CN102504240B - 一种制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法 - Google Patents

一种制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,该方法由步骤1地沟油的处理,和步骤2按照石油基多元醇的常规设计方法选择常规起始剂,并通过将常规配方中的环氧丙烷或环氧乙烷的投放量的10~50%用经步骤1处理的地沟油替代,并将常规起始剂的用量减少4~15%的方法确定地沟油多元醇配方,及步骤3物料的烷氧基化构成;该方法工艺简单,不但解决了用可再生资源替代石油资源的问题,可以保护环境实现可持续发展;还可以解决地沟油流入食品行业的难题,在一定程度上能避免了公众的健康利益受到损害。

Description

一种制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法
技术领域
本发明涉及泡沫塑料的制备领域,特别是一种制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法。
背景技术
硬质聚氨酯泡沫塑料,简称硬泡聚氨酯,是目前除真空绝热外最好的隔热材料。在航天工程中用于液氢、液氧火箭推进剂储箱的隔热,这两种低温液体的沸点分别低达-253℃和-183℃,蒸发潜热非常低,少量漏热即可引起猛烈蒸发,对隔热的要求极其苛刻;在民用上,广泛用作冰箱冰柜的隔热,作为性能最好的保温材料,用于建筑节能也有极强的优势。目前我国硬泡聚氨酯用多元醇的年需求量大约55万吨,且每年以两位数的比例快速增长。
传统的硬泡聚氨酯用多元醇是以不可再生的石油资源为主要原料的,而动植物油是可再生资源,利用可再生资源替代石油资源是人类社会可持续发展的需要,地沟油作为废弃不洁的动植物油重新流入食品行业是我国食品卫生监管的一大难题,为了防止地沟油流入食品行业,鼓励废弃动植物油转化为工业用油,我国将利用地沟油等废弃动植物油生产生物柴油,纳入了免税的范围。但由于地沟油流入食品行业的利润比制造生物柴油高一半左右,这个措施并未奏效。食品不洁导致危害身体,污染环境的现象依然存在,所以积极寻找地沟油的高价值应用有重要的意义,并成为了趋势。
发明内容:
本发明的目的在于提供一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法。
本发明方法是由如下技术方案实现的:
步骤1,地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯,可由下列包括脱酸、脱色、脱水和过滤除杂步骤制备:
脱酸:在地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的质量的1~15%的碳酸氢钙,搅拌并检测酸值的变化,使得地沟油或废弃的动物或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的酸值降至20mgKOH/g~0.1mgKOH/g;
脱色:加入活性白土,地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物颜色越深,白土用量越大,通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物质量的1~15%,温度控制在60~120℃下搅拌1~5小时,至油液呈浅黄色;
脱水:抽真空进行脱水处理,真空度要求-0.05~-0.099MPa,脱水温度80~120℃,脱水至含水量降至0.20%~0.05%,过滤至油液清亮透明后备用;
上述地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯也可使用常规工艺方法;
步骤2、确定配方:包括但不限于下列21种:
配方1:常规起始剂蔗糖170~308kg、乙二胺2.4~6kg、二乙二醇70~138kg,精制地沟油131~273kg,催化剂二甲胺3.7~7.7kg,环氧丙烷291~600kg;
配方2:常规起始剂蔗糖127~292kg、乙二醇57~133kg,精制地沟油57~146kg,催化剂二甲胺9.5~22kg,环氧丙烷382~821kg;
配方3:常规起始剂蔗糖130~298kg、二乙二胺75~179kg、乙二胺2.6~11kg,精制地沟油100~289kg,催化剂二甲胺3.4~8.7kg,环氧丙烷290~616kg;
配方4:常规起始剂蔗糖121~300kg、山梨醇21~56kg、尿素5.1~13.9kg、二乙二醇17~47,精制地沟油110~282kg,催化剂氢氧化钾2.1~4.8kg,环氧丙烷329~750kg;
配方5:常规起始剂山梨醇170~407kg、季戊四醇9~42kg、二乙二醇21~58kg,精制地沟油48~116kg,催化剂氢氧化钾2.4~5.3kg,环氧丙烷390~887kg;
配方6:常规起始剂山梨醇146~374kg、丙三醇32~81kg,精制地沟油46~105kg,催化剂氢氧化钾2.3~5.3kg,环氧丙烷396~872kg;
配方7:常规起始剂蔗糖173~382kg、尿素2.3~8.2kg、丙二醇49~113kg,精制地沟油44~107kg,催化剂二甲胺7.3~19kg,环氧丙烷367~806kg;
配方8:常规起始剂蔗糖116~290kg、丙三醇84~193kg,精制地沟油122~289kg,催化剂二甲胺6.4~16.5kg,环氧丙烷309~687kg;
配方9:常规起始剂蔗糖116~290kg、尿素6~21kg、丙三醇32~92kg、三乙醇胺32~92kg,精制地沟油103~235kg,催化剂二甲胺6.4~16.5kg,环氧丙烷344~757kg;
配方10:常规起始剂蔗糖132~304kg、尿素2.4~10.2kg、丙二醇52~123kg,精制地沟油52~113kg,催化剂二甲胺7~18.3kg,环氧丙烷350~769kg、环氧乙烷9~62kg;
配方11:常规起始剂蔗糖148~350kg、尿素2.4~10.5kg、丙二醇59~139kg,精制地沟油44~106kg,催化剂二甲胺5.9~15.9kg,环氧丙烷362~794kg;
配方12:常规起始剂蔗糖148~350kg、尿素2.8~12.5kg、丙二醇57~146kg,精制地沟油57~146kg,催化剂二甲胺4.8~15.6kg,环氧丙烷338~765kg、环氧乙烷9.7~42kg;
配方13:常规起始剂蔗糖159~372kg、尿素3~12.8kg、丙二醇44~112kg,精制地沟油61~161kg,催化剂二甲胺7.4~21.3kg,环氧丙烷337~744kg、环氧乙烷4.9~21.3kg;
配方14:常规起始剂山梨醇129~290kg、三羟甲基丙烷58~152kg,精制地沟油86~199kg,催化剂氢氧化钾11~27.5kg,环氧丙烷365~825kg;
配方15:常规起始剂季戊四醇72~182kg、丙三醇48~130kg、甲苯二胺30~91kg、苯胺30~91kg,精制地沟油36~91kg,催化剂氢氧化钾1.9~7.2kg,环氧丙烷411~931kg;
