CN102491890A - 二苯甲酰甲烷的制备方法及在热塑性树脂成型加工中的应用 - Google Patents
二苯甲酰甲烷的制备方法及在热塑性树脂成型加工中的应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明是一种二苯甲酰甲烷的制备方法及在热塑性树脂成型加工中的应用。属于含有C0基，只连接碳或氢原子的化合物的制备，特别涉及β-二酮的制备。其特征在于由苯甲酸甲酯，苯乙酮，在碱性环境下经缩合反应生制得，所述苯甲酸甲酯以苯甲酸与甲醇为原料，硫酸为催化剂，经酯化反应而得，包括如下步骤：①苯甲酸甲酯的合成，②二苯甲酰甲烷制备。提供了一种原料成本低，缩合反应周期短，副产物少、二苯甲酰甲烷的收率高，溶剂能够完全回收利用以及对改善热塑性树脂光热稳定性优异的二苯甲酰甲烷的制备方法。缩合收率85％，结晶收率95％。提供了一种利用本发明的制备方法制备的二苯甲酰甲烷产品，在热塑性树脂成型加工中的应用方法。
Description
技术领域
本发明是一种二苯甲酰甲烷的制备方法及在热塑性树脂成型加工中的应用。属于含有CO基，只连接碳或氢原子的化合物的制备，特别涉及β-二酮的制备。
背景技术
二苯甲酰甲烷是一种重要的β-二酮结构的热塑性塑料用光热稳定剂，产品无毒，无味，广泛用于PVC塑料和ABS树脂中。目前，光稳定剂主要是受阻胺类，苯并三唑类和二苯甲酮类，高效、多功能、无毒是热塑性树脂成型加工中适用的稳定剂产品的发展方向。顺应环保潮流，应减少有污染，有毒稳定剂的生产。应该开发和增加β-二酮类助剂的生产，推广。
二苯甲酰甲烷与常用品种相比，对户外紫外线有较宽的吸收性及较低的透射率，能吸收290mm以上的紫外光。紫外线吸收性能优于常用的二苯甲酮类及苯并三唑类紫外线吸收剂，并具有良好的热稳定性、化学稳定性和光稳定性，无毒无味、不污染制品。二苯甲酰甲烷还可用于合成高效除草剂1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑的硫酸甲基；可作为铀的富集剂；还可用于合成高效稀土有机配合物荧光材料，当光照射材料时，二苯甲酰甲烷吸收光能传递给稀土元素，稀土元素吸收能量而发光。
现有技术中的二苯甲酰甲烷的制备方法，存在主要原料成本高，缩合反应周期长，副产物多、二苯甲酰甲烷的收率较低，溶剂不能完全回收利用以及对改善热塑性树脂光热稳定性效果欠佳的问题。
发明内容
本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处，而提供一种主要原料成本低，缩合反应周期短，副产物少、二苯甲酰甲烷的收率高，溶剂能够完全回收利用以及对改善热塑性树脂光热稳定性优异的二苯甲酰甲烷的制备方法。
本发明的目的还在于提供一种二苯甲酰甲烷在热塑性树脂成型加工中的应用方法。
本发明的目的可以通过如下措施来达到：
本发明的二苯甲酰甲烷的制备方法，其特征在于由苯甲酸甲酯，苯乙酮，在碱性环境下经缩合反应制得，所述苯甲酸甲酯以苯甲酸与甲醇为原料，硫酸为催化剂，经酯化反应而得，具体制备步骤与工艺条件如下：
①.苯甲酸甲酯的合成
以苯甲酸与甲醇为原料，以硫酸为催化剂，经酯化、蒸馏制得
a.酯化工艺条件
苯甲酸/甲醇摩尔比 1∶4～1∶6
酯化反应温度在℃ 70～80
反应时间 小时 4～5
b.酯化液处理
来自步骤a的酯化液经水洗、碱洗、再水洗至洗涤液pH＝7，静置分相，有机相为苯甲酸甲酯粗品，待蒸馏；
c.蒸馏
来自步骤c的苯甲酸甲酯粗品，经负压蒸馏，收取沸程馏分，得到苯甲酸甲酯；
②.二苯甲酰甲烷制备
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，以甲醇钠为催化剂，包括如下步骤：
a.催化剂制备
用金属钠与过量甲醇反应而得，反应温度20～50℃，金属钠完全反应后，升温至65℃，通过蒸馏回收过量甲醇，剩余部分即为引发剂甲醇钠，备缩合反应用；
b.缩合
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，采用甲醇钠催化剂，氮气保护下，在甲苯与二甲苯混合溶剂中进行缩合反应；缩合工艺条件如下；
c.酸洗
用30％硫酸搅拌下洗涤缩合产物，然后静置分层，去除下层水相，有机相待碱洗；
d.碱洗
