CN102516799B - 新型长波长氟硼三吡咯荧光染料及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了新型长波长氟硼三吡咯荧光染料及其制备方法，所述的染料具有如下A通式：本发明与现有技术相比，提供一类在母体结构3、5位引入吡咯基，8位引入烷基、卤代及其他杂原子取代烃基、芳香基的氟硼三吡咯荧光染料，增大BODIPY的共轭范围，优化此类化合物的光谱性质如较大的最大吸收与发射光波长、斯托克(Stokes)位移值、摩尔消光系数、荧光量子产率，半峰宽较窄，是一类较理想的光功能材料。由于含多个修饰位点可进一步设计合成新型长波长荧光染料，用于分析化学、生命科学、环境科学等更广泛领域的分析检测。
Description
技术领域：
本发明涉及一类新型长波长氟硼三吡咯染料及其衍生物的合成方法，属于有机化工，功能性荧光染料领域。
背景技术：
氟硼二吡咯(BODIPY)染料是一类非常重要的有机生物染料，其母体结构如图所示。
其优异的理化性能：较高的荧光量子产率和摩尔消光系数；良好的光稳定性；不易受到溶剂极性和pH值的影响；较窄的发射谱带；最大吸收与发射波长在可见光区；易于进行化学修饰等使其在太阳能电池，荧光探针，生物分子标记，药理分析及病理诊断等领域取得了广泛的应用，并在各自领域成为人们争相研究的热点。
Kevin Burgess.等学者尝试通过在BODIPY核心结构的3，5位分别引入芳族环(Han，J.Y.；Gonzalez，O.；Angelica，A.A.；Burgess，K.Org.Biomol.Chem.2009，7，34-36.Burghart，A.；Kim，H.；Welch，M.B.；Thoresen，L.H.；Burgess，K.J.Org.Chem.1999，64，7813-7819)，发现这种设计使得分子原子间相斥作用非常强烈，导致整个分子平面共轭性降低，体现在光谱性质上就是波长较传统BODIPY荧光染料红移程度有限。因此引入体积较小的共轭系统，例吡咯，呋喃，噻吩成为人们优先考虑的对象。
Kraut，R.等学者合成了氟硼三吡咯衍生物(3-pyrrolyl BODIPYs)并成功在细胞成像，生物标记领域取得应用(Rao，M.R.；Tiwari，M.D，Bellare，J.R.；Ravikanth.M.J.Org.Chem.2011，31.Hortsch，R.；Lee，E.；Erathodiyil，N.；Hebbar，S.；Steinert，S.；Lee，J.Y.；Kraut，R.Mol.Biol.Cel l.2010.21，778-790.Haugland，R.P.；Kang，H.C.U.S.Patent5，248，782，1993.)。但其合成需要用贵金属催化(如：钯)，合成路线较长，反应条件苛刻，技术适用范围较窄，无论是在经济性、可操作实现性、商品化 上都存在较大的困难。
发明内容：
本发明的目的一：是使用新型合成方法、路线改进传统BODIPY类荧光染料在性能和结构上的缺陷，提供一类在母体结构3、5位引入吡咯基，8位引入烷基、卤代及其他杂原子取代烃基、芳香基的氟硼三吡咯荧光染料，增大BODIPY的共轭范围，优化此类化合物的光谱性质，使其吸收和发射光谱发生红移，染料波长增长；
目的二：提供“一锅法”又名“one pot”合成氟硼三吡咯荧光染料方法；
目的三：提供“无溶剂法”合成氟硼三吡咯荧光染料方法；
目的四：通过“微波法”脱氟硼合成三吡咯衍生物；
目的五：提供该类氟硼三吡咯荧光染料的用途。
本发明目的一可通过如下技术措施来实现：
新型长波长氟硼三吡咯荧光染料具有如下A通式：
(1)当n1＝0时，
X＝CH2，n＝0～20整数，
R＝H、C1～C20直链或者支链烷基、F、Cl、Br、I、苯基、-COOR1其中：R1＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-COR2其中：R2为C1～C20直链或者支链烷基、-OR3其中：R3＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-NR4R5其中：R4＝H时，R5＝H、C1～C20直链或者支链烷基，R4＝R5＝C1～C20直链或者支链烷基。
(2)当n1＝1时，
X＝CH2，n＝0，
R＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-F、-Cl、-Br、-I、苯基、-COOR6其中： R6＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-COR7其中：R7为C1～C20直链或者支链烷基、-OR8其中：R8＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-NR9R10其中：R9＝H时，R9＝H、C1～C20直链或者支链烷基，R9＝R10＝C1～C20直链或者支链烷基；
(3)当n1＝1时，
X＝-F、-Cl、-Br、-I、-NO2，
n＝0；
(4)当n1＝1时，
X＝O、S或者NH，
n＝0，R＝H、C1～C20直链或者支链烷基；
n＝1～10，R＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-F、-Cl、-Br、-I、苯基、-COOR11其中：R11＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-COR12其中：R12为C1～C20直链或者支链烷基、-OR13
其中：R13＝H、C1～C20直链或者支链烷基；
X＝-NR14R15其中：R14＝H时，R15＝H、C1～C20直链或者支链烷基，R14＝R15＝C1～C20直链或者支链烷基。
综上描述苯环上的取代基并不限制本发明，在苯环的邻位、间位、对位均可，并邻间对位可同时兼含上述取代基。
本发明目的二可通过如下技术措施来实现：
