CN102531859A - 1,3-二氟苯甲醛的制备方法 - Google Patents
1,3-二氟苯甲醛的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102531859A CN102531859A CN 201010619268 CN201010619268A CN102531859A CN 102531859 A CN102531859 A CN 102531859A CN 201010619268 CN201010619268 CN 201010619268 CN 201010619268 A CN201010619268 A CN 201010619268A CN 102531859 A CN102531859 A CN 102531859A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- difluorobenzaldehyde
- reaction
- preparation
- substrate
- nitrobenzaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种1，3-二氟苯甲醛的制备方法，以硝基苯甲醛为底物，高活性无水四甲基氟化铵为氟化试剂，经氟代脱硝法一步合成了1，3-二氟苯甲醛。反应操作简单易行，具有工业生产应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及氟化工领域，具体涉及1，3-二氟苯甲醛的合成方法。
背景技术
1，3-二氟苯甲醛是一类重要的有机化工原料及中间体，可广泛用于农药、医药、染料及树脂的合成。但因合成技术相对落后，导致供需缺口较大。因此，开发其制备新技术具有良好的经济效益和社会效益。近年来发展起来的氟代脱硝法能合成卤素交换法难以得到的间氟取代物，是卤素交换法的有效补充，因而越来越受到重视。但传统的氟代脱硝反应通常采用为氟化试剂，其活性较低，反应条件苛刻，只能用于较活泼的反应底物，又因脱硝过程中产生的亚硝基极易引发副反应，需加入邻苯二甲酰氯抑制副反应，使氟代脱硝反应的应用受到限制。
发明内容
本发明的目的在于提供从易于得到的试剂起始催化合成1，3-二氟苯甲醛的方法。现已发现一种1，3-二氟苯甲醛的制备方法，以硝基苯甲醛为底物，高活性无水四甲基氟化铵为氟化试剂，经氟代脱硝法一步合成了1，3-二氟苯甲醛。
其中，反应过程中控制温度为70至80摄氏度。
其中，反应过程控制时间为6-8h。
优选的，在选自卤化的或未卤化的脂族、脂环族、芳族烃的有机溶剂中进行所述反应，所述有机溶剂优选己烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、一氯苯、甘油。
根据分批模式，将任选的溶剂、反应物和催化剂供入反应器中。进行加热至上文限定的温度。施加所希望的压力并且保持。反应结束时，根据常规的固/液分离技术，优选经由过滤，分离催化剂。按常规回收所获得的产物，优选通过蒸馏或者通过液/液萃取。
具体实施方式
下面给出用于举例说明而非限制性的本发明的示例性实施方案。
在实施例中，转化率对应于转化的底物摩尔数与供入的底物摩尔数之比，所给出的收率对应于形成的产物摩尔数与供入的底物摩尔数之比。
实施例1
在真空手套箱中将0.1mol真空干燥过的无水四甲基氟化铵、0.05mol硝基苯甲醛和20ml DMF加入到500ml烧瓶中，密封，在通风橱中迅速搭好反应装置，氮气置换后在70-80摄氏度下剧烈搅拌反应6-8h，GC跟踪。反应结束后，水洗掉TMAF后用乙酸乙酯萃取洗液2～3次，合并萃取液，萃取液经无水硫酸钠干燥后减压精馏，可得纯品1，3-二氟苯甲醛13.4g，收率为55％。
实施例2
在真空手套箱中将0.15mol真空干燥过的无水四甲基氟化铵、0.15mol硝基苯甲醛和25ml DMF加入到500ml烧瓶中，密封，在通风橱中迅速搭好反应装置，氮气置换后在70-80摄氏度下剧烈搅拌反应6-8h，GC跟踪。反应结束后，水洗掉TMAF后用乙酸乙酯萃取洗液2～3次，合并萃取液，萃取液经无水硫酸钠干燥后减压精馏，可得纯品1，3-二氟苯甲醛17.7g，收率为54％。
Claims (3)
1.一种3-二氟苯甲醛的制备方法，其特征在于，以硝基苯甲醛为底物，高活性无水四甲基氟化铵为氟化试剂，经氟代脱硝法一步合成了1，3-二氟苯甲醛。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应过程中控制温度为70至80摄氏度。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应过程控制时间为6-8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010619268 CN102531859A (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 1,3-二氟苯甲醛的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010619268 CN102531859A (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 1,3-二氟苯甲醛的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102531859A true CN102531859A (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=46340048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010619268 Pending CN102531859A (zh) | 2010-12-31 | 2010-12-31 | 1,3-二氟苯甲醛的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102531859A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI726900B (zh) * | 2015-08-04 | 2021-05-11 | 美商陶氏農業科學公司 | 用於氟化化合物之過程 |