将步骤c酸洗后的有机相用10％Na2CO3溶液洗涤，然后静置分层，去除下层水相，有机相待再次水洗；
e.水洗
将步骤d碱洗后的有机相用水洗涤，然后静置分相，去除下层水相，有机相待溶剂回收；
f.溶剂回收
将步骤e水洗后的有机相，采用减压蒸馏，收集混合溶剂馏分，待循环使用；二苯甲酰甲烷缩合收率85％；
g.结晶
采用工业酒精为结晶溶剂，0℃～10℃下，结晶12～18小时；结晶收率95％；
h.烘干
将步骤g结晶后产物减压抽滤，回收工业酒精后，在30℃～40℃温度下，常压干燥，即得二苯甲酰甲烷产品。
本发明的发明人通过实施了自行设计的工艺制备了本发明的目标产品二苯甲酰甲烷的主要原料苯甲酸甲酯，按照自行设计个工艺制备了缩合反应的催化剂甲醇钠，又对合成二苯甲酰甲烷的关键步骤缩合反应工艺条件进行了优化。从而完成了本发明的任务。通过将其制备的二苯甲酰甲烷用于热塑性树脂加工，取得了意想不到的技术效果。热塑性树脂加工制品的耐光热稳定性优于现有技术中的制品。
本发明的目的还可以通过如下措施来达到：
本发明的二苯甲酰甲烷的制备方法，其特征在于所述具体制备步骤与工艺条件如下：
①.苯甲酸甲酯的合成
以苯甲酸与甲醇为原料，以硫酸为催化剂，经酯化、蒸馏制得
a.酯化工艺条件
苯甲酸/甲醇摩尔比 1∶4～1∶6
酯化反应温度在℃ 70～80
反应时间 小时 4～5
b.酯化液处理
来自步骤a的酯化液经水洗、碱洗、再水洗至洗涤液pH＝7，静置分相，有机相为苯甲酸甲酯粗品，待蒸馏；
c.蒸馏
来自步骤c的苯甲酸甲酯粗品，经负压蒸馏，收取沸程馏分，得到苯甲酸甲酯；
②.二苯甲酰甲烷制备
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，以甲醇钠为催化剂，包括如下步骤：
a.催化剂制备
用金属钠与过量甲醇反应而得，反应温度20-50℃，金属钠完全反应后，升温至65℃，通过蒸馏回收过量甲醇，剩余部分即为引发剂甲醇钠，备缩合反应用；
b.缩合
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，采用甲醇钠催化剂，氮气保护下，在甲苯与二甲苯混合溶剂中进行缩合反应；缩合工艺条件如下；
用30％硫酸搅拌下洗涤缩合产物，然后静置分相，去除下层水相，有机相待碱洗；
d.碱洗
将步骤c酸洗后的有机相用10％Na2CO3溶液洗涤，然后静置分层，去除下层水相，有机相待再次水洗；
e.水洗
将步骤d碱洗后的有机相用水洗涤，然后静置分层，去除下层水相，有机相待溶剂回收；
f.溶剂回收
将步骤e水洗后的有机相，采用减压蒸馏，收集混合溶剂馏分，待循环使用；缩合收率85％
g.结晶
采用工业酒精为结晶溶剂，0℃～10℃下，结晶12小时；结晶收率95％；
h.烘干
将步骤g结晶后产物减压抽滤，回收工业酒精后，在30℃～40℃温度下常压干燥，即得二苯甲酰甲烷产品。
是一个优选的技术方案。
按照本发明的方法制备的二苯甲酰甲烷的应用，其特征在于用于热塑性树脂成型加工中，作为辅助稳定剂，起到光热稳定剂的作用，添加量为所述热塑性树脂质量的1％～5％。
按照本发明的方法制备的二苯甲酰甲烷的应用，其特征在于所述热塑性树脂是，PVC树脂、ABS树脂。
本发明下面提供一种二苯甲酰甲烷在PVC树脂成型加工中按照质量份数剂的应用配方如下：
本发明的二苯甲酰甲烷的制备方法及在热塑性树脂成型加工中的应用，相比现有技术有如下积极效果：
1.提供了一种主要原料成本低，缩合反应周期短，副产物少、二苯甲酰甲烷的收率高，溶剂能够完全回收利用以及对改善热塑性树脂光热稳定性优异的二苯甲酰甲烷的制备方法。缩合收率85％，结晶收率95％。
2.提供了一种利用本发明的制备方法制备的二苯甲酰甲烷产品，在热塑性树脂成型加工中的应用方法。
3.成功地解决了现有技术中存在的缩合反应周期长，副产物多、二苯甲酰甲烷的收率较低，溶剂不能完全回收利用以及对改善热塑性树脂光热稳定性效果欠佳的问题。
4.本发明二苯甲酰甲烷缩合反应所用溶剂为甲苯与二甲苯混合而成，并且可以高效回收，且能重复利用，降低了工业化生产的成本。
5.经过本工艺生产出的二苯甲酰甲烷在辅助稳定效果上满足了市场的要求，对改善热塑性树脂成型加工工艺产生了预想不到的效果。
附图