配方16:常规起始剂季戊四醇30~104kg、三羟甲基丙烷30~104kg、丙三醇60~152kg、苯胺48~130kg,精制地沟油30~78kg,催化剂氢氧化钾2~7.2kg,环氧丙烷382~841kg、环氧乙烷18~65kg;
配方17:常规起始剂丙三醇141~330kg、甲苯二胺32~83kg、苯胺19~69kg,精制地沟油25~69kg,催化剂氢氧化钾2~7.2kg,环氧丙烷419~922kg;
配方18:常规起始剂丙三醇32~110kg、甲苯二胺94~230kg、苯胺64~165kg、三聚氰胺2~8.3kg,精制地沟油19~69kg,催化剂氢氧化钾2.5~8.3kg,环氧丙烷419~935kg;
配方19:常规起始剂丙三醇19~69kg、甲苯二胺87~203kg、苯胺51~138kg、三聚氰胺1.9~8.3kg,精制地沟油19~69kg,催化剂氢氧化钾3.4~6.6kg,环氧丙烷374~825kg、环氧乙烷32~97kg;配方20:常规起始剂山梨醇155~384kg,精制地沟油52~128kg,催化剂二甲胺2.4~6.2kg,环氧丙烷511~770kg;
配方21:常规起始剂乙二胺137~328kg,精制地沟油61~165kg,催化剂二甲胺7.6~18.7kg,环氧丙烷382~892kg;
步骤3、物料的烷氧基化:
本步骤在隔绝空气下进行,反应釜抽真空除氧并反复充氮清洗,整个制备过程采用加热和冷却装置进行升温和降温;
按上述步骤2的配方加入常规起始剂,占催化剂配方量15~50%的催化剂,占环氧丙烷或环氧乙烷配方量0.5~2.5%的环氧丙烷或环氧乙烷,搅拌并加热升温;温度升至55~115℃时开始加第一批环氧丙烷或环氧乙烷,其量为配方量的10~60%,加后控制温度在60~120℃下进行聚合反应,待压力重新回到负压时,开始进行真空脱水,并取样分析水分含量,当水分降至0.30%~0.02%时,按配方抽入经步骤1处理过的地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物和剩余的催化剂,然后保持温度在70~130℃加剩余的环氧丙烷或环氧乙烷,控制温度在90~130℃下继续进行聚合反应,整个加环氧丙烷或环氧乙烷和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,说明聚合反应已完成,将所得的粗制产品转入中和釜,在100~130℃和真空度-0.05~-0.099MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
本发明技术方案中的步骤1优选为:
地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯,可由下列包括脱酸、脱色、脱水和过滤除杂步骤制备:
脱酸:在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的1~10%的碳酸氢钙,搅拌并检测酸值的变化,使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至15mgKOH/g;
脱色:加入活性白土,地沟油颜色越深,白土用量越大,通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的2~10%,温度控制在90~95℃下搅拌1~2小时,至油液呈浅黄色。
脱水:抽真空进行脱水处理,真空度要求-0.06~-0.098MPa,脱水温度120℃,脱水至含水量小于0.10%,过滤至油液清亮透明后备用。
本发明技术方案中的步骤1更优选为:
地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯,可由下列包括脱酸、脱色、脱水和过滤除杂步骤制备:
脱酸:在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的5%的碳酸氢钙,搅拌并检测酸值的变化,使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至15mgKOH/g;
脱色:加入活性白土,地沟油颜色越深,白土用量越大,通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的6%,温度控制在92℃下搅拌1.5小时,至油液呈浅黄色。
脱水:抽真空进行脱水处理,真空度要求-0.076MPa,脱水温度120℃,脱水至含水量小于0.10%,过滤至油液清亮透明后备用。
本发明技术方案中的步骤2优选为:
配方1:常规起始剂蔗糖236kg、乙二胺4kg、二乙二醇102kg,精制地沟油202kg,催化剂二甲胺5.7kg,环氧丙烷448kg;
配方2:常规起始剂蔗糖206kg、乙二醇92kg,精制地沟油98kg,催化剂二甲胺15.7kg,环氧丙烷590kg;
配方3:常规起始剂蔗糖211kg、二乙二胺132kg、乙二胺3.9kg,精制地沟油194kg,催化剂二甲胺5.4kg,环氧丙烷454kg;
配方4:常规起始剂蔗糖205kg、山梨醇37.5kg、尿素9.5kg、二乙二醇27,精制地沟油188kg,催化剂氢氧化钾3.7kg,环氧丙烷529kg;
配方5:常规起始剂山梨醇259kg、季戊四醇18.5kg、二乙二醇37kg,精制地沟油74kg,催化剂氢氧化钾3.5kg,环氧丙烷607kg;
配方6:常规起始剂山梨醇253kg、丙三醇54kg,精制地沟油72.4kg,催化剂氢氧化钾4kg,环氧丙烷615kg;
配方7:常规起始剂蔗糖270kg、尿素3.9kg、丙二醇77kg,精制地沟油69.3kg,催化剂二甲胺11.6kg,环氧丙烷570kg;
配方8:常规起始剂蔗糖190kg、丙三醇132kg,精制地沟油198kg,催化剂二甲胺10kg,环氧丙烷480kg;
配方9:常规起始剂蔗糖180kg、尿素10kg、丙三醇55kg、二乙二醇60kg,精制地沟油160kg,催化剂二甲胺10kg,环氧丙烷535kg;
配方10:常规起始剂蔗糖221kg、尿素3.7kg、丙二醇88.2kg,精制地沟油88.2kg,催化剂二甲胺11kg,环氧丙烷544kg、环氧乙烷44.1kg;
配方11:常规起始剂蔗糖254kg、尿素3.8kg、丙二醇92.3kg,精制地沟油69.2kg,催化剂二甲胺11.5kg,环氧丙烷569kg;
配方12:常规起始剂蔗糖233kg、尿素4.5kg、丙二醇90kg,精制地沟油90kg,催化剂二甲胺11.3kg,环氧丙烷556kg、环氧乙烷15kg;
配方13:常规起始剂蔗糖247kg、尿素4.6kg、丙二醇84.9kg,精制地沟油96.5kg,催化剂二甲胺11.6kg,环氧丙烷540kg、环氧乙烷15.4kg;
配方14:常规起始剂山梨醇200kg、三羟甲基丙烷100kg,精制地沟油135kg,催化剂氢氧化钾5kg,环氧丙烷565kg;
配方15:常规起始剂季戊四醇113kg、丙三醇94kg、甲苯二胺47kg、苯胺47kg,精制地沟油56.4kg,催化剂氢氧化钾4kg,环氧丙烷640kg;