所述长波长氟硼三吡咯荧光染料“一锅法”制备如下实验步骤进行：以不同取代酰氯和吡咯作原料，它们的摩尔比为1∶10，在有机溶剂中、氧气氛、0℃～5℃下搅拌半小时，常温反应6～12小时生成未配位的共轭二吡咯，然后加入三乙胺，并快速加入三氟化硼乙醚，升高温度40℃～60℃条件下反应12～24小时，经萃取，水洗，过滤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产品，再经硅胶柱层析分离制得长波长氟硼三吡咯荧光染料衍生物。
所述有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯甲烷、甲苯、苯。
本发明目的三可通过如下技术措施来实现：
所述长波长氟硼三吡咯荧光染料“无溶剂法”制备如下实验步骤进行：以氟硼二吡咯和吡咯作为原料，它们的摩尔比为1∶10～35，不外加其他溶剂，通氧气氧化，130℃～150℃搅拌下，反应8～36小时，再直接经硅胶柱层析分离制得长波长氟硼三吡咯荧光染料衍生物。
上述原料中的氟硼二吡咯的化学分子式通式B为：
在式中n1、n、X、R定义与A中相同。
本发明目的四可通过“微波法”脱氟硼合成三吡咯衍生物；
所述“微波法”合成脱氟硼三吡咯按如下实验步骤进行：以氟硼三吡咯和强碱叔丁醇钾作为原料，它们的摩尔比为1∶3～9，叔丁醇作溶剂，惰性气体保护，功率为600W，温度为92℃，磁力搅拌，微波炉中反应15～50分钟，经碳酸氢纳中和，萃取，水洗，过滤，过滤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产品，再经硅胶柱层析分离制得脱氟硼三吡咯。
上述原料中的氟硼三吡咯的化学分子式通式与A相同。
本发明目的五可通过如下技术措施来实现：
所述的氟硼三吡咯荧光染料作为生物标记和细胞成像在分析领域中的应用。
通过“微波法”脱氟硼合成的三吡咯衍生物与具有抗癌活性灵菌红素类似物有相似骨架，因而提供了合成灵菌红素类似物的快速高效方法，产物具有潜在的药用价值。
本发明与现有技术相比，通过用新型合成方法、路线合成长波长氟硼三吡咯染料，弥补了传统BODIPY类荧光染料在性能和结构上的缺陷，提供一类在母体结构3、5位引入吡咯基，8位引入烷基、卤代及其他杂原子取代烃基、芳香基的氟硼三吡咯荧光染料，增大BODIPY的共轭范围，优化此类化合物的光谱性质如较大的最大吸收与发射光波长、斯托克(Stokes)位移值、摩尔消光系数、荧光量子产率，半峰宽较窄，是一类较理想的光功能材料。由于含多个修饰位点可进一步设计合成新型长波长荧光染料，用于分析化学、生命科学、环境科学等更广泛领域的分析检测。
附图说明
图1为代表性染料2a的紫外吸收光谱图，横坐标为波长，单位为纳米；纵坐标为紫外吸收相对强度，最大吸收波长为558～571纳米。
图2为代表性染料2a的荧光发射光谱图，横坐标为波长，单位为纳米；纵坐标为荧光发射相对强度，最大荧光发射波长为590～597纳米。
图3为染料2a的X-射线单晶衍射结构图，通过单晶衍射对化合物的结构作出了精确指认，晶体结构显示该化合物具备较高平面共轭性，为进一步研究物化性质提供了理论依据。未配位的吡咯与氟原子通过氢健结合，使化合物结构刚性增大。
具体实施方式
下面结合实施案例对本发明作进一步说明。
实施例1：
100mL圆底烧瓶，氧气氛下加入10mL干燥过的无水1，2-二氯乙烷，冰水浴下30min后，注入2.5mL(35mmol)重蒸吡咯，逐滴加入0.25mL(3.5mmol)乙酰氯，且快速磁力搅拌，常温反应12小时后逐渐滴加3mL三乙胺，并快速加入8mL三氟化硼乙醚，升高温度至50℃条件下反应24小时完成反应，经二氯甲烷萃取，水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩得到粗产品，再经硅胶柱层析分离(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝6/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2a，181.7mg，产率19.3％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.50(s，1H)，7.61(s，1H)，7.32(d，J＝3.0Hz，1H)，7.17(s，1H)，7.01(s，2H)，6.90(d，J＝3.0Hz，1H)，6.47(s，1H)，6.38(s，1H)，2.97(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ151.2，137.9，137.0，136.1，133.9，130.0，125.9，123.3，121.8，120.4，118.0，115.5，111.4，15.5；HRMS calcd.for C14H13BF2N3[M+H]+：271.1092，found 272.1167。并对染料2a在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
产物2a在不同溶剂中的光谱数据表明染料在不同溶剂中均有较大摩尔消光系数(4.7～5.4)、荧光量子产率(0.45～0.57)、斯托克(Stokes)位移(613～990)。上述研究表明染料2a具有优越的光谱性能，同时溶剂对染料呈现出了溶剂效应，不同溶剂的折光率和介电常数对染料的吸收或发射光谱有影响，造成光谱性能在不同溶剂中不一样，呈现出一定的规律性。
实施例2：