图1是本发明的二苯甲酰甲烷制备方法工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1
按照如下步骤制备本发明的二苯甲酰甲烷
①.苯甲酸甲酯的合成
以苯甲酸与甲醇为原料，以硫酸为催化剂，经酯化、蒸馏制得
a.酯化工艺条件
苯甲酸/甲醇摩尔比 1∶4～1∶6
酯化反应温度在℃ 70～80
反应时间 小时 4～5
将苯甲酸366g与甲醇384g投入三口烧瓶中，升温至70℃-80℃，待苯甲酸完全溶化后，滴入浓硫酸，回流反应4-5小时。反应完成后蒸馏，将反应剩余甲醇回收得到粗产品。
b.酯化液处理
来自步骤a的酯化液经水洗、碱洗、再水洗至洗涤液pH＝7，静置分层，有机相为苯甲酸甲酯粗品，待蒸馏；
水洗：将粗产品倒入分液漏斗中，用200g水洗1次分出下层液，备碱洗；
碱洗：下层液中加入50g10％的碳酸钠溶液，中和多余的苯甲酸和硫酸，搅拌10分钟；备再次水洗；
再次水洗：将碱洗后的粗产品倒入分液漏斗中，用400g水洗2次分出下层液，备蒸馏；
c.蒸馏
来自步骤c的苯甲酸甲酯粗品，经负压蒸馏，收取沸程馏分，得到苯甲酸甲酯；
将再次水洗后的粗产品苯甲酸甲酯投入三口烧瓶中，升温至100℃～110℃，减压蒸馏，将残留的水蒸掉，继续升温至190℃-200℃，减压蒸馏，蒸馏出的透明液体即苯甲酸甲酯。
②.二苯甲酰甲烷制备
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，以甲醇钠为催化剂，包括如下步骤：
a.催化剂制备
用金属钠与过量甲醇反应而得，反应温度20～50℃，金属钠完全反应后，升温至65℃，通过蒸馏回收过量甲醇，剩余部分即为引发剂甲醇钠，备缩合反应用；
在三口烧瓶中加入金属钠，甲醇，开搅拌，有大量气泡产生，温度控制在20～50℃，直至单体钠完全消失，后升温至65℃，将残余甲醇完全蒸出，剩余部分为引发剂甲醇钠。
b.缩合
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，采用甲醇钠催化剂，氮气保护下，在甲苯与二甲苯混合溶剂中进行缩合反应；缩合工艺条件如下；
在三口烧瓶中加入苯甲酸甲酯40.8g，苯乙酮12g，混合溶剂158.4g，通N2，开搅拌，升温，直到体系温度为110℃～120℃时，物料变的粘稠。待反应产生的甲醇及甲醇钠中的甲醇出净。继续升温至120℃～130℃，在回流情况下，恒温5小时后降温至60℃。
c.酸洗
往烧瓶中加入30％硫酸300g，加大搅拌速度，至完全成液态，停止搅拌，将物料倒入分液漏斗中，静置分相，去除下层水相，有机相待碱洗；
d.碱洗
往分液漏斗中投入10％Na2CO3溶液50g，洗涤步骤c酸后的有机相，，然后静置分层，去除下层水相，有机相待水洗；
e.水洗
往分液漏斗中加入300g水，洗涤步骤d碱洗后的有机相，然后静置分层，去除下层水相，水洗两次，有机相待溶剂回收；
f.溶剂回收
将将步骤e水洗后粗产品倒入三口烧瓶中，升温至140℃，减压蒸馏，收集混合溶剂馏分，待三口烧瓶中无气泡生成，停止，收集的混合溶剂备循环使用。
g.结晶
采用工业酒精为结晶溶剂，0℃～10℃下，结晶12小时；
h.烘干
将步骤g结晶后产物减压抽滤，回收工业酒精后，在30℃～40℃温度下，常压干燥，即得二苯甲酰甲烷产品。
实施例2～实施例5
按照实施例1的方法与步骤，按照表1的配方制备本发明的硬脂酰苯甲酰甲烷产品
表1
| 原料及收率 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
| 苯甲酸酸甲酯 | 47.6 | 54.4 | 61.2 | 58 |
| 苯乙酮 | 12 | 12 | 12 | 12 |
| 甲苯 | 125.16 | 139.44 | 204.96 | 245 |
| 二甲苯 | 53.64 | 59.76 | 87.84 | 105 |
| 甲醇钠 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| 缩合收率％ | 85 | 86 | 84 | 85 |
| 结晶收率％ | 95 | 95 | 96 | 94 |
Claims (5)
1.一种二苯甲酰甲烷的制备方法，其特征在于由苯甲酸甲酯，苯乙酮，在碱性环境下经缩合反应制得，所述苯甲酸甲酯以苯甲酸与甲醇为原料，硫酸为催化剂，经酯化反应而得，具体制备步骤与工艺条件如下：