配方16:常规起始剂季戊四醇47kg、三羟甲基丙烷47kg、丙三醇113kg、苯胺94.2kg,精制地沟油56.4kg,催化剂氢氧化钾4.1kg,环氧丙烷593kg、环氧乙烷47kg;
配方17:常规起始剂丙三醇220kg、甲苯二胺50kg、苯胺30kg,精制地沟油50kg,催化剂氢氧化钾4kg,环氧丙烷650kg;
配方18:常规起始剂丙三醇50kg、甲苯二胺147kg、苯胺100kg、三聚氰胺3kg,精制地沟油50kg,催化剂氢氧化钾5kg,环氧丙烷650kg;
配方19:常规起始剂丙三醇50k g、甲苯二胺147kg、苯胺100kg、三聚氰胺3kg,精制地沟油50kg,催化剂氢氧化钾5kg,环氧丙烷600kg、环氧乙烷50kg;
配方20:常规起始剂山梨醇260kg,精制地沟油87kg,催化剂二甲胺4kg,环氧丙烷647kg;
配方21:常规起始剂乙二胺226kg,精制地沟油107kg,催化剂二甲胺13kg,环氧丙烷654kg;
本发明技术方案中的步骤3优选为:
对反应釜抽真空除氧并反复充氮清洗,按上述步骤2的配方加入常规起始剂、配方量38~40%的催化剂、配方量1~2%的少量环氧丙烷或环氧乙烷,搅拌并加热升温;温度升至80~100℃时开始批量加入环氧丙烷或环氧乙烷,其量为配方量的24~26%,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过1.5~2小时压力重新回到负压时,开始真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,按配方抽入经步骤1处理过的地沟油和剩余的催化剂,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的全部环氧丙烷或环氧乙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,说明聚合反应已完成,将所得的粗制产品转入中和釜内,在115~120℃和真空度-0.08~-0.099MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
本发明技术方案中的步骤3更优选为:
对反应釜抽真空除氧并反复充氮清洗,按上述步骤2的配方加入常规起始剂、配方量39%的催化剂、配方量1.5%的少量环氧丙烷或环氧乙烷,搅拌并加热升温;温度升至90℃时开始批量加入环氧丙烷或环氧乙烷,其量为配方量的25%,然后控制温度在90℃下进行聚合反应,经过1.5小时压力重新回到负压时,开始真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,按配方抽入经步骤1处理过的地沟油和剩余的催化剂,然后保持温度在100℃之间加入剩余的全部环氧丙烷或环氧乙烷,控制温度在110℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,说明聚合反应已完成,将所得的粗制产品转入中和釜内,在118℃和真空度-0.09MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
本发明根据多元醇产品官能度和羟值等要求,首先按照石油基多元醇的常规设计方法选择常规起始剂并确定配方,本发明的特点不仅在于将常规配方中的环氧丙烷或环氧乙烷的投放量的10~50%用经本发明处理的地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物替代;而且还在于与常规配方相比,起始剂的用量减少了4~15%。本发明技术方案均能实现预定的平均官能度及羟值等技术指标。
本发明提供了新的利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,该方法工艺简单,产率≥95%,所得产品羟值的可调范围大(280~740mgKOH/g),平均官能度的范围也很宽(1.7~5.6),不但解决了用可再生资源替代石油资源的问题,可以保护环境实现可持续发展;而且因为制备得到的硬泡聚氨酯用多元醇的价值远高于生物柴油,所以能促使以高于食品行业的价格收购地沟油,因此本发明的实施可以解决地沟油或废弃的动物油或植物油流入食品行业的难题,在一定程度上能避免了公众的健康利益受到损害。
下述实施例用于进一步说明本发明,但不限于本发明。
具体实施方式:
实施例1:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入蔗糖236kg,乙二胺4kg,二乙二醇102kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺2.3kg,环氧丙烷7.5kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷112kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油202kg和催化剂二甲胺3.4kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的328.5kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约955kg,所得产品羟值为438mgKOH/g,平均官能度为4.6,水分小于0.10%,PH为7.6。
实施例2:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入蔗糖206kg,乙二醇92kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺6.1kg,环氧丙烷5.9kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷147.5kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油98kg和催化剂二甲胺9.6kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的436.6kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约953kg,所得产品羟值为435mgKOH/g,平均官能度为4.2,水分小于0.10%,PH为7.5。
实施例3:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入蔗糖211kg,乙二胺4kg,二乙二胺132kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺2.2kg,环氧丙烷9kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷113kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入地沟油194kg和催化剂二甲胺3.2kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的332kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约951kg,所得产品羟值为440mgKOH/g,平均官能度为4.0,水分小于0.10%,PH为7.8。