100mL圆底烧瓶，氧气氛下加入10mL干燥1，2-二氯乙烷，冰水浴30min，注入2.5mL(35mmol)重蒸吡咯，逐滴加入0.40mL(3.5mmol)4-氯丁酰氯，且快速磁力搅拌，常温反应12小时后逐渐滴加3mL三乙胺，并快速加入8mL三氟化硼乙醚，升高温度至50℃条件下反应24小时完成反应，经二氯甲烷萃取，水洗，过滤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产品，再经硅胶柱层析分离(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝8/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2b，314.8mg，产率27.0％.1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.50(s，1H)，7.60(s，1H)，7.39(s，1H)，7.19(s，1H)，7.03(s，2H)，6.94(d，J＝3.0Hz，1H)，6.48(s，1H)，6.39(s，1H)，3.62(s，2H)，3.06(s，2H)，2.23(s，2H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ150.5，138.5，136.9，135.3，132.2，128.9，125.3，122.4，120.6，119.9，117.6，114.7，110.6，43.2，34.1，26.2；HRMScalcd.for C16H16BClF2N3[M+H]+：334.1094，found 334.1096.并对染料2b在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例3：
100mL圆底烧瓶，氧气氛下加入10mL干燥1，2-二氯乙烷，冰水浴30min，注入2.5mL(35mmol)重蒸吡咯，逐滴加入0.62mL(3.5mmol)甲基脂肪酰氯，且快速磁力搅拌，常温反应12小时后逐渐滴加3mL三乙胺，并快速加入8mL三氟化硼乙醚，升高温度至50℃条件下反应24小时完成反应，经二氯甲烷萃取，水洗，过滤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产品，再经硅胶柱层析分离(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝6/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2c，272.8mg，产率21.0％.1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.49(s，1H)，7.60(s，1H)，7.30(s，1H)，7.17(s，1H)，7.00(s，2H)，6.90(s，1H)，6.47(s，1H)，6.38(s，1H)，3.67(s，3H)，2.86(s，2H)，2.36(s，2H)，1.78(s，4H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ173.6，151.2，141.4，137.7，136.2，133.3，129.8，126.0，123.5，121.6，120.6，118.2，115.6，111.5，51.6，33.6，32.5，30.2，25.1；HRMS(APCI)calcd.for C19H21BF2N3O2[M+H]+：372.1689，found372.1686；HRMS(EI)calcd.for C19H20BFN3O2[M-F]+：352.1627，found 352.163.并对染料2c在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例4：
100mL圆底烧瓶，氧气氛下加入10mL干燥1，2-二氯乙烷，冰水浴30min，注入2.5mL(35mmol)重蒸吡咯，逐滴加入0.42mL(3.5mmol)苯甲酰氯，且快速磁力搅拌，常温反应12小时后逐渐滴加3mL三乙胺，并快速加入8mL三氟化硼乙醚，升高温度至50℃条件下反应24小时完成反应，经二氯甲烷萃取，水洗，过滤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产品，再经硅胶柱层析分离(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝15/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2d，198.2mg，产率17.0％.1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.57(s，1H)，7.70(s，1H)，7.53(br，5H)，7.22(s，1H)，7.04(s，1H)，6.93(d，J＝7.5Hz，2H)，6.67(s，1H)，6.47(s，1H)，6.41(s，1H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ151.6，144.1，139.7，136.7，134.5，133.4，133.2，130.4，129.9，128.3，126.5，125.1，123.6，121.1，118.6，116.0，111.7；HRMS calcd.for C19H15BF2N3[M+H]+：334.1327，found 334.1326.并对染料2d在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例5：
