CN103087329A

CN103087329A - 一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂及其制备方法与应用

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Publication number: CN103087329A
Application number: CN2013100322922A
Authority: CN
Inventors: 黄月文; 罗广建; 王绥经; 刘伟区
Original assignee: Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Current assignee: Guangzhou Chemical Co Ltd of CAS
Priority date: 2013-01-28
Filing date: 2013-01-28
Publication date: 2013-05-08

Abstract

本发明涉及改性甲基丙烯酸树脂，公开了一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂及其制备方法与应用。将100份功能性甲基丙烯酸酯共聚物、20～70份活性MQ硅树脂、100～500份有机溶剂和0.2～10份催化剂混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂。将硅树脂改性甲基丙烯酸树脂先于70～100℃下放置10～20分钟，再于140～180℃固化1～2小时得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料。本发明的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂的耐热性显著提高，其玻璃化转变温度高达250℃以上；其憎水性耐沾污性显著改善，共聚物膜的水接触角高达120°以上，3天吸水率<0.1%，耐沾污性为0级。

Description

一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及改性甲基丙烯酸树脂，特别涉及一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂及其制备方法与应用。

背景技术

甲基丙烯酸酯聚合物具有优良的耐候性、耐光性、耐油性，对极性、非极性表面具有良好的粘结性等，但其“热粘冷脆”，耐温、耐水等性能较差。聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃化转变温度Tg只有105℃，热变形温度仅为95℃，使用温度<80℃，随着侧链酯基链段的增长，聚合物Tg急速下降。聚合物的热变形温度和使用温度均取决于聚合物的Tg。故而设法提高Tg、又不影响其它性能，是高耐热型甲基丙烯酸树脂研究和应用的方向之一。

甲基丙烯酸酯聚合物含有大量的酯基，吸湿性较强，耐水性、抗污性差，有机硅改性甲基丙烯酸酯聚合物一直是研究和解决其耐水性问题的主要方向。用有机硅化合物改性甲基丙烯酸酯聚合物，可明显改善聚合物的防水耐水性，但常用的硅烷偶联剂或功能性二有机聚硅氧烷特别是后者改性后的甲基丙烯酸酯聚合物强度和耐热性能普遍下降，聚合物膜表面的水接触角只有92～98°。

硅树脂是以Si-O-Si为主链，硅原子上连接有机基团的交联型半无机高聚物，具有优异的耐热性及耐候性，兼具优良的电绝缘性、耐化学药品性、憎水性及阻燃性，而聚倍半硅氧烷（polysilsesquioxanes，PSSQ）是一类结构简式为（RSiO_3/2）n的具有特殊纳米结构的有机硅树脂，国内外很多学者已研究用笼型结构的多面体笼型低聚硅倍半氧烷（Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane，简称POSS）来改性聚甲基丙烯酸甲酯PMMA并获得了良好效果，但目前POSS价格极其昂贵，应用极其有限。

MQ硅树脂是由含单官能团（M基团）有机硅氧烷封闭链节R₃SiO_1/2的硅烷前驱体和四官能团（Q基团）有机硅氧烷链节SiO₂的硅烷前驱体进行水解缩合而成的性能特殊的有机硅树脂材料。目前，国内已有水玻璃法和硅酸酯法两种路线规模化生产含羟基、氢基或烷氧基的甲基MQ硅树脂和乙烯基甲基MQ硅树脂，价格远比功能基笼型低聚倍半硅氧烷POSS低很多，具有广阔的应用前景。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂。

本发明的另一目的在于提供上述硅树脂改性甲基丙烯酸树脂的制备方法。

本发明的再一目的在于提供上述硅树脂改性甲基丙烯酸树脂的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，包含如下按质量份计的组分：功能性甲基丙烯酸酯共聚物100份、活性MQ硅树脂20～70份、有机溶剂100～500份、催化剂0.2～10份。

所述的功能性甲基丙烯酸酯共聚物为含有功能基的甲基丙烯酸酯树脂，所述的功能基优选为环氧基、羧基和羟基中的至少一种；功能基总质量优选为占功能性甲基丙烯酸酯共聚物质量的1.0～10%。

优选的，所述的功能性甲基丙烯酸酯共聚物由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异辛酯与功能性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少两种共聚而成。

所述的活性MQ硅树脂包括含有活性基团或硅烷偶联剂改性的甲基MQ硅树脂或乙烯基甲基MQ硅树脂，其M/Q值优选为0.65～2.0；活性基团总质量优选为占活性MQ硅树脂质量的1.0～10%。所述的活性基团优选为羟基、环氧基、氢基和烷氧基中的至少一种；所述的硅烷偶联剂优选为3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷中的至少一种。

