性硅氢键的MQ硅树脂H-MQ1。分析得到此H-MQ1硅树脂的活性氢重量百分含量为0.2％。
实施例2
MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的制备方法，及与不含MQ硅树脂的硅烷偶联剂改性的丙烯酸酯聚合物膜的性能对比
(1)在250毫升的三口烧瓶中加入甲基丙烯酸甲酯10g、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷(KB571)5g、甲基丙烯酸异辛酯35g和二甲苯100g，加入0.1g的过氧化苯甲酰BPO，加热至80℃反应4小时。冷却，即得聚合物P0溶液。然后在干净的玻璃片上涂膜，室温干燥1天后测定涂膜的水接触角。测得空白涂膜(表1样品空白0)的水接触角为88°。
(2)在250毫升的三口烧瓶中加入甲基丙烯酸甲酯10g、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷(KB571)5g、丙烯酸酯化二有机聚硅氧烷(丙烯酸酯化硅油，平均分子量为2200)10g、甲基丙烯酸异辛酯25g和二甲苯100g，加入0.1g的过氧化苯甲酰BPO，加热至80℃反应4小时。冷却，即得聚合物P1溶液。然后在干净的玻璃片上涂膜，室温干燥1天后测定涂膜的水接触角。测得空白涂膜(表1样品为空白1)的水接触角为95°。
(3)取新制备的P0溶液与实施例1制得的MQ硅树脂，分别按表1中各编号对应的比例在120℃热环境下配制另8种配方溶液，保温1小时后冷却至室温，干燥成膜，用接触角测试仪测定静态水接触角，测得膜的水接触角分别为151°、163°、162°、155°、165°、160°、168°、157°。
另将干燥的聚合物膜于一倾斜角(膜表面与滴管的夹角)为85°用洗瓶连续滴加水珠10秒钟，观察水珠在膜表面的黏附情况。从水珠在聚合物膜表面的黏附形成局部更细微水珠或水膜的情况可粗略判断聚合物膜表面的疏水荷叶效果。聚合物膜表面不黏附任何水珠，没有形成任何水膜，可判断其动态疏水荷叶效果显著。尽管丙烯酸酯化二有机聚硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物膜表面静态水接触角大于90°，具有疏水性，但易黏附水珠形成局部细微水珠或水膜，其荷叶效果差，没有超疏水现象。结果记录于表1中。
(4)聚合物强度试验。参照GB T 6739-2006铅笔硬度测试方法测试上述样品的膜表面的铅笔硬度，结果列于表1中。
(5)室外放置实验。将上述制备的样品溶液分别涂在瓷片或水泥砂浆块上，干燥后分别于45°角倾斜放置在室外3个月，然后取回，自然干燥后检查憎水效果。
表1：聚合物与MQ热反应混合比例及杂化材料的性能
  编号   P∶MQ(重量比例)   水接触角   水珠黏滞性   铅笔硬度
  空白1   P1   95°   黏附水珠   ＜6B
  空白0   P0   88°   黏附水珠   6B
  No.1   P0∶KH-MTQ1＝100∶5   151°   不黏附   HB
  No.2   P0∶KH-MTQ1＝100∶50   163°   不黏附   4H
  No.3   P0∶KB-MDQ1＝100∶30   162°   不黏附   2H
  No.4   P0∶V-MTQ1＝100∶10   155°   不黏附   2H
  No.5   P0∶V-MTQ1＝100∶70   165°   不黏附   5H
  No.6   P0∶V-MQ1＝100∶50   160°   不黏附   3H
  No.7   P0∶HO-MQ1＝100∶100   168°   不黏附   5H
  No.8   P0∶H-MQ1＝100∶20   157°   不黏附   2H
