CN102495166B - 润滑油中偶氮类染料含量的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种润滑油中偶氮类染料含量的检测方法,其特征在于,该方法的检测步骤为:(1)润滑油样品的前处理:用固相分散剂对样品进行基质固相分散,然后用有机溶剂进行超声萃取;所得萃取液离心得到脱去残渣的萃取液,过滤;(2)用液相色谱分离:用反相C18柱进行色谱分离萃取液,液相条件为梯度洗脱;(3)经色谱柱分离的各组分利用质谱检测器进行检测,用外标法测定各组分的含量。本方法检出限低至1ng/mL,而且可准确地一次进样同时定性、定量润滑油中的11种偶氮类化合物;具有检测效果好、速度快,分析方法准确快速,操作简单、干扰小的特点;特别适合润滑油、润滑脂类样品中偶氮类染料含量的检测。
Description
技术领域
本发明涉及一种偶氮类染料含量的检测方法,尤其是一种特别适合润滑油、润滑脂类样品中偶氮类染料含量的检测方法。
背景技术
润滑油是各种类型机械上使用的润滑剂,用来减少摩擦、保护机械及加工件,主要起润滑、冷却、防锈、清洁、密封和缓冲等作用。润滑油一般由基础油和添加剂两部分组成,基础油是润滑油的主要成分,决定着润滑油的基本性质,添加剂则可弥补和改善基础油性能方面的不足,赋予某些新的性能,是润滑油的重要组成部分。此外,润滑油的颜色,可以反映其精制程度和稳定性,因为经过精制的基础油,随着油中的氧化物和硫化物的脱出,颜色变得较浅,但随着添加剂的加入,颜色又发生变化。一些生产润滑油的厂商为了吸引消费者的购买,往往向润滑油中添加一些染料来获得好的色度,其中就包括偶氮类染料。当消费者购买到这些着了色的润滑油后,用于加工生产,就会给生产的产品带来污染,特别是与食品相关的生产。
偶氮类染料是一类偶氮苯基萘酚化合物,主要用于化工行业的染色。偶氮化合物在人或动物体内分解可形成两种芳香胺化合物,芳香胺化合物在体内经过代谢活动后与靶细胞作用可能会引起癌变。虽然偶氮类染料中的苏丹红对人体的致癌性目前还没有明确结论,但它对动物的致癌性已经得到证实。但是目前对于检测苏丹红化合物的方法研究主要集中在食品领域,而润滑油因其粘稠性较大,不易被分散,用溶剂萃取不能完全,因此导致其中的组分较难测定,而且目前国内国际上也没有润滑油类物质中的11种偶氮类染料检测的相关报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种一次进样同时定性、定量润滑油中的11种偶氮类化合物的润滑油中偶氮类染料含量的检测方法。
为解决上述技术问题,本发明的检测步骤为:(1)润滑油样品的前处理:用固相分散剂对润滑油样品进行基质固相分散,然后用有机溶剂进行超声萃取;所得萃取液离心得到脱去残渣的萃取液,过滤;
(2)用液相色谱分离:用反相C18柱进行色谱分离萃取液,液相条件为梯度洗脱;
(3)经色谱柱分离的各组分利用质谱检测器进行检测,用外标法测定各组分的含量。
本发明所述步骤(1)中的固相分散剂为辣椒粉、面粉、氧化铝粉末或小麦麸皮,优选为小麦麸皮;所述的润滑油样品与固相分散剂的重量配比为1:5~1:20。
所述步骤(1)中的有机溶剂为甲醇、甲醇水、乙腈、乙腈水、乙醇或丙酮。优选乙腈。
本发明所述步骤(1)中超声萃取2次,每次15~25min。所述步骤(1)中脱去的残渣再次萃取,然后合并萃取液。
本发明所述步骤(2)中色谱柱选择 C18超高效色谱柱,规格为50mm*2.1mm,粒径1.7μm。所述步骤(2)中梯度洗脱的流动相A为乙腈,B为体积比0.1%的甲酸水;流动相B在0.5到3min内从30%降到5%,保持1min,然后在1min内返回到30%。