甲基MQ硅树脂在水解制备过程中会在球壳表面分布大量的有机甲基基团和一定数量的活性硅羟基，或者在水解时引入功能基封端单体使其形成带有硅氢基、烷氧基等活性基团的MQ硅树脂。表面含有的活性羟基的MQ硅树脂可在催化剂作用下与硅烷偶联剂中烷氧基缩合形成硅氧键，获得硅烷改性MQ硅树脂，使得硅树脂中带有不饱和碳碳双键、环氧基或烷氧基。MQ硅树脂更小的球形纳米结构特征，使得其与气相二氧化硅的性能显著区别在于前者能更好的形成分子级分散。

所述的有机溶剂优选为芳烃类、酮类、酯类、醇类和烃类溶剂中的至少一种，如甲苯、二甲苯、丁酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙醇、异丙醇、溶剂汽油。

所述的催化剂优选为有机金属化合物和胺类中的至少一种，如辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、醋酸锌、乙酰丙酮锌、苄基三乙基氯化铵、2-甲基咪唑。

上述硅树脂改性甲基丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：将所述质量份的功能性甲基丙烯酸酯共聚物、活性MQ硅树脂、有机溶剂、催化剂混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂。

上述硅树脂改性甲基丙烯酸树脂在涂料中的应用。

一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料，通过包含如下步骤的方法制备得到：将上述硅树脂改性甲基丙烯酸树脂先于70～100℃下放置10～20分钟，再于140～180℃固化1～2小时得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料。

还可以往上述硅树脂改性甲基丙烯酸树脂添加适当的颜料、填料和助剂，制作各种粉末涂料、烘烤漆和防污涂料，可应用于建筑材料和装备设备等材料表面的耐温、耐候防污防腐保护，如建筑防护涂料、汽车用耐候性烘烤防污漆、船体防污防护等。

功能性甲基丙烯酸酯共聚物含有的活性环氧基、羧基和/或羟基在高温和催化剂作用下与硅树脂中的活性羟基、烷氧基、环氧基或氢基发生反应而交联形成热固性的立体网状结构，具有很高的玻璃化转变温度（大于250℃）和高耐热性，在更高的温度下才能软化分解。

MQ硅树脂为双层结构紧密球状体，其中球芯为Si-O链连接，密度较高，聚合度为15～50的笼状SiO₂，球壳为密度较低的R₃SiO_1/2层球形分子结构，球壳规整外露的是憎水性强的甲基，对改性的甲基丙烯酸酯共聚物的憎水防污性贡献很大。

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：

（1）本发明的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热性显著提高，其玻璃化转变温度得到显著提高，高达250℃以上。

（2）本发明的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂憎水性耐沾污性显著改善，改性后的共聚物膜的水接触角高达120°以上，远高于改性前的77°水接触角；并且3天吸水率<0.1%，远低于改性前的1.0%附近值。耐沾污性为最高的0级，远高于改性前的严重或中等程度的污染等级。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

对比例1

将甲基丙烯酸甲酯500g、甲基丙烯酸丁酯200g、甲基丙烯酸缩水甘油酯300g、甲苯1000g、引发剂偶氮二异丁腈38g室温混合均匀后，升温至80℃回流反应2小时，制得含环氧基的50%甲基丙烯酸酯共聚物P1溶液。此时共聚物P1中环氧值为0.21，环氧基含量为9.0wt%，软化点为108℃，玻璃化转变温度Tg为55℃，共膜的水接触角为73°，3天吸水率为0.9%。耐沾污性测试依据GB/T 9780-2005“建筑涂料涂层耐沾污性试验方法”进行测试，测试结果列于表1中。

共聚物P1涂膜耐沾污性测试结果为（参照GB/T9780-2005）为严重的4级，耐沾污性能很差。

实施例1

取上述对比例1制得的50%甲基丙烯酸酯共聚物P1溶液100g，加入甲基MQ硅树脂（M/Q=0.9，羟基1.1wt%，购自吉林华丰有机硅有限公司）25g、醋酸锌5g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:50:100:10。

然后取样10g涂膜，先在80℃下放置10分钟，再放置180℃烘箱中保温1小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度Tg、水接触角、吸水率和涂层耐沾污性。测试结果列于表1中。

实施例2

取上述对比例1制得的50%甲基丙烯酸酯共聚物P1溶液100g，加入丁酮200g、甲基MQ硅树脂（M/Q=0.65，羟基2.3wt%，购自广州得尔塔有机硅技术开发有限公司）35g、乙酰丙酮锌5g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:70:500:10。

然后取样10g涂膜，先在70℃下放置20分钟，再放置180℃烘箱中保温1小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度Tg、水接触角、吸水率和涂层耐沾污性。测试结果列于表1中。

实施例3

取上述对比例1制得的50%甲基丙烯酸酯共聚物P1溶液100g，加入甲基MQ硅树脂（M/Q=0.85，羟基0.7wt%，乙氧基9.3wt%，购自吉林华丰有机硅有限公司）10g、辛酸亚锡0.1g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:20:100:0.2。

