CN102531984B - 一种维生素a中间体的连续萃取提纯方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种维生素A中间体的连续萃取提纯方法。统的提纯方法为结晶提纯：粗品溶解在非极性溶剂中，冷冻结晶，粗品中杂物对结晶溶解性强，结晶率低，低温结晶能耗大，结晶后产品易氧化变质。本发明的提纯步骤如下：维生素A中间体的粗品溶解在20-90%体积比的低级醇水溶液中，成为醇水物料，然后连续地进入萃取塔内；萃取塔的操作条件如下：萃取温度10-50℃，醇水物料与萃取用的低极性萃取剂的体积比1：5-5：1，经5-20级逆流萃取后，萃取剂萃取出大部分杂物，并带出微量维生素A中间体；从萃取塔底部得到的醇水物料回收低级醇水溶液后，得到提纯的维生素A中间体。本发明得到的产品纯度高，有利于后续氢化反应。
Description
技术领域
本发明涉及物质提纯方法，具体地说是一种维生素A中间体3,7-二甲基-9-（2’,6’,6’-三甲基-1-环己烯）基-2,7-二烯-4-炔-1,6-二醇的连续萃取提纯方法。
背景技术
维生素A中间体3,7-二甲基-9-（2’,6’,6’-三甲基-1-环己烯）基-2,7-二烯-4-炔-1,6-二醇，以下简称缩合物，分子式如下：
其是由十四碳醛与六碳炔醇和溴镁乙烷在醚作溶剂的条件下加成反应后，经盐酸或硫酸水溶液水解，碳酸钠水溶液中和，油层回收溶剂后得到产物。因原料十四碳醛和六碳炔醇中有杂物，反应产生的缩合物粗品纯度低，直接进行下一步的选择性加氢，会导致催化剂中毒，必须进行提纯处理。
传统的提纯方法为结晶提纯：缩合物粗品溶解在非极性溶剂中，冷冻结晶，粗品中杂物对结晶溶解性强，结晶率低，低温结晶能耗大，结晶后产品易氧化变质。
美国专利文献US3046310 提供的改进方法是用碱金属氢氧化物与缩合物粗品在非极性溶剂中反应，缩合物生成不溶盐，通过过滤、洗涤后加酸还原，收率95-97%。工艺步骤长，使用压滤或离心机，设备大而复杂，成盐时使用氢氧化钠、氢氧化钾水溶液等强碱原料，还原时应用盐酸、硫酸等强酸，对设备腐蚀严重；洗涤时溶剂量大，后续回收溶剂能耗高，水层中无机盐浓度高，溶解有机物，废水处理难度大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种维生素A中间体的连续萃取提纯方法。
为此，本发明采用的技术方案如下：一种维生素A中间体的连续萃取提纯方法，其步骤如下：维生素A中间体3,7-二甲基-9-（2’,6’,6’-三甲基-1-环己烯）基-2,7-二烯-4-炔-1,6-二醇的粗品溶解在20-90%体积比的低级醇水溶液中，成为醇水物料，然后连续地进入萃取塔内；
萃取塔的操作条件如下：萃取温度10-50℃，醇水物料与萃取用的低极性萃取剂的体积比1：5-5：1，经5-20级逆流萃取后，萃取剂萃取出大部分杂物，并带出微量维生素A中间体；从萃取塔底部得到的醇水物料回收低级醇水溶液，得到提纯的维生素A中间体；
所述的低级醇为甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，所述的低极性萃取剂选用苯、甲苯、二甲苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚、乙醚、丙醚、异丙醚中的任一种。
维生素A中间体粗品的含量≤95%。
维生素A中间体为双羟基化合物，极性中等偏弱，粗品中的杂物以非极性、弱极性的烃、醚类为主。本发明选取适当极性的溶剂（低级醇水溶液）溶解缩合物粗品，用低极性的萃取剂将非极性、弱极性的杂物萃取至溶剂相，实现分离目的。
本发明具有的优点：1、溶剂用量少，溶剂回收后可以套用；2、产品纯度高，有利于后续氢化反应；3、设备少，操作简单，可连续化生产。
下面结合说明书附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。
附图说明