实施例4:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入蔗糖205kg,山梨醇37.5kg,尿素9.5kg,二乙二醇27kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂氢氧化钾1.4kg,环氧丙烷10.5kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷127kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油188kg和催化剂氢氧化钾2.3kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的391.5kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约957kg,所得产品羟值为515mgKOH/g,平均官能度为4.5,水分小于0.10%,PH为7.9。
实施例5:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入山梨醇259kg,季戊四醇18.5kg,二乙二醇37kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂KOH1.4kg,环氧丙烷9kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷152kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入地沟油74kg和催化剂KOH2.1kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的446kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约950kg,所得产品羟值为498mgKOH/g,平均官能度为4.0,水分小于0.10%,PH为8。
实施例6:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入山梨醇253kg,丙三醇54kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂KOH1.6kg,环氧丙烷12.3kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷153.7kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油72.4kg和催化剂KOH2.4kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的449kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约950kg,所得产品羟值为473mgKOH/g,平均官能度为4.1,水分小于0.10%,PH为7.4。
实施例7:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入蔗糖270kg,尿素3.9kg,丙二醇77kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺4.5kg,环氧丙烷8.6kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷142.5kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油69.3kg和催化剂二甲胺7.1kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的418.9kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约958kg,所得产品羟值为468mgKOH/g,平均官能度为5.6,水分小于0.10%,PH为7.9。
实施例8:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入糖190kg,丙三醇132kg抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺4kg,环氧丙烷10kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷120kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油198kg和催化剂二甲胺6kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的350kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约959kg,所得产品羟值为473mgKOH/g,平均官能度为4.0,水分小于0.10%,PH为7.2。
实施例9:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入糖180kg,尿素10kg,丙三醇55kg,二乙二醇60kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺4kg,环氧丙烷5.4kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷133.8kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油160kg和催化剂二甲胺6kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的395.8kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约960kg,所得产品羟值为480mgKOH/g,平均官能度为4.1,水分小于0.10%,PH为7.5。
实施例10:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入糖221kg,尿素3.7,丙二醇88.2kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺4.4kg,环氧丙烷5.5kg,环氧乙烷0.44kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷136kg,环氧乙烷11kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油88.2kg和催化剂二甲胺6.6kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的402.5kg环氧丙烷和环氧乙烷32.5kg,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约952kg,所得产品羟值为337mgKOH/g,平均官能度为5.2,水分小于0.10%,PH为7.5。