-
2010
- 2010-12-31 CN CN 201010619268 patent/CN102531859A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI726900B (zh) * | 2015-08-04 | 2021-05-11 | 美商陶氏農業科學公司 | 用於氟化化合物之過程 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102702086B (zh) | 一种利用dctc短蒸残渣制备2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的方法 | |
| CN102775344B (zh) | 一种利用dctc短蒸残渣制备2,3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶的方法 | |
| Li et al. | Recyclable copper catalysts based on ionic-tagged C2-symmetric Indabox ligands and their application in asymmetric Henry reactions | |
| CN108191811B (zh) | 一种直接氟化制备氟代碳酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN108033943B (zh) | 一种氟代碳酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN105503513A (zh) | 二氧化硅负载的磷钨酸催化合成4,4’-二氯甲基联苯的方法 | |
| CN103706404B (zh) | 用于催化co2和环氧化合物环加成反应的磁性复合微球及其制备方法和应用 | |
| CN102531859A (zh) | 1,3-二氟苯甲醛的制备方法 | |
| CN103086959A (zh) | 一种生产3，5，6-三氯吡啶醇钠的新工艺 | |
| CN101972642B (zh) | 固体碱催化剂及基于其合成3-氯-2-羟丙基-三甲基氯化铵的方法 | |
| CN104624231A (zh) | 一种用于合成碳酸丙烯酯的催化剂及其制备方法 | |
| CN104275210A (zh) | 一种用5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲醛的催化体系及其应用 | |
| CN104129765A (zh) | 反应-萃取耦合制备羟胺盐/羟胺的方法 | |
| CN114315749B (zh) | 一种连续流微反应器合成阿利克仑中间体的方法 | |
| CN101791574A (zh) | 一种负载手性咪唑盐催化剂及其制备方法 | |
| CN104478655A (zh) | 一种氧化氯化制备对氯甲苯的方法 | |
| CN104447391A (zh) | 一种亚甲基双酰胺衍生物及其制备方法 | |
| CN103524296A (zh) | 一种1,1,2,3-四氯丙烯的制备方法 | |
| CN100415712C (zh) | 低压溶剂化均相反应生产氨基甲酸甲酯的方法 | |
| CN103709010A (zh) | 一种由环己烯、羧酸和水反应合成环己醇方法 | |
| CN105646191B (zh) | 一种制备芳香二甲酰氯的方法 | |
| CN105237470A (zh) | 一种利用dctf精馏短蒸残渣制备2,5,6-三氯-3-三氟甲基吡啶的方法 | |
| CN105037256A (zh) | 一种利用dctf精馏短蒸残渣制备2,3-二氯-5-(二氯氟甲基)吡啶的方法 | |
| CN102675052A (zh) | 一种苯酚羟基化制苯二酚的方法 | |
| CN102531962A (zh) | 2-氟-5-氯苯腈的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Shanghai Sinofluoro Scientific Co., Ltd. Document name: Notification of Passing Preliminary Examination of the Application for Invention |
|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Shanghai grace Technology Co., Ltd. Jiang Jing Document name: Notification of Publication of the Application for Invention |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Jiang Jing Document name: Notification of before Expiration of Request of Examination as to Substance |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Jiang Jing Document name: Notification that Application Deemed to be Withdrawn |
|
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120704 |