50mL的干燥Schlank反应管中加入氟硼二吡咯原料1e 49.6mg(0.2mmol)，0.5mL(7.2mmol)重蒸吡咯，氧气氛条件，磁力搅拌，保持温度140℃，反应8小时结束，再直接经硅胶柱层析分离提纯(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝10/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2e，21mg，产率34.1％.1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.49(s，1H)，7.60(s，1H)，7.31(s，1H)，7.16(s，1H)，7.00(s，2H)，6.90(d，J＝3.0Hz，1H)，6.47(s，1H)，6.38(s，1H)，2.84(t，J＝6.0Hz，2H)，1.81(m，2H)，1.04(t，J＝7.0Hz，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ151.1，142.1，137.8，136.2，133.5，129.9，125.9，123.6，121.8，120.4，118.0，115.5，111.4，32.5，26.6，14.5；HRMS calcd.forC16H17BF2N3[M+H]+：300.1484，found 300.1487.并对染料2e在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例6：
50mL的干燥Schlank反应管中加入氟硼二吡咯原料1f 67.2mg(0.2mmol)，0.5mL(7.2mmol)重蒸吡咯，氧气氛条件，磁力搅拌，保持温度140℃，反应12小时结束，再直接经硅胶柱层析分离提纯(300-400目硅胶粉，正己烷/ 乙酸乙酯＝10/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2f，18mg，产率22.0％.1HNMR(300MHz，CDCl3)δ10.60(s，1H)，7.67(s，1H)，7.48(d，J＝9.0Hz，2H)，7.42-7.36(m，1H)，7.26(s，1H)，7.08(s，1H)，6.91(s，1H)，6.69(s，1H)，6.42(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ152.5，142.8，137.9，137.0，135.8，132.1，131.5，130.8，128.4，128.2，127.4，123.7，123.0，122.1，119.7，116.1，112.1；HRMS calcd.for C19H13BCl2F2N3[M+H]+：402.0548，found 402.0549.并对染料2f在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例7：
50mL的干燥Schlank反应管中加入氟硼二吡咯原料1g 62.0mg(0.2mmol)，0.5mL(7.2mmol)重蒸吡咯，氧气氛条件，磁力搅拌，保持温度140℃，反应12小时结束，再直接经硅胶柱层析分离提纯(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝10/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2g，20.0mg，产率27.0％. 1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.53(s，1H)，7.67(s，1H)，7.51(s，1H)，7.48(s，1H)，7.16(s，1H)，7.08(d，J＝3.0Hz，1H)，6.97(s，1H)，6.90(d，J＝6.0Hz，1H)，6.81(s，2H)，6.78(s，1H)，6.47(s，1H)，6.38(s，1H)，3.08(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ151.8，150.1，141.5，137.1，135.9，133.3，132.9，132.4，125.3，125.2，123.9，122.3，120.0，117.1，115.7，111.5，111.2，40.2；HRMS calcd.for C21H20BF2N4[M+H]+：377.1749， found 377.1747.并对染料2g在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例8：
50mL的干燥Schlank反应管中加入氟硼二吡咯原料1h 69.0mg(0.2mmol)，0.5mL(7.2mmol)重蒸吡咯，氧气氛条件，磁力搅拌，保持温度140℃，反应12小时结束，再直接经硅胶柱层析分离提纯(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝15/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2h，20.0mg，产率24.0％.1HNMR(300MHz，CDCl3)δ10.56(s，1H)，7.67(d，J＝6.0Hz，2H)，7.64(s，1H)，7.42(d，J＝9.0Hz，2H)，7.23(s，1H)，7.05(s，1H)，6.92(s，2H)，6.62(s，1H)，6.47(s，1H)，6.41(s，1H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ151.9，137.9，137.5，136.9，133.4，133.0，132.7，131.9，131.7，126.9，124.7，124.4，123.6，121.5，119.0，116.1，111.9；HRMS calcd.for C19H14BBrF2N3[M+H]+：412.0432，found 412.0430.并对染料2h在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例9：