实施例11:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入糖254kg,尿素3.8kg,丙二醇92.3kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺4.6kg,环氧丙烷9kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷142kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油69.2kg和催化剂二甲胺6.9kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的418kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约952kg,所得产品羟值为360mgKOH/g,平均官能度为5.5,水分小于0.10%,PH为8。
实施例12:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入糖233kg,尿素4.5kg,丙二醇90kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺4.5kg,环氧丙烷9kg,环氧乙烷0.3kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷139kg,环氧乙烷3.8kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油90kg和催化剂二甲胺6.8kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的408kg环氧丙烷,环氧乙烷10.9kg,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约953kg,所得产品羟值为354mgKOH/g,平均官能度为5.1,水分小于0.10%,PH为7.6。
实施例13:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入糖247kg,尿素4.6kg,丙二醇84.9kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺4.5kg,环氧丙烷8kg,环氧乙烷0.2kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷135kg,环氧乙烷3.9kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油96.5kg和催化剂二甲胺7.1kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的397kg环氧丙烷,环氧或环氧乙烷11.3kg,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约954kg,所得产品羟值为457mgKOH/g,平均官能度为5.2,水分小于0.10%,PH为8。
实施例14:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入山梨醇200kg,三羟甲基丙烷100kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂KOH2kg,环氧丙烷10kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷141kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入地沟油135kg和催化剂KOH3kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的414kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约949kg,所得产品羟值为494mgKOH/g,平均官能度为3.8,水分小于0.10%,PH为7.9。
实施例15:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入季戊四醇113kg,丙三醇94kg,甲苯二胺47kg,苯胺47kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂KOH1.6kg,环氧丙烷10kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷160kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油56.4kg和催化剂KOH2.4kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的470kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约951kg,所得产品羟值为315mgKOH/g,平均官能度为2.5,水分小于0.10%,PH为7.6。
实施例16:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入季戊四醇47kg,三羟甲基丙烷47kg,丙三醇113kg、苯胺94.2kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂KOH1.6kg,环氧丙烷8kg,环氧乙烷0.5kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷150kg,环氧乙烷12kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入地沟油56.4kg和催化剂KOH2.5kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的435kg环氧丙烷和34.5kg环氧或环氧乙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约956kg,所得产品羟值为286mgKOH/g,平均官能度为2.6,水分小于0.10%,PH为7.4。