然后取样10g涂膜，先在100℃下放置10分钟，再放置180℃烘箱中保温1小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度Tg、水接触角、吸水率和涂层耐沾污性。测试结果列于表1中。

对比例2

将甲基丙烯酸甲酯600g、甲基丙烯酸丁酯300g、丙烯酸100g、甲苯500g、丁酮300g、异丙醇200g引发剂偶氮二异丁腈52g室温混合均匀后，升温至80℃回流反应2小时，制得含羧基的50%甲基丙烯酸酯共聚物溶液。此时共聚物P2中羧基含量为6.2wt%，软化点为125℃，玻璃化转变温度Tg为59℃，水接触角为75°，3天吸水率为1.1%。涂层耐沾污性为严重的4级。

实施例4

将甲基MQ硅树脂（M/Q=0.65，羟基2.3wt%，购自广州得尔塔有机硅技术开发有限公司）90g直接与3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷（KH560）10g混合即制得100g硅烷改性甲基MQ硅树脂。此时改性硅树脂中羟基含量为2.0wt%，甲氧基含量为4.2wt%，环氧基含量为1.9wt%，总活性基团含量为8.1wt%。

然后取此改性硅树脂20g，加入上述对比例2制得的50%甲基丙烯酸酯共聚物P2溶液100g和辛酸亚锡0.1g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:40:100:0.2。

然后取样10g涂膜，先在80℃下放置10分钟，再放置140℃烘箱中保温2小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度、水接触角和吸水率及涂层耐沾污性。测试结果列于表1中。

实施例5

取实例4制得的KH560改性硅树脂35g，加入二甲苯200g、对比例2制得的50%甲基丙烯酸酯共聚物P2溶液100g和二月桂酸二丁基锡0.1g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:70:500:0.2。

然后取样10g涂膜，先在90℃下放置10分钟，再放置180℃烘箱中保温2小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度、水接触角和吸水率及涂层耐沾污性。测试结果列于表1中。

实施例6

取实例4制得的KH560改性硅树脂5g，加入甲基MQ硅树脂（M/Q=0.85，羟基0.7wt%，乙氧基9.3wt%，购自吉林华丰有机硅有限公司）5g、对比例2制得的50%甲基丙烯酸酯共聚物P2溶液100g和乙酰丙酮锌5g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:20:100:10。

然后取样10g涂膜，先在70℃下放置10分钟，再放置180℃烘箱中保温1小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度、水接触角和吸水率及涂层耐沾污性。测试结果列于表1中。

对比例3

将甲基丙烯酸甲酯700g、甲基丙烯酸异冰片酯200g、甲基丙烯酸羟乙酯100g、醋酸丁酯1000g、120号溶剂汽油1000g、二甲苯2000g、引发剂偶氮二异丁腈40g室温混合均匀后升温至80℃回流反应3小时制得20%的甲基丙烯酸酯共聚物P3溶液。此时共聚物P3的羟基含量为1.3wt%，软化点为139℃，玻璃化转变温度Tg为98℃，水接触角为77°，3天吸水率为1.0%。涂层耐沾污性为中等程度的3级。

实施例7

将甲苯50g、甲基MQ硅树脂（M/Q=0.65，羟基含量2.3wt%，购自广州得尔塔有机硅技术开发有限公司）95g和甲基三甲氧基硅烷10g及二月桂酸二丁基锡0.5g混合均匀后，升温至80℃回流反应6小时，然后减压蒸馏除去溶剂甲苯及副产物甲醇，得到100g硅烷改性甲基MQ硅树脂（羟基含量0.1wt%，甲氧基含量为2.7wt%，二月桂酸二丁基锡含量0.5wt%）。

然后取此硅烷改性硅树脂10g，加入上述对比例3制得的20%甲基丙烯酸酯共聚物P3溶液100g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:50:400:0.25。

然后取样10g涂膜，先在80℃下放置10分钟，再放置150℃烘箱中保温2小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度、水接触角和吸水率。测试结果列于表1中。

实施例8

将甲苯50g、乙烯基甲基MQ硅树脂（乙烯基2.0wt%，M/Q=0.7，羟基1.6wt%，购自广州得尔塔有机硅技术开发有限公司）90g和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷10g及二月桂酸二丁基锡0.5g混合均匀后，升温至60℃回流反应5小时，然后减压蒸馏除去溶剂甲苯及副产物甲醇，得到98g硅烷改性甲基MQ硅树脂（甲氧基1.0wt%，羟基0.1wt%，二月桂酸二丁基锡含量0.5wt%）。

然后取此硅烷改性硅树脂20g，加入上述对比例制得的甲基丙烯酸酯共聚物P2溶液（50%）50g、P3溶液（20%）50g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:57:186:0.28。