本发明所述步骤(3)中质谱检测器的离子源采用电喷雾电离方式,正离子模式,离子源温度120℃,脱溶剂温度350℃,脱溶剂气流速500L/h,毛细管电压1.0kv。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于:本发明方法检出限低至1ng/mL,而且可准确地一次进样同时定性、定量润滑油中的11种偶氮类化合物;具有检测效果好、速度快,分析方法准确快速,操作简单、干扰小的特点;特别适合润滑油、润滑脂类样品中偶氮类染料含量的检测。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1是本发明润滑油样品中11种偶氮类物质的色谱谱图。
具体实施方式
实施例:润滑油中偶氮类染料含量的检测方法采用下述检测方法。
1、检测条件:
超高效液相色谱质谱联用仪,所用试剂均为色谱纯,色谱柱选择填料为1.7um、50mm*2.1mm的超高效 C18反相柱。流动相A为乙腈,B为体积比0.1%的甲酸水;流动相B在0.5到3min内从30%降到5%,保持1min,然后在1min内返回到30%。质谱检测器的离子源采用电喷雾方式,正离子模式,离子源温度120℃,脱溶剂温度350℃,脱溶剂气流速500L/h,毛细管电压1.0kv。进样量为5μL。计算机系统记录色谱及质谱图形,并分别以定量离子的峰面积作为信号响应值,对偶氮类染料进行定性定量分析,各种物质的监测参数见表1。
2、外标法中标准曲线的绘制:
准确称取苏丹I、苏丹II、苏丹III、苏丹IV、苏丹红B、苏丹红7B、苏丹红G、苏丹橙G、对位红、甲苯胺红、甲基黄标准品各5.0mg(按其标示含量折算),用称量纸称,转移至50mL容量瓶中,并用乙腈冲洗称量纸,将残留的粉末也冲进容量瓶,溶解不完全的可加适量氯仿使其全部溶解,然后加乙腈定容,得到浓度约为100 mg/L的标准储备溶液,置于冰箱中避光保存。使用前配制其工作曲线,由100 μg/mL逐级稀释成0.1、0.5、1、5、10 ng/mL系列溶液。按上述试验条件进样,以各物质定量离子的峰面积y对样品浓度x(μg /L)做标准曲线进行分析,见表2,各物质的线性相关系数r
3、外标法定量润滑油中偶氮类染料含量:
(1)准确称取0.1g润滑油样品于50mL具塞离心管中,加入1.0g研磨好的小麦麸皮作为基质分散颗粒,用玻璃棒充分搅拌,使润滑油和分散颗粒均匀混合在一起,然后加入100倍体积的乙腈提取,先旋涡均质2min,然后超声提取20min,10℃下以10000rpm的转速离心5min,取出上层清液,剩余物加500倍体积的乙腈重复提取1次,离心后合并两次提取液。取约1mL混合后的提取液,过0.2μm滤膜装入2mL的进样小瓶中,按上述条件进行检测,外标法定量。其中,润滑油样品中11种偶氮类物质的色谱谱图如图1所示,检测结果如表3所示。
图1中,从上至下依次为苏丹红7B保留时间为3.81min;苏丹3保留时间为3.40min;苏丹2保留时间为2.88min;苏丹红B,保留时间为3.87min;苏丹4,保留时间为3.84min,同分异构体为2.56min;苏丹1,保留时间为1.66min;甲苯胺红保留时间为1.52min;苏丹红G保留时间为1.52min;甲基黄保留时间为1.29min;对位红保留时间为1.20min;苏丹橙G保留时间为0.61min。
(2)准确称取0.1g润滑油样品于50mL具塞离心管中,加入5.0g研磨好的面粉作为基质分散颗粒,用玻璃棒充分搅拌,使润滑油和分散颗粒均匀混合在一起,然后加入100倍体积的乙腈提取,先旋涡均质1min,然后超声提取25min,10℃下以10000rpm的转速离心10min,取出上层清液,剩余物加50倍体积的乙腈重复提取1次,离心后合并两次提取液。取约1mL混合后的提取液,过0.2μm滤膜装入2mL的进样小瓶中,按上述条件进行检测,外标法定量。