由表1可见，不含MQ硅树脂的硅烷偶联剂改性的丙烯酸酯聚合物膜(空白0)表面的水接触角只有88°，20％丙烯酸酯化二有机聚硅氧烷(丙烯酸酯化硅油)改性的丙烯酸酯聚合物膜(空白1)表面的水接触角也只有95°，它们在动态连续滴加水珠下很快在膜表面上黏附水珠。可聚合的MQ硅树脂改性的丙烯酸酯类聚合物杂化材料具有很高的静态水接触角(150°以上)，在较长时间动态连续滴加水珠下在膜表面上仍不黏附水珠，动态疏水性和荷叶效果显著。
由表1可见，可聚合的MQ硅树脂改性的丙烯酸酯类聚合物杂化材料的强度有显著提高。
由表1可见，未杂化样品空白1、空白0已经完全没有憎水性，而其它8种杂化样品依然具有明显的表面疏水荷叶效果，杂化材料具有优异的耐候防护性能。
实施例3
MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的制备方法，及与不含可聚合的MQ硅树脂的含氢硅油改性丙烯酸酯类聚合物的性能对比
(1)将丙烯酸甲酯140g、甲基丙烯酸羟乙酯20g和KH570 20g及20g含氢硅油(含0.75％百分比的活性氢)混合均匀形成单体混合物DT2。
(2)分别按表2中的比例称取DT2和MQ硅树脂，并分别加入催化剂氯铂酸80ppm，在80℃下保温2小时制备成膜。分别按实施例2的方法测试聚合物膜的静态水接触角、动态疏水性、膜的硬度及室外耐候性能实验。其结果列于表2中。
表2：混合比例及本体催化热聚合后聚合物的膜的性能
  编号   DT2∶MQ(重量)   水接触角   水珠黏滞性   铅笔硬度
  空白2   DT2∶MQ＝100∶0   97°   黏附水珠   ＜6B
  No.9   DT2∶KH-MTQ1＝100∶10   151°   不黏附   2B
  No.10   DT2∶V-MTQ1＝100∶50   158°   不黏附   2H
  No.11   DT2∶V-MQ1＝100∶90   165°   不黏附   3H
  No.12   DT2∶H-MQ1＝100∶20   155°   不黏附   HB
由表2可见，不含可聚合的MQ硅树脂的含氢硅油改性丙烯酸酯类聚合物(空白2)干燥成膜后的聚合物膜的憎水性较差，强度较低；由可聚合的MQ硅树脂与丙烯酸酯类单体通过本体催化热聚合后制备的含MQ硅树脂的丙烯酸酯类聚合物杂化材料同样具有较高的静态水接触角(150°以上)和优良的动态不黏附(水珠)性及较高的铅笔硬度，疏水荷叶效果显著。
室外放置实验结果表明未杂化样品空白2完全没有憎水性，而其它4种杂化样品依然具有表面憎水性，杂化材料具有良好的耐候防护性能。
实施例4
MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的制备方法，及与不含MQ硅树脂的丙烯酸酯化二有机聚硅氧烷(硅油)改性的丙烯酸酯类光固化聚合物的性能对比
(1)将甲基丙烯酸异冰片酯150g、丙烯酸酯化硅油(分子量为2200)50g、KH57030g和甲基丙烯酸三氟乙酯260g和甲基丙烯酸乙二醇酯10g混合均匀形成单体混合物DT3。
(2)分别按表3中的比例在50℃中配制DT3和相应的MQ硅树脂混合物，加入上述混合物总体重量的0.5％光敏引发剂二苯甲酮，室温10℃下在1千瓦的紫外光下照射2分钟，静置一段时间后测得聚合物膜的水接触角。按实施例2同样的方法测量干燥的聚合物膜的动态疏水性、铅笔硬度、及室外耐候放置实验。结果记录于表3中。
表3：单体与MQ树脂混合比例及光固化后聚合物的膜的性能
  编号   DT3∶MQ(重量)   水接触角   水珠黏滞性   铅笔硬度
  空白3   DT3∶MQ＝100∶0   98°   黏附水珠   6B
  No.13   DT3∶KH-MTQ1＝100∶80   166°   不黏附   5H
  No.14   DT3∶KB-MTQ1＝100∶40   161°   不黏附   3H
  No.15   DT3∶V-MTQ1＝100∶20   153°   不黏附   2H
  No.16   DT3∶V-MQ1＝100∶10   152°   不黏附   HB
