CN104262633A - 一种改性mq树脂及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性MQ树脂及其合成方法。本发明所合成的改性MQ树脂为无色透明的液体，该改性MQ树脂加入到LED胶水中，固化后，使得胶水与基板及LED芯片具有很好的粘接性和附着力，同时该合成方法简单易行，所用原料价格低廉，便于实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性MQ树脂及其合成方法，应用于提高LED胶水与基板及LED芯片的粘接、附着力，属于LED胶粘剂领域。
背景技术
利用半导体pn结作为发光源的二极管(LED)问世于20世纪60年代初，LED作为新一代绿色照明光源，以其固有的特点，如光效高、寿命长、耗电量少、颜色变化丰富、节能、环保等优点，广泛应用于各种指示、显示、装饰、背光源、普通照明和城市夜景等领域。
LED由于结构和工艺复杂，并直接影响到LED的使用性能和寿命，其使用的材料一直是近年来的研究热点。有机硅具有透光率高、热稳定性好、应力小、吸湿性低等优点，明显优于其他材料，故在LED中得到了广泛的应用。
虽然，人们对LED有机硅材料的研究不断深入，但是也存在着一些难题，胶水对基板的粘接力不够，胶水对芯片的附着力低，长时间烘烤芯片容易脱落。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种改性MQ树脂及其合成方法。本发明所合成的改性MQ树脂为无色透明的液体，该改性MQ树脂加入到LED胶水中，固化后，使得胶水与基板及LED芯片具有很好的粘接性和附着力，同时该合成方法简单易行，所用原料价格低廉，便于实现工业化生产。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种改性MQ硅树脂，其特征在于，其通式如下：
(CZMeSiO0.5)b(HMeSiO0.5)b(SiO2)，其中，b值为0.7～1.0，
其中CZ为
本发明的改性MQ硅树脂，其b值前后一致。
本发明第二方面公开了前述改性MQ树脂的合成方法，包括以下步骤：
1)含氢MQ树脂的合成：按质量份计，将75.22～107.5份含氢双封头、10～13份乙醇、40份二甲苯、70.2～75.6份去离子水和3～15份催化剂依次加入三口瓶中搅拌，室温条件下滴加入166.4份正硅酸乙酯，25～35min滴加完毕，升温至35～45℃反应20～30min后升温至75～90℃反应3～6h，升温蒸馏除去乙醇和水，蒸至液相温度为125℃，继续反应4～7小时后降至室温；采用二甲苯和正庚烷萃取，水洗至pH值为6.0～7.0，加入无水氯化钙干燥至澄清透明，过滤除盐，减压蒸馏除去二甲苯和正庚烷溶剂后即得含氢MQ树脂；
2)改性MQ树脂的合成：将油浴锅温度升至50℃，按质量份计，向三口反应瓶中加入64～71份甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.0030～0.0045份卡斯特催化剂，搅拌均匀后，滴加100份步骤1)合成的含氢MQ树脂，2～4h滴加完毕，继续反应0.5h，升温至80℃反应6h，继续升温至120℃反应2h后降至室温，向反应瓶中充入氮气，并加入5份活性炭吸附12h，过滤除去固体杂质，减压蒸馏即得改性MQ硅树脂。
进一步，步骤1)所述含氢MQ树脂通式为：(HMeSiO0.5)a(SiO2)，其中，a值为1.4～2.0。
进一步，步骤1)含氢MQ树脂合成中所述催化剂为稀盐酸、浓硫酸及钛系固体强酸中的一种。
更进一步，所述稀盐酸的质量分数为36～37％，浓硫酸的质量分数为98％。
进一步，步骤2)改性MQ树脂合成中所述卡斯特催化剂为铂含量为5000ppm的卡斯特催化剂。
进一步，步骤1)中搅拌速度为200～300rpm。较优选的，步骤1)中搅拌速度为250rpm。
进一步，步骤2)中搅拌时间为4～6min。较优选的，步骤2)中搅拌时间为5min。
进一步，步骤2)中含氢MQ树脂的滴加过程及反应过程中控制温度为50℃。
本发明第三方面公开了前述改性MQ树脂作为LED胶粘剂的应用。
具体的，本发明所述改性MQ树脂用于提高LED胶水与基板及LED芯片的粘接、附着力。
本发明的有益效果是：本发明的改性MQ树脂可加入到LED胶水中，固化后使得胶水与基板及LED芯片具有很好的粘接性和附着力，并且本发明的改性MQ树脂合成方法简单易行，所用原料价格低廉，便于实现工业化生产。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
1)含氢MQ树脂的合成
将107.5g含氢双封头、13g乙醇、40g二甲苯、75.6g去离子水和6.08g质量分数为36％的稀盐酸依次加入500ml三口瓶中，200r/min搅拌，室温条件下滴加入166.4g正硅酸乙酯，30min滴加完毕，升温至40℃反应，30min后升温至85℃反应3h，升温蒸馏，蒸至液温为125℃，继续反应6小时后降至室温。加入40g二甲苯和40g正庚烷萃取，水洗至PH为7，加入无水氯化钙干燥至澄清透明，过滤除盐，减压蒸馏除去二甲苯和正庚烷溶剂后得到无色透明液体156g为含氢MQ树脂。
产品具体结构式为：(HMeSiO0.5)a(SiO2)，其中a值为2.0。经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为1600g/mol，Mw/Mn＝1.03。通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为1.01％与理论含氢量1.03％相近。
2)改性MQ树脂的合成