实施例17:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入丙三醇220kg,甲苯二胺50kg,苯胺30kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂KOH1.6kg,环氧丙烷10kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷163kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油50kg和催化剂KOH2.4kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的477kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约950kg,所得产品羟值为342mgKOH/g,平均官能度为2.4,水分小于0.10%,PH为7.6。
实施例18:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入丙三醇50kg,甲苯二胺147kg,苯胺100kg,三聚氰胺3kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂KOH2kg,环氧丙烷10kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷163kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油50kg和催化剂KOH3kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的477kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约953kg,所得产品羟值为320mgKOH/g,平均官能度为1.7,水分小于0.10%,PH为7.5。
实施例19:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入丙三醇50kg,甲苯二胺147kg,苯胺100kg,三聚氰胺3kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂氢氧化钾2kg,环氧丙烷9kg,环氧乙烷1kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷150kg,环氧乙烷12.5kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油50kg和催化剂氢氧化钾3kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的441kg环氧丙烷,环氧乙烷36.5kg,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约956kg,所得产品羟值为350mgKOH/g,平均官能度为1.7,水分小于0.10%,PH为7.7。
实施例20:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入山梨醇260kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺1.6kg,环氧丙烷10kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷162kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油87kg和催化剂二甲胺2.4kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的475kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约954kg,所得产品羟值为740mgKOH/g,平均官能度为4.3,水分小于0.10%,PH为7.9。
实施例21:硬泡聚氨酯用多元醇的制备
在反应釜中加入乙二胺226kg,抽真空搅拌,置换氮气三次,加入催化剂二甲胺5.2kg,环氧丙烷11kg,继续搅拌并加热升温,温度升至80~100℃时开始加入环氧丙烷163kg,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过约1.5小时压力重新回到负压时,进行真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,抽入经步骤1处理过的地沟油107kg和催化剂二甲胺7.8kg,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的480kg环氧丙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理;在中和釜内将粗制产品在115~120℃和真空度-0.098MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约954kg,所得产品羟值为660mgKOH/g,平均官能度为4.1,水分小于0.10%,PH为7.7。

Claims (8)

1.一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,该方法包括如下步骤:
步骤1、地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯;
步骤2、根据多元醇产品官能度和羟值的要求,按照石油基多元醇的常规设计方法选择常规起始剂,将常规配方中的环氧丙烷或环氧乙烷的投放量的10~50%用经步骤1处理的地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物替代,并将起始剂的用量减少4~15%,确定配方;
步骤3、物料的烷氧基化;
其特征在于该方法中的步骤1包括下列步骤过程:
脱酸:在地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的质量的1~15%的碳酸氢钙,搅拌并检测酸值的变化,使得地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的酸值降至20mgKOH/g~0.1mgKOH/g;
脱色:加入活性白土,活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物质量的1~15%,温度控制在60~120℃下搅拌1~5小时,至油液呈浅黄色;
脱水:抽真空进行脱水处理,真空度要求-0.05~-0.099 MPa,脱水温度80~120℃,脱水至含水量降至0.20%~0.05%,过滤至油液清亮透明后备用。
2.如权利要求1所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,其特征在于该方法中的