(3)准确称取0.1g润滑油样品于50mL具塞离心管中,加入20g研磨好的辣椒粉作为基质分散颗粒,用玻璃棒充分搅拌,使润滑油和分散颗粒均匀混合在一起,然后加入1000倍体积的乙腈提取,先旋涡均质3min,然后超声提取15min,10℃下以10000rpm的转速离心2min,取出上层清液,剩余物加100倍体积的乙腈重复提取1次,离心后合并两次提取液。取约1mL混合后的提取液,过0.2μm滤膜装入2mL的进样小瓶中,按上述条件进行检测,外标法定量。
(4)准确称取0.1g润滑油样品于50mL具塞离心管中,加入15g研磨好的氧化铝粉末作为基质分散颗粒,用玻璃棒充分搅拌,使润滑油和分散颗粒均匀混合在一起,然后加入500倍体积的乙腈提取,先旋涡均质5min,然后超声提取18min,10℃下以10000rpm的转速离心10min,取出上层清液,剩余物加500倍体积的乙腈重复提取1次,离心后合并两次提取液。取约1mL混合后的提取液,过0.2μm滤膜装入2mL的进样小瓶中,按上述条件进行检测,外标法定量。
4、加标回收率及精密度的测定:
将步骤1中的标准样品加入到检测结果成阴性的润滑油样品中,按照步骤2的步骤进行实验,对该样品连续做7次平行测定,取平均值,计算加标回收率,实验结果见表4。
表4:润滑油中偶氮染料加标回收率及精密度的测定(n=7)
Claims (4)
1.一种润滑油中偶氮类染料含量的检测方法,其特征在于,该方法的检测步骤为:(1)润滑油样品的前处理:用固相分散剂对样品进行基质固相分散,然后用有机溶剂进行超声萃取;所得萃取液离心得到脱去残渣的萃取液,过滤;
(2)用液相色谱分离:用反相C18柱进行色谱分离萃取液,液相条件为梯度洗脱;
(3)经色谱柱分离的各组分利用质谱检测器进行检测,用外标法测定各组分的含量;
所述步骤(1)中的固相分散剂为辣椒粉、面粉或小麦麸皮;所述润滑油脂与固相分散剂的重量配比为1:5-1:20;
所述步骤(1)中的有机溶剂为乙腈;
所述步骤(2)中色谱柱选择C18超高效色谱柱,规格为50mm*2.1mm,粒径1.7μm;
所述步骤(2)中梯度洗脱的流动相A为乙腈,B为体积比0.1%的甲酸水;流动相B在0.5到3min内从30%降到5%,保持1min,然后在1min内返回到30%;
所述步骤(3)中质谱检测器的离子源采用电喷雾电离方式,正离子模式,离子源温度120℃,脱溶剂温度350℃,脱溶剂气流速500L/h,毛细管电压1.0 kv。
2.根据权利要求1所述的润滑油中偶氮类染料含量的检测方法,其特征在于:所述的固相分散剂为小麦麸皮。
3.根据权利要求1所述的润滑油中偶氮类染料含量的检测方法,其特征在于:所述步骤(1)中超声萃取2次,每次15~25min。
4.根据权利要求1所述的润滑油中偶氮类染料含量的检测方法,其特征在于:所述步骤(1)中脱去的残渣再次萃取,然后合并萃取液。
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基质固相分散-反相高效液相色谱特征指纹图谱鉴别渤海原油;赵恒强 等;《海洋环境科学》;20110228;第30卷(第1期);106页左栏第二段和右栏1.3节 * |
赵恒强 等.基质固相分散-反相高效液相色谱特征指纹图谱鉴别渤海原油.《海洋环境科学》.2011,第30卷(第1期),105-109. |
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