50mL的干燥Schlank反应管中加入氟硼二吡咯原料1i 60.0mg(0.2mmol)，0.5mL(7.2mmol)重蒸吡咯，氧气氛条件，磁力搅拌，保持温度140℃，反应12小时结束，再直接经硅胶柱层析分离提纯(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝10/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2i，19.0mg，产率25.5％。 1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.54(s，1H)，7.68(s，1H)，7.50(s，2H)，7.20(s，1H)，7.02(br，4H)，6.92(s，1H)，6.71(s，1H)，6.47(s，1H)，6.40(s，1H)，3.91(s，3H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ161.2，151.2，139.9，137.6，136.5，133.4，133.05，132.0，127.0，126.1，125.1，123.7，120.8，118.1，115.9，113.9，111.5，55.5；HRMS calcd.for C20H17BF2N3O[M+H]+：364.1433，found 364.1432。并对染料2i在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例10：
50mL的干燥Schlank反应管中加入氟硼二吡咯原料1j 62.0mg(0.2mmol)，0.5mL(7.2mmol)重蒸吡咯，氧气氛条件，磁力搅拌，保持温度140℃，反应12小时结束，再直接经硅胶柱层析分离提纯(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝15/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料2j，28.0mg，产率37.0％。 1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.56(s，1H)，7.65(s，1H)，7.20(s，1H)，7.01-6.95(br，3H)，6.84(s，1H)，6.67(s，1H)，6.39(s，3H)，2.36(s，3H)，2.11(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ151.7，139.3，138.4，138.0，136.8，136.7，133.4，131.8，130.3，128.1，126.4，123.8，123.7，121.1，118.5，116.0，111.7，21.2，20.0；HRMS calcd.for C22H21BF2N3[M+H]+：376.1797，found 376.1795。并对染料2j在不同种溶剂中的光谱性质进行了研究，结果如下表示：
实施例11：
50mL的干燥Schlank反应管中加入叔丁醇钾134.0mg(1.2mmol)，氟硼 三吡咯原料75.0mg(1.2mmol)，15mL叔丁醇作溶剂，氩气保护，功率为600W，温度为92℃，磁力搅拌，微波炉中反应40分钟，经碳酸氢纳中和，萃取，水洗，过滤，无水硫酸钠干燥，减压浓缩得到粗产品，再经硅胶柱层析分离提纯(300-400目硅胶粉，正己烷/乙酸乙酯＝4/1，V/V)得到深紫色固体粉末染料，54mg，产率83％。1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.78(s，1H)，9.56(s，1H)，6.94(s，2H)，6.90(d，J＝6.0Hz，1H)，6.83(s，1H)，6.80(s，2H)，6.75(d，J＝3.0Hz，1H)，6.26(s，1H)，6.06(s，1H)，6.03(s，1H)，2.37(s，3H)，2.13(s，6H)；13C NMR(75MHz，CDCl3)δ160.9，148.9，137.3，136.9，136.1，134.3，131.7，128.2，127.8，127.3，126.6，123.1，122.6，119.5，113.2，110.8，110.6，21.13，19.88；HRMS calcd.for C22H21N3[M+H]+：328.1814，found.328.1810。
所示实施案例仅用于描述本发明的概要，并不限制本发明，技术员可在所属领域自主选择 。
Claims (1)
1.一种长波长氟硼三吡咯荧光染料的制备方法，其特征在于：
以氟硼二吡咯和吡咯作为原料，它们的摩尔比为1:10～35，不外加其他溶剂，通氧气氧化，130℃～150℃搅拌下，反应8～36小时，再直接经硅胶柱层析分离制得长波长氟硼三吡咯荧光染料衍生物；
所述长波长氟硼三吡咯荧光染料具有如下A通式：
n1＝0，
X＝CH2，n＝0～20整数，
R＝H、C1～C20直链或者支链烷基、F、Cl、Br、I、苯基、-COOR1其中：R1＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-COR2其中：R2为C1～C20直链或者支链烷基、-OR3其中：R3＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-NR4R5其中：R4＝H时，R5＝H、C1～C20直链或者支链烷基，R4＝R5＝C1～C20直链或者支链烷基；
或：
n1＝1，
X＝CH2，n＝0，
R＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-F、-Cl、-Br、-I、苯基、-COOR6其中：R6＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-COR7其中：R7为C1～C20直链或者支链烷基、-OR8其中：R8＝H、C1～C20直链或者支链烷基、-NR9R10其中：R9＝H时，R9＝H、C1～C20直链或者支链烷基，R9＝R10＝C1～C20直链或者支链烷基；
上述原料中的氟硼二吡咯的化学分子式通式B为：
在式中n1、n、X、R定义与A中相同。
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