图1为本发明萃取所用的萃取塔装置图。
具体实施方式
实施例1
1000g缩合物粗品（含量90%）溶解在3000mL体积百分比浓度为75%甲醇水溶液中，形成的物料1由萃取塔2上进料口进入萃取塔，萃取剂3为甲苯，由萃取塔下进料口进入萃取塔内，萃取塔先用甲苯充满，控制醇水溶液与甲苯的体积比在1.2：1，萃取塔温度35℃，萃取完成后，将全部的含缩合物的甲醇水溶液4在减压下回收甲醇和水，得到缩合物914g，含量96.5%，摩尔收率98.0%。萃取剂塔顶出萃取剂及大部分杂物5。
实施例2
1000g缩合物粗品（含量90%）溶解在3000mL体积百分比浓度为82%甲醇水溶液中，控制醇水溶液与甲苯的体积比在1.1：1，萃取塔温度35℃，萃取完成后，含缩合物的甲醇水溶液在减压下回收甲醇和水，得到缩合物917g，含量96.8%，摩尔收率98.6%。
实施例3
萃取用物料配比与实施例1相同，萃取塔温度22℃，萃取完成后，含缩合物的甲醇水溶液在减压下回收甲醇和水，得到缩合物912g,含量96.2%，摩尔收率97.5%。
实施例4
1200g缩合物粗品（含量90%）溶解在3500mL体积百分比浓度为80%乙醇水溶液中，由萃取塔上进料口进入萃取塔，萃取剂为正己烷，由萃取塔下进料口进入萃取塔内，控制醇水溶液与正己烷的体积比在1：1，萃取塔温度35℃，萃取完成后，含缩合物的乙醇水溶液在减压下回收乙醇和水，得到缩合物1105g，含量96%，摩尔收率98.2%。
实施例5
1200g缩合物粗品（含量90%）溶解在3200mL体积百分比浓度为80%乙醇水溶液，萃取剂为石油醚，控制醇水溶液与石油醚的体积比在2.5：1，萃取塔温度30℃，萃取完成后，含缩合物的乙醇水溶液在减压下回收乙醇和水，得到缩合物1106g，含量95%，摩尔收率97.3%。
实施例6
萃取用物料配比同实施例5，控制醇水溶液与石油醚的体积比在0.8：1，萃取塔温度30℃，萃取完成后，含缩合物的乙醇水溶液在减压下回收乙醇和水，得到缩合物1108g，含量95.5%，摩尔收率98.0%。
实施例7
萃取用物料配比同实施例5，萃取剂为乙醚，控制醇水溶液与乙醚的体积比在1.2：1，萃取塔温度30℃，萃取完成后，含缩合物的乙醇水溶液在减压下回收乙醇和水，得到缩合物1102g，含量95.5%，摩尔收率97.4%。
实施例8
1100g缩合物粗品（含量90%）溶解在3100mL体积百分比浓度为83%异丙醇水溶液中，由萃取塔上进料口进入萃取塔，萃取剂为正己烷，由萃取塔下进料口进入萃取塔内，控制醇水溶液与正己烷的体积比在1.5：1，萃取塔温度35℃，萃取完成后，含缩合物的醇水溶液在减压下回收异丙醇和水，得到缩合物998g，含量97.5%，摩尔收率98.3%。
Claims (2)
1.一种维生素A中间体的连续萃取提纯方法，其步骤如下：维生素A中间体3,7-二甲基-9-（2’,6’,6’-三甲基-1-环己烯）基-2,7-二烯-4-炔-1,6-二醇的粗品溶解在20-90%体积比的低级醇水溶液中，成为醇水物料，然后连续地进入萃取塔内；
萃取塔的操作条件如下：萃取温度10-50℃，醇水物料与萃取用的低极性萃取剂的体积比0.8：1-2.5：1，经5-20级逆流萃取后，萃取剂萃取出大部分杂物，并带出微量维生素A中间体；从萃取塔底部得到的醇水物料回收低级醇水溶液后，得到提纯的维生素A中间体；
所述的低级醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的任一种，所述的低极性萃取剂选用苯、甲苯、二甲苯、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚、乙醚、丙醚、异丙醚中的任一种。
2.根据权利要求1所述的维生素A中间体的连续萃取提纯方法，其特征在于，粗品中维生素A中间体的含量≤95%。
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