①.苯甲酸甲酯的合成
以苯甲酸与甲醇为原料，以硫酸为催化剂，经酯化、蒸馏制得
a.酯化工艺条件
苯甲酸/甲醇摩尔比 1∶4～1∶6
酯化反应温度在℃ 70～80
反应时间 小时 4～5
b.酯化液处理
来自步骤a的酯化液经水洗、碱洗、再水洗至洗涤液pH＝7，静置分相，有机相为苯甲酸甲酯粗品，待蒸馏；
c.蒸馏
来自步骤c的苯甲酸甲酯粗品，经负压蒸馏，收取沸程馏分，得到苯甲酸甲酯；
②.二苯甲酰甲烷制备
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，以甲醇钠为催化剂，包括如下步骤：
a.催化剂制备
用金属钠与过量甲醇反应而得，反应温度20～50℃，金属钠完全反应后，升温至65℃，通过蒸馏回收过量甲醇，剩余部分即为引发剂甲醇钠，备缩合反应用；
b.缩合
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，采用甲醇钠催化剂，氮气保护下，在甲苯与二甲苯混合溶剂中进行缩合反应；缩合工艺条件如下；
c.酸洗
用30％硫酸搅拌下洗涤缩合产物，然后静置分层，去除下层水相，有机相待碱洗；
d.碱洗
将步骤c酸洗后的有机相用10％Na2CO3溶液洗涤，然后静置分层，去除下层水相，有机相待再次水洗；
e.再次水洗
将步骤d碱洗后的有机相再次用水洗涤，然后静置分层，去除下层水相，有机相待溶剂回收；
f.溶剂回收
将步骤e再次水洗后的有机相，采用减压蒸馏，收集混合溶剂馏分，待循环使用；
g.结晶
采用工业酒精为结晶溶剂，0℃～10℃下，结晶12～18小时；
h.烘干
将步骤g结晶后产物减压抽滤，回收工业酒精后，在30℃～40℃温度下，常压干燥，即得二苯甲酰甲烷产品。
2.按照权利要求1的二苯甲酰甲烷的制备方法，其特征在于所述具体制备步骤与工艺条件如下：
①.苯甲酸甲酯的合成
以苯甲酸与甲醇为原料，以硫酸为催化剂，经酯化、蒸馏制得
a.酯化工艺条件
苯甲酸/甲醇摩尔比 1∶4～1∶6
酯化反应温度在℃ 70～80
反应时间 小时 4～5
b.酯化液处理
来自步骤a的酯化液经水洗、碱洗、再水洗至洗涤液pH＝7，静置分层，有机相为苯甲酸甲酯粗品，待蒸馏；
c.蒸馏
来自步骤c的苯甲酸甲酯粗品，经负压蒸馏，收取沸程馏分，得到苯甲酸甲酯；
②.二苯甲酰甲烷制备
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，以甲醇钠为催化剂，包括如下步骤：
a.催化剂制备
用金属钠与过量甲醇反应而得，反应温度20～50℃，金属钠完全反应后，升温至65℃，通过蒸馏回收过量甲醇，剩余部分即为引发剂甲醇钠，备缩合反应用；
b.缩合
以苯甲酸甲酯和苯乙酮为原料，采用甲醇钠催化剂，氮气保护下，在甲苯与二甲苯混合溶剂中进行缩合反应；缩合工艺条件如下；
c.酸洗
用30％硫酸搅拌下洗涤缩合产物，然后静置分相，去除下层水相，有机相待碱洗；
d.碱洗
将步骤c酸洗后的有机相用10％Na2CO3溶液洗涤，然后静置分层，去除下层水相，有机相待再次水洗；
e.再次水洗
将步骤d碱洗后的有机相再次用水洗涤，然后静置分层，去除下层水相，有机相待溶剂回收；
f.溶剂回收
将步骤e再次水洗后的有机相，采用减压蒸馏，收集混合溶剂馏分，待循环使用；
g.结晶
采用工业酒精为结晶溶剂，0℃～10℃下，结晶12小时；
h.烘干
将步骤g结晶后产物减压抽滤，回收工业酒精后，在30℃～40℃温度下常压干燥，即得二苯甲酰甲烷产品。
3.权利要求1制备的二苯甲酰甲烷的应用，其特征在于用于热塑性树脂成型加工中，作为辅助稳定剂，起到光热稳定剂的作用，添加量为所述热塑性树脂质量的1％～5％。
4.按照权利要求3的二苯甲酰甲烷的应用，其特征在于所述热塑性树脂是，PVC树脂、ABS树脂。
5.按照权利要求3的二苯甲酰甲烷的应用，其特征在于一种二苯甲酰甲烷在PVC树脂成型加工中按照质量份数剂的应用配方如下：
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103058845A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-24 | 河南师范大学 | 一种二苯甲酰甲烷的制备方法 |