步骤2的配方为:
配方1:常规起始剂蔗糖170~308 kg、乙二胺2.4~6 kg、二乙二醇70~138 kg,精制地沟油131~273 kg,催化剂二甲胺3.7~7.7 kg,环氧丙烷291~600 kg;
或配方2:常规起始剂蔗糖127~292 kg、乙二醇57~133 kg,精制地沟油57~146kg,催化剂二甲胺9.5~22 kg,环氧丙烷382~821kg;
或配方3:常规起始剂蔗糖130~298 kg、二乙二胺75~179 kg、乙二胺2.6~11 kg,精制地沟油100~289 kg,催化剂二甲胺3.4~8.7 kg,环氧丙烷290~616 kg;
或配方4:常规起始剂蔗糖121~300 kg、山梨醇21~56 kg、尿素5.1~13.9 kg、二乙二醇17~47,精制地沟油110~282 kg,催化剂氢氧化钾2.1~4.8 kg,环氧丙烷329~750 kg;
或配方5:常规起始剂山梨醇170~407 kg、季戊四醇9~42 kg、二乙二醇21~58kg,精制地沟油48~116 kg,催化剂氢氧化钾2.4~5.3 kg,环氧丙烷390~887 kg;
或配方6:常规起始剂山梨醇146~374 kg、丙三醇32~81 kg,精制地沟油46~105 kg,催化剂氢氧化钾2.3~5.3 kg,环氧丙烷396~872 kg;
或配方7:常规起始剂蔗糖173~382 kg、尿素2.3~8.2 kg、丙二醇49~113 kg,精制地沟油44~107 kg,催化剂二甲胺7.3~19 kg,环氧丙烷367~806kg;
或配方8:常规起始剂蔗糖116~290 kg、丙三醇84~193 kg,精制地沟油122~289 kg,催化剂二甲胺6.4~16.5 kg,环氧丙烷309~687 kg;
或配方9:常规起始剂蔗糖116~290 kg、尿素6~21 kg、丙三醇32~92 kg、三乙醇胺32~92 kg,精制地沟油103~235 kg,催化剂二甲胺6.4~16.5 kg,环氧丙烷344~757 kg;
或配方10:常规起始剂蔗糖132~304 kg、尿素2.4~10.2 kg、丙二醇52~123 kg,精制地沟油52~113 kg,催化剂二甲胺7~18.3 kg,环氧丙烷350~769 kg、环氧乙烷9~62 kg;
或配方11:常规起始剂蔗糖148~350 kg、尿素2.4~10.5 kg、丙二醇59~139 kg,精制地沟油44~106 kg,催化剂二甲胺5.9~15.9kg,环氧丙烷362~794 kg;
或配方12:常规起始剂蔗糖148~350 kg、尿素2.8~12.5kg、丙二醇57~146 kg,精制地沟油57~146kg,催化剂二甲胺4.8~15.6 kg,环氧丙烷338~765kg、环氧乙烷9.7~42 kg;
或配方13:常规起始剂蔗糖159~372 kg、尿素3~12.8 kg、丙二醇44~112 kg,精制地沟油61~161 kg,催化剂二甲胺7.4~21.3 kg,环氧丙烷337~744 kg、环氧乙烷4.9~21.3 kg;
或配方14:常规起始剂山梨醇129~290 kg、三羟甲基丙烷58~152kg,精制地沟油86~199 kg,催化剂氢氧化钾11~27.5 kg,环氧丙烷365~825 kg;
或配方15:常规起始剂季戊四醇72~182 kg、丙三醇48~130 kg、甲苯二胺30~91 kg、苯胺30~91 kg,精制地沟油36~91 kg,催化剂氢氧化钾1.9~7.2 kg,环氧丙烷411~931 kg;
或配方16:常规起始剂季戊四醇30~104 kg、三羟甲基丙烷30~104kg、丙三醇60~152 kg、苯胺48~130 kg,精制地沟油30~78kg,催化剂氢氧化钾2~7.2 kg,环氧丙烷382~841 kg、环氧乙烷18~65 kg;
或配方17:常规起始剂丙三醇141~330 kg、甲苯二胺32~83 kg、苯胺19~69 kg,精制地沟油25~69kg,催化剂氢氧化钾2~7.2kg,环氧丙烷419~922 kg;
或配方18:常规起始剂丙三醇32~110 kg、甲苯二胺94~230 kg、苯胺64~165 kg、三聚氰胺2~8.3 kg,精制地沟油19~69 kg,催化剂氢氧化钾2.5~8.3 kg,环氧丙烷419~935 kg;
或配方19:常规起始剂丙三醇19~69 kg、甲苯二胺87~203 kg、苯胺51~138 kg、三聚氰胺1.9~8.3 kg,精制地沟油19~69 kg,催化剂氢氧化钾3.4~6.6 kg,环氧丙烷374~825 kg、环氧乙烷32~97 kg;
或配方20:常规起始剂山梨醇155~384 kg,精制地沟油52~128 kg,催化剂二甲胺2.4~6.2 kg,环氧丙烷511~770 kg;
或配方21:常规起始剂乙二胺137~328 kg,精制地沟油61~165 kg,催化剂二甲胺7.6~18.7 kg,环氧丙烷382~892 kg。
3.如权利要求1所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,其特征在于该方法中的
步骤3为:
按步骤2确定的配方加入常规起始剂,占催化剂配方量15~50%的催化剂,占环氧丙烷或环氧乙烷配方量0.5~2.5%的环氧丙烷或环氧乙烷,搅拌并加热升温;温度升至55~115℃时开始加第一批环氧丙烷或环氧乙烷,其量为配方量的10~60%,加后控制温度在60~120℃下进行聚合反应,待压力重新回到负压时,开始进行真空脱水,并取样分析水分含量,当水分降至0.30%~0.02%时,按配方抽入经步骤1处理过的地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物和剩余的催化剂,然后保持温度在70~130℃加剩余的环氧丙烷或环氧乙烷,控制温度在90~130℃下继续进行聚合反应,整个加环氧丙烷或环氧乙烷和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜,在100~130℃和真空度-0.05~-0.099 MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
4.如权利要求1所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,其特征在于该方法中的步骤1包括下列步骤过程:
脱酸:在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的1~10%的碳酸氢钙,搅拌并检测酸值的变化,使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至15mgKOH/g;
脱色:加入活性白土,活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的2~10%,温度控制在90~95℃下搅拌1~2小时,至油液呈浅黄色;
脱水:抽真空进行脱水处理,真空度要求-0.06~-0.098 MPa,脱水温度120℃,脱水至含水量小于0.10%,过滤至油液清亮透明后备用。