将油浴锅温度升至50℃，向250ml三口反应瓶中加入71g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.0045g卡斯特催化剂，搅拌6min，开始滴加入100g步骤1)合成的含氢MQ树脂，3.5h滴加完毕，继续反应0.5h，滴加及反应温度为50℃；反应后升温至80℃反应6h，继续升温至120℃反应2h后降温，待降到室温，向反应瓶中充入氮气，并加入5g活性炭吸附12h，过滤除去固体杂质，并减压蒸馏得到168g无色透明液体为所合成改性MQ树脂。
所合成的改性MQ树脂的具体结构式如下：
(CZMeSiO0.5)b(HMeSiO0.5)b(SiO2)，其中b值为1.0，CZ为
经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为2749g/mol，Mw/Mn＝1.04。
通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为0.29％与理论含氢量0.295％相近。
实施例2
1)含氢MQ树脂的合成
将96.7g含氢双封头、11.7g乙醇、40g二甲苯、73.8g去离子水和3g质量分数为98％的浓硫酸依次加入500ml三口瓶中，250r/min搅拌，室温条件下滴加入166.4g正硅酸乙酯，30min滴加完毕，升温至40℃反应。25min后升温至80℃反应4h，升温蒸馏，蒸至液温为125℃，继续反应4小时后降至室温。加入40g二甲苯和40g正庚烷萃取，水洗至PH为7，加入无水氯化钙干燥至澄清透明，过滤除盐，减压蒸馏除去二甲苯和正庚烷溶剂后得到无色透明液体133g为含氢MQ树脂。
产品具体结构式为：(HMeSiO0.5)a(SiO2)，其中a值为1.8。经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为1651g/mol，Mw/Mn＝1.08。通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为0.99％与理论含氢量0.995％相近。
2)改性MQ树脂的合成
将油浴锅温度升至50℃，向250ml三口反应瓶中加入70.37g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.0038g卡斯特催化剂，搅拌5min，开始滴加入100g步骤1)合成的含氢MQ树脂，约3h滴加完毕，继续反应0.5h，升温至80℃反应6h，继续升温至120℃反应2h后降温，待降到室温，向反应瓶中充入氮气，并加入5g活性炭吸附12h，过滤除去固体杂质，并减压蒸馏得到165g无色透明液体为所合成改性MQ树脂。
所合成的改性MQ树脂的具体结构式如下：
(CZMeSiO0.5)b(HMeSiO0.5)b(SiO2)，其中b值为0.9，CZ为
经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为2813g/mol，Mw/Mn＝1.07。
通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为0.284％与理论含氢量0.291％相近。
实施例3
1)含氢MQ树脂的合成
将85.96g含氢双封头、10.8g乙醇、40g二甲苯、72g去离子水和15g钛系固体强酸依次加入500ml三口瓶中，300r/min搅拌，室温条件下滴加入166.4g正硅酸乙酯，大约30min滴加完毕，升温至45℃反应，30min后升温至90℃反应6h，升温蒸馏，蒸至液温为125℃，继续反应6小时后降至室温。加入40g二甲苯和40g正庚烷萃取，水洗至PH为7，加入无水氯化钙干燥至澄清透明，过滤除盐，减压蒸馏除去二甲苯和正庚烷溶剂后得到无色透明液体123g为含氢MQ树脂。
产品具体结构式为：(HMeSiO0.5)a(SiO2)，其中a值为1.6。经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为1705g/mol，Mw/Mn＝1.11。通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为0.949％与理论含氢量0.955％相近。
2)改性MQ树脂的合成
将油浴锅温度升至50℃，向250ml三口反应瓶中加入67.45g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.0032g卡斯特催化剂，搅拌4min，开始滴加入100g步骤1)合成的含氢MQ树脂，2h滴加完毕，继续反应0.5h，升温至80℃反应6h，继续升温至120℃反应2h后降温，待降到室温，向反应瓶中充入氮气，并加入5g活性炭吸附12h，过滤除去固体杂质，并减压蒸馏得到162g无色透明液体为所合成改性MQ树脂。
所合成的改性MQ树脂的具体结构式如下：
(CZMeSiO0.5)b(HMeSiO0.5)b(SiO2)，其中b值为0.8，CZ为
经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为2855g/mol，Mw/Mn＝1.12。
通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为0.28％与理论含氢量0.283％相近。
实施例4
1)含氢MQ树脂的合成
将75.22g含氢双封头、10g乙醇、40g二甲苯、70.2g去离子水和5.37g质量分数为37％的稀盐酸依次加入500ml三口瓶中，250r/min搅拌，室温条件下滴加入166.4g正硅酸乙酯，30min滴加完毕，升温至35℃反应，20min后升温至75℃反应5h，升温蒸馏，蒸至液温为125℃，继续反应7小时后降至室温。加入40g二甲苯和40g正庚烷萃取，水洗至PH为7，加入无水氯化钙干燥至澄清透明，过滤除盐，减压蒸馏除去二甲苯和正庚烷溶剂后得到无色透明液体112g为含氢MQ树脂。
产品具体结构式为：(HMeSiO0.5)a(SiO2)，其中a值为1.4。