| CN109305897A (zh) * | 2017-07-27 | 2019-02-05 | 安徽圣诺贝化学科技有限公司 | 一种高产率1,3-二苯基丙二酮类化合物的生产工艺 |
| CN112094183A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-18 | 安徽佳先功能助剂股份有限公司 | 一种新型高效的二苯甲酰甲烷结晶方法 |
| CN112299978A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-02 | 董启林 | 一种二苯甲酰甲烷的合成工艺 |
| CN112409150A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-02-26 | 山东键兴新材料科技有限公司 | 一种二苯甲酰甲烷的制备方法 |
| CN115181016A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-10-14 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种二苯甲酰甲烷的合成方法 |
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- 2011-11-23 CN CN2011103763576A patent/CN102491890A/zh active Pending
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 孙向东等: "利用金属钠制备甲醇钠的生产工艺", 《化工生产与技术》 * |
| 战宇等: "苯甲酸甲酯的合成及抑菌效果研究", 《华南农业大学学报》 * |
| 殷树梅: "二苯甲酰甲烷的合成及应用", 《化工中间体》 * |
| 殷树梅等: "二苯甲酰甲烷合成的研究", 《合成材料老化与应用》 * |
| 郑兴荣: "PVC光稳定剂二苯甲酰甲烷合成工艺的研究", 《精细与专用化学品》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103058845A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-04-24 | 河南师范大学 | 一种二苯甲酰甲烷的制备方法 |
| CN109305897A (zh) * | 2017-07-27 | 2019-02-05 | 安徽圣诺贝化学科技有限公司 | 一种高产率1,3-二苯基丙二酮类化合物的生产工艺 |
| CN109305897B (zh) * | 2017-07-27 | 2021-08-24 | 安徽圣诺贝化学科技有限公司 | 一种高产率1,3-二苯基丙二酮类化合物的生产工艺 |
| CN112094183A (zh) * | 2020-08-24 | 2020-12-18 | 安徽佳先功能助剂股份有限公司 | 一种新型高效的二苯甲酰甲烷结晶方法 |
| CN112299978A (zh) * | 2020-11-12 | 2021-02-02 | 董启林 | 一种二苯甲酰甲烷的合成工艺 |
| CN112409150A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-02-26 | 山东键兴新材料科技有限公司 | 一种二苯甲酰甲烷的制备方法 |
| CN115181016A (zh) * | 2022-05-25 | 2022-10-14 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种二苯甲酰甲烷的合成方法 |
| CN115181016B (zh) * | 2022-05-25 | 2024-03-05 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种二苯甲酰甲烷的合成方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120613 |