5.如权利要求2所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,其特征在于该方法中的步骤2的配方为:
配方1:常规起始剂蔗糖236 kg、乙二胺4 kg、二乙二醇102 kg,精制地沟油202 kg,催化剂二甲胺5.7 kg,环氧丙烷448 kg;
或配方2:常规起始剂蔗糖206kg、乙二醇92 kg,精制地沟油98kg,催化剂二甲胺15.7 kg,环氧丙烷590 kg;
或配方3:常规起始剂蔗糖211 kg、二乙二胺132kg、乙二胺3.9 kg,精制地沟油194 kg,催化剂二甲胺5.4 kg,环氧丙烷454 kg;
或配方4:常规起始剂蔗糖205 kg、山梨醇37.5kg、尿素9.5 kg、二乙二醇27,精制地沟油188kg,催化剂氢氧化钾3.7 kg,环氧丙烷529kg;
或配方5:常规起始剂山梨醇259kg、季戊四醇18.5kg、二乙二醇37kg,精制地沟油74 kg,催化剂氢氧化钾3.5kg,环氧丙烷607 kg;
或配方6:常规起始剂山梨醇253kg、丙三醇54 kg,精制地沟油72.4kg,催化剂氢氧化钾4kg,环氧丙烷615 kg;
或配方7:常规起始剂蔗糖270 kg、尿素3.9 kg、丙二醇77 kg,精制地沟油69.3 kg,催化剂二甲胺11.6 kg,环氧丙烷570kg;
或配方8:常规起始剂蔗糖190 kg、丙三醇132 kg,精制地沟油198kg,催化剂二甲胺10 kg,环氧丙烷480 kg;
或配方9:常规起始剂蔗糖180 kg、尿素10 kg、丙三醇55 kg、二乙二醇60 kg,精制地沟油160 kg,催化剂二甲胺10kg,环氧丙烷535 kg;
或配方10:常规起始剂蔗糖221kg、尿素3.7 kg、丙二醇88.2 kg,精制地沟油88.2 kg,催化剂二甲胺11 kg,环氧丙烷544kg、环氧乙烷44.1kg;
或配方11:常规起始剂蔗糖254kg、尿素3.8 kg、丙二醇92.3 kg,精制地沟油69.2 kg,催化剂二甲胺11.5 kg,环氧丙烷569 kg;
或配方12:常规起始剂蔗糖233 kg、尿素4.5kg、丙二醇90 kg,精制地沟油90kg,催化剂二甲胺11.3kg,环氧丙烷556kg、环氧乙烷15kg;
或配方13:常规起始剂蔗糖247 kg、尿素4.6 kg、丙二醇84.9 kg,精制地沟油96.5kg,催化剂二甲胺11.6 kg,环氧丙烷540 kg、环氧乙烷15.4 kg;
或配方14:常规起始剂山梨醇200 kg、三羟甲基丙烷100 kg,精制地沟油135 kg,催化剂氢氧化钾5 kg,环氧丙烷565 kg;
或配方15:常规起始剂季戊四醇113 kg、丙三醇94kg、甲苯二胺47kg、苯胺47 kg,精制地沟油56.4 kg,催化剂氢氧化钾4 kg,环氧丙烷640 kg;
或配方16:常规起始剂季戊四醇47 kg、三羟甲基丙烷47 kg、丙三醇113 kg、苯胺94.2 kg,精制地沟油56.4 kg,催化剂氢氧化钾4.1 kg,环氧丙烷593 kg、环氧乙烷47 kg;
或配方17:常规起始剂丙三醇220 kg、甲苯二胺50 kg、苯胺30kg,精制地沟油50kg,催化剂氢氧化钾4kg,环氧丙烷650 kg;
或配方18:常规起始剂丙三醇50 kg、甲苯二胺147 kg、苯胺100kg、三聚氰胺3 kg,精制地沟油50 kg,催化剂氢氧化钾5 kg,环氧丙烷650 kg;
或配方19:常规起始剂丙三醇50 kg、甲苯二胺147kg、苯胺100 kg、三聚氰胺3 kg,精制地沟油50 kg,催化剂氢氧化钾5 kg,环氧丙烷600 kg、环氧乙烷50 kg;
或配方20:常规起始剂山梨醇260 kg,精制地沟油87 kg,催化剂二甲胺4 kg,环氧丙烷647 kg;
或配方21:常规起始剂乙二胺226 kg,精制地沟油107 kg,催化剂二甲胺13 kg,环氧丙烷654 kg。
6.如权利要求3所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,其特征在于该方法中的步骤3为:
按步骤2确定的配方加入常规起始剂、配方量38~40%的催化剂、配方量1~2%的少量环氧丙烷或环氧乙烷,搅拌并加热升温;温度升至80~100℃时开始批量加入环氧丙烷或环氧乙烷,其量为配方量的24~26%,然后控制温度在80~100℃下进行聚合反应,经过1.5~2小时压力重新回到负压时,开始真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,按配方抽入经步骤1处理过的地沟油和剩余的催化剂,然后保持温度在90~110℃之间加入剩余的全部环氧丙烷或环氧乙烷,控制温度在100~120℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,将所得的粗制产品转入中和釜内,在115~120℃和真空度-0.08~-0.099 MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
7.如权利要求4所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,其特征在于该方法中的
步骤1包括下列步骤过程:
脱酸:在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的5%的碳酸氢钙,搅拌并检测酸值的变化,使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至15mgKOH/g;
脱色:加入活性白土,地沟油颜色越深,白土用量越大,通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的6%,温度控制在92℃下搅拌1.5小时,至油液呈浅黄色。
脱水:抽真空进行脱水处理,真空度要求-0.076 MPa,脱水温度120℃,脱水至含水量小于0.10%,过滤至油液清亮透明后备用。
8.如权利要求6所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法,其特征在于该方法中的
步骤3为:
按步骤2确定的配方加入常规起始剂、配方量39%的催化剂、配方量1.5%的少量环氧丙烷或环氧乙烷,搅拌并加热升温;温度升至90℃时开始批量加入环氧丙烷或环氧乙烷,其量为配方量的25%,然后控制温度在90℃下进行聚合反应,经过1.5小时压力重新回到负压时,开始真空脱水,并取样分析水分,当水分小于0.10%时,按配方抽入经步骤1处理过的地沟油和剩余的催化剂,然后保持温度在100℃下加入剩余的全部环氧丙烷或环氧乙烷,控制温度在110℃下继续进行聚合反应,整个加料和反应过程的压力都控制在0.3MPa以下,当压力重新降为负压时,说明聚合反应已完成,将所得的粗制产品转入中和釜内,在118℃和真空度-0.09 MPa下进行脱水处理,直至水分小于0.10%,然后经多元醇过滤器过滤后即得硬泡聚氨酯用多元醇。
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