由表3可见，不含可聚合的MQ硅树脂的丙烯酸酯化二有机聚硅氧烷(硅油)改性的丙烯酸酯类光固化聚合物(空白3)干燥成膜后聚合物的膜的憎水性较差，强度较低；由可聚合的MQ硅树脂与丙烯酸酯类单体通过光固化聚合后制备的含MQ硅树脂的丙烯酸酯类聚合物杂化材料同样具有较高的静态水接触角(150°以上)和优良的动态不黏附(水珠)性及较高的铅笔硬度，疏水荷叶效果显著。
室外放置实验结果表明未杂化样品空白3完全没有憎水性，而其它4种杂化样品依然具有表面憎水性，杂化材料具有良好的耐候防护性能。
实施例5
MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的制备方法，及与不含MQ硅树脂传统氟硅丙乳液的性能对比
(1)将丙烯酸丁酯200g、甲基丙烯酸甲酯200g、甲基丙烯酸十二氟庚酯80g、乙烯基三乙氧基硅烷10g和甲基丙烯酸聚乙二醇酯(平均分子量为2000)10g混合均匀形成单体混合物DT1。
(2)分别按照表4中各编号对应的比例称取DT1和MQ硅树脂，混合，在搅拌下加入到含有乳化剂异构十三醇聚氧乙烯醚(10EO)3g和十二烷基磺酸钠1.5g的100g的水中，乳化制得乳化液。然后加热，同时滴加含过硫酸铵0.2g的水溶液5g，于75℃进行水乳液聚合3小时。冷却，中和，过滤，将滤液涂膜，室温干燥1天后分别测量它们的水接触角。按实施例2同样的方法测量干燥的聚合物膜的动态疏水性、铅笔硬度、及室外耐候放置实验。结果记录于表4中。
表4：水乳液聚合单体与MQ比例及聚合物膜的性能
  编号   DT1∶MQ(重量)   水接触角   水珠黏滞性   铅笔硬度
  空白4   DT1∶MQ＝100∶0   91°   黏附水珠   ＜6B
  No.17   DT1∶KB-MTQ1＝100∶90   155°   不黏附   4H
  No.18   DT1∶KH-MTQ1＝100∶5   138°   不黏附   2B
  No.19   DT1∶V-MTQ1＝100∶10   141°   不黏附   HB
  No.20   DT1∶V-MQ1＝100∶80   155°   不黏附   3H
  No.21   DT1∶HO-MQ1＝100∶60   151°   不黏附   2H
  No.22   DT1∶H-MTQ1＝100∶15   142°   不黏附   HB
由表4可见，不含可聚合的MQ硅树脂传统氟硅丙乳液(空白4)干燥成膜后的聚合物膜的憎水性较差，强度较低；由丙烯酸酯类单体与可聚合的MQ硅树脂通过自由基热引发乳水液聚合后制备的含MQ硅树脂的丙烯酸酯类聚合物杂化材料同样具有较高的静态水接触角(120°以上)和优良的动态不黏附(水珠)性及较高的铅笔硬度，疏水荷叶效果显著。
室外放置实验结果表明未杂化样品空白4完全没有憎水性，而其它6种杂化样品依然具有表面憎水性，杂化材料具有良好的耐候防护性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）在250毫升的三口烧瓶中加入甲基丙烯酸甲酯10 g、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷5g、甲基丙烯酸异辛酯35 g和二甲苯100 g，加入0.1g 的过氧化苯甲酰，加热至80℃反应4小时，冷却，即得聚合物P0溶液；
（2）在500毫升的三口烧瓶中加入208 g的正硅酸乙酯、50 g的封头剂六甲基二硅氧烷及2N的盐酸50 g，升温至75~80℃反应5小时，冷却后除去盐酸，减压蒸馏，制得不含T或D链节的纯HO-MQ1硅树脂；
（3）取P0溶液与纯HO-MQ1硅树脂，在120℃下按重量比1:1混合，保温1小时后冷却至室温，得到MQ硅树脂改性丙烯酸酯类杂化材料。
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