然后取样10g涂膜，先在90℃下放置10分钟，再放置170℃烘箱中保温1小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度、水接触角和吸水率。测试结果列于表1中。

实施例9

取P1溶液50g、P2溶液50g混合均匀后，加入丙醇50g、丁酮50g、35g硅树脂[其中甲基MQ硅树脂（M/Q=0.65，羟基2.3wt%，购自广州得尔塔有机硅技术开发有限公司）15g、乙烯基甲基MQ硅树脂（M/Q=2.0，乙烯基3.6wt%，羟基0.4wt%，购自山东大易化工有限公司）20g]（混合物羟基含量1.2wt%）、苄基三乙基氯化铵0.5g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:70:300:1。

然后取样10g涂膜，先在90℃下放置20分钟，再放置170℃烘箱中保温1小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度、水接触角和吸水率。测试结果列于表1中。

实施例10

取P1溶液50g、P3溶液100g混合均匀后，加入实例2制得的KH560改性MQ硅树脂10g、含氢甲基MQ硅树脂（M/Q=1.5，活性氢基0.35wt%，乙氧基5.2wt％，购自杭州包尔得有机硅有限公司）5g、2-甲基咪唑0.4g，混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，此时甲基丙烯酸树脂、硅树脂、有机溶剂和催化剂的比例为100:33:233:0.89。

然后分别取样10g涂膜，先在80℃下放置10分钟，再放置160℃烘箱中保温1小时固化，取出，冷却，测固化物硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料的软化点、玻璃化转变温度、水接触角和吸水率。测试结果列于表1中。

表1：固化物膜的性能测试结果

样品	Tg	软化点	水接触角	吸水率	耐沾污性等级
						对比例1	55℃	108℃	73°	0.9%	4级
实施例1	252℃	288℃	153°	<0.1%	0级
						实施例2	268℃	307℃	155°	<0.1%	0级
实施例3	251℃	293℃	130°	<0.1%	0级
						对比例2	59℃	125℃	75°	1.1%	4级
实施例4	256℃	295℃	145°	<0.1%	0级
						实施例5	272℃	311℃	155°	<0.1%	0级
实施例6	252℃	290℃	130°	<0.1%	0级
						对比例3	98℃	139℃	77°	1.0%	3级
实施例7	254℃	293℃	131°	<0.1%	0级
						实施例8	265℃	300℃	142°	<0.1%	0级
实施例9	263℃	305℃	156°	<0.1%	0级
						实施例10	261℃	302℃	143°	<0.1%	0级

注：表1中耐沾污性等级实验依照GB/T9780-2005“建筑涂料涂层耐沾污性试验方法”。

由表1可见，硅树脂改性的甲基丙烯酸树脂中温固化后形成的固化物具有较高的玻璃化转变温度Tg和耐热性，Tg提高100℃以上，并且涂膜憎水性、耐沾污性能得到显著改善。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，其特征在于包含如下按质量份计的组分：功能性甲基丙烯酸酯共聚物100份、活性MQ硅树脂20～70份、有机溶剂100～500份、催化剂0.2～10份。

2.根据权利要求1所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，其特征在于：

所述的功能性甲基丙烯酸酯共聚物为含有功能基的甲基丙烯酸酯树脂。

3.根据权利要求2所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，其特征在于：

所述的功能基为环氧基、羧基和羟基中的至少一种；功能基总质量占功能性甲基丙烯酸酯共聚物质量的1.0～10%；

所述的功能性甲基丙烯酸酯共聚物由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异辛酯与功能性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的至少两种共聚而成。

4.根据权利要求1所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，其特征在于：

所述的活性MQ硅树脂包括含有活性基团或硅烷偶联剂改性的甲基MQ硅树脂或乙烯基甲基MQ硅树脂。

5.根据权利要求4所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，其特征在于：

所述的活性MQ硅树脂的M/Q值为0.65～2.0；

所述的活性基团为羟基、环氧基、氢基和烷氧基中的至少一种；活性基团总质量占活性MQ硅树脂质量的1.0～10%；

所述的硅烷偶联剂为3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，其特征在于：所述的有机溶剂为芳烃类、酮类、酯类、醇类和烃类溶剂中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂，其特征在于：所述的催化剂为有机金属化合物和胺类中的至少一种。

8.权利要求1～7任一项所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：将所述质量份的功能性甲基丙烯酸酯共聚物、活性MQ硅树脂、有机溶剂、催化剂混合均匀得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂。

9.权利要求1～7任一项所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂在涂料中的应用。

10.一种硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料，其特征在于通过包含如下步骤的方法制备得到：将权利要求1～7任一项所述的硅树脂改性甲基丙烯酸树脂先于70～100℃下放置10～20分钟，再于140～180℃固化1～2小时得到硅树脂改性甲基丙烯酸树脂耐热憎水涂料。