经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为1776g/mol，Mw/Mn＝1.15。通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为0.901％与理论含氢量0.909％相近。
2)改性MQ树脂的合成
将油浴锅温度升至50℃，向250ml三口反应瓶中加入64g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.0030g卡斯特催化剂，搅拌5min，开始滴加入100g上述步骤1)合成的含氢MQ树脂，约4h滴加完毕，继续反应0.5h，升温至80℃反应6h，继续升温至120℃反应2h后降温，待降到室温，向反应瓶中充入氮气，并加入5g活性炭吸附12h，过滤除去固体杂质，并减压蒸馏得到160g无色透明液体为所合成改性MQ树脂。
所合成的改性MQ树脂的具体结构式如下：
(CZMeSiO0.5)b(HMeSiO0.5)b(SiO2)，其中b值为0.7，CZ为
经WATER凝胶渗透色谱仪测试透明产物数均分子量为2913g/mol，Mw/Mn＝1.16。
通过含氢量滴定方法测出透明产物含氢量为0.271％与理论含氢量0.275％相近。
实施例5比较例
将实施例1所合成的改性MQ树脂分别以质量分数1％、1.5％、2％加入到信越有机硅公司产品KER-2500中，固化后测试剪切强度(1#),并重复测试一次(2#)，与原KER-2500固化后测试剪切强度(AL-AL)对比结果如下：
表1 剪切强度测试结果
由上表1可知，添加改性MQ树脂后的胶水其剪切强度更优，并且胶水的粘接效果在1～2％的添加范围内，随改性MQ树脂添加量的增大而增强。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种改性MQ硅树脂，其特征在于，结构通式如下：
(CZMeSiO0.5)b(HMeSiO0.5)b(SiO2)，其中b值为0.7～1.0，CZ为
2.权利要求1所述改性MQ树脂的合成方法，包括以下步骤：
1)含氢MQ树脂的合成：按质量份计，将75.22～107.5份含氢双封头、10～13份乙醇、40份二甲苯、70.2～75.6份去离子水和3～15份催化剂依次加入三口瓶中搅拌，室温条件下滴加入166.4份正硅酸乙酯，25～35min滴加完毕，升温至35～45℃反应20～30min后升温至75～90℃反应3～6h，升温蒸馏除去乙醇和水，蒸至液相温度为125℃，继续反应4～7小时后降至室温；采用二甲苯和正庚烷萃取，水洗至pH值为6.0～7.0，加入无水氯化钙干燥至澄清透明，过滤除盐，减压蒸馏除去二甲苯和正庚烷溶剂后即得含氢MQ树脂；
2)改性MQ树脂的合成：将油浴锅温度升至50℃，按质量份计，向三口反应瓶中加入64～71份甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.0030～0.0045份卡斯特催化剂，搅拌均匀后，滴加100份步骤1)合成的含氢MQ树脂，2～4h滴加完毕，继续反应0.5h，升温至80℃反应6h，继续升温至120℃反应2h后降至室温，向反应瓶中充入氮气，并加入5份活性炭吸附12h，过滤除去固体杂质，减压蒸馏即得改性MQ硅树脂。
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤1)所述含氢MQ树脂通式为：(HMeSiO0.5)a(SiO2)，其中，a值为1.4～2.0。
4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤1)含氢MQ树脂合成中所述催化剂为稀盐酸、浓硫酸及钛系固体强酸中的一种。
5.如权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述稀盐酸的质量分数为36～37％，浓硫酸的质量分数为98％。
6.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中搅拌速度为200～300rpm。
7.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤2)改性MQ树脂合成中所述卡斯特催化剂为铂含量为5000ppm的卡斯特催化剂。
8.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤2)中搅拌时间为4～6min。
9.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤2)中含氢MQ树脂的滴加过程及反应过程中控制温度为50℃。
10.权利要求1所述改性MQ硅树脂作为LED胶粘剂的应用。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190415 Address after: 264006 Kaifeng Road 3-3 Renewable Resource Processing Demonstration Zone, Yantai Development Zone, Shandong Province Patentee after: Yantai Darbond Technology Co., Ltd. Address before: 264006 No. 98 Jinshajiang Road, Yantai Development Zone, Shandong Province Patentee before: Yantai Debang Advanced Silicon Materials Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170104 Termination date: 20200928 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |