CN102423718B - 一种fcc汽油低温硫转移催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种新型FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法。该方法包括：将去离子水、硫酸溶液、铝源和模板剂混合均匀，陈化，加入硅源，进行水热晶化；对水热晶化的产物进行抽滤、洗涤、干燥、焙烧，得到Na型的梯级孔ZSM-5沸石，模板剂由第一模板剂和第二模板剂组成，第一模板剂为不对称的Gemini表面活性剂[C16H33N(CH3)2C6H12N(CH3)2C16H33]Br2，第二模板剂为多聚季铵盐PCD；对Na型的梯级孔ZSM-5沸石进行铵交换处理，经过过滤、洗涤、干燥和焙烧得到H型的ZSM-5沸石；将H型的梯级孔ZSM-5沸石经过压片、破碎、筛分后，制得FCC汽油低温硫转移催化剂的载体，采用等体积浸渍法将活性组分负载到载体上，经过干燥、焙烧，制得新型FCC汽油低温硫转移催化剂，其硫醇和噻吩硫转移脱除率可达90％以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种新型FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法，属于石油催化剂制备技术领域。
背景技术
现阶段，FCC汽油脱硫主要采用的技术为加氢脱硫法，是一种比较成熟的方法，但其缺点是需要高温高压，对设备的要求和操作条件都比较高，并且该过程中过量的氢存在会使得汽油中高辛烷值的烯烃发生饱和，生成辛烷值较低烷烃，降低辛烷值，且随着加氢脱硫深度的增加，烯烃饱和程度也不断增大。
2000年，BP公司针对FCC汽油提出了噻吩烷基化脱硫(OATS)技术(WO99/09117)，其原理是使FCC汽油中最难脱除的噻吩类硫化物在酸性催化剂的作用下与烯烃进行烷基化反应，转化为沸点较高的烷基噻吩化合物，再利用沸点的差别进行分馏脱除，这样既可以脱除汽油中的硫化物，又可以降低烯烃含量。此外，该过程的操作条件比较温和，是一种比较有前途的汽油脱硫方法。硅铝沸石作为酸性催化剂，水热稳定性高，具有硅铝比高、固态酸的类型和强度可调控等特点，所以逐渐成为研究的热点。
中国专利申请CN101543787A公开了一种用于汽油烷基化脱硫的MCM-22分子筛催化剂的制备方法，其制备步骤为：将不含模板剂的Na型的MCM-22碱处理后，使用硝酸铵溶液进行铵交换，干燥，焙烧之后获得H型的MCM-22分子筛催化剂。该方法所得到的改性的MCM-22催化剂可以再液相的条件下促使汽油中低沸点的噻吩类化合物向高沸点的化合物转化，表现出更高的烷基化脱硫反应稳定性。上述专利申请公开的制备方法中，经过碱处理后的分子筛中的部分硅会被脱除，生成骨架缺陷，提高MCM-22的比表面积，但同时生成的硅铝酸盐碎片会堵塞孔道，使得分子筛的传质性能有所降低。
Stable single-unit-cell nanosheets of zeolite MFI as active and long-lived catalysts(R.Ryoo et al.Nature，2009，461(7261)：246-250)报道R.Ryoo等人通过使用非对称的Gemini表面活性剂[C22H45N(CH3)2C6H12N(CH3)2C6H13]Br2作为模板剂合成了纳米薄片状的梯级孔ZSM-5沸石，合成的材料具有外比表面积大、孔容高和水热稳定性优良等特点。上述方法中合成不对称的Gemini表面活性剂需经过两步季铵盐化反应，大大延长了合成时间，且合成过程中使用到有毒的乙腈和甲苯作为溶剂，若将其作为制备FCC汽油低 温硫转移催化剂的载体使用，一方面会使得制备过程的工作环境恶劣，另一方面会造成生产成本的提高。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种新型的FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法，通过采用两种模板剂的混合，得到一种具有较高的介孔和微孔比例以及较高的低温硫转移脱除率的催化剂。
为达到上述目的，本发明提供了一种新型FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
将去离子水、硫酸溶液、铝源和模板剂混合均匀，陈化，加入硅源，进行水热晶化；
对水热晶化的产物进行抽滤、洗涤、干燥、焙烧，得到Na型的梯级孔ZSM-5沸石；
对Na型的梯级孔ZSM-5沸石进行铵交换处理、焙烧，得到H型的梯级孔ZSM-5沸石，经过压片、破碎、筛分后，制得FCC汽油低温硫转移催化剂的载体；
采用等体积浸渍法将活性组分负载到上述载体上，经过干燥、焙烧，制得FCC汽油低温硫转移催化剂。
在本发明所提供的上述制备方法中，优选地，所采用的硫酸溶液浓度为2.0-18.4mol/L，铝源为十八水合硫酸铝、硝酸铝和铝酸钠等中的一种或几种，优选为十八水合硫酸铝；所采用的硅源为正硅酸乙酯、水玻璃和硅溶胶等中的一种或几种，优选为水玻璃。
在本发明所提供的上述制备方法中，模板剂由第一模板剂和第二模板剂组成，优选地，第一模板剂为不对称的Gemini表面活性剂[C16H33N(CH3)2C6H12N(CH3)2C16H33]Br2(简记作C16C6C16Br2)，第二模板剂为多聚季铵盐PCD，其聚合度n＝16，分子量约为8000g/mol，结构式如下：
本发明所提供的制备方法中不再使用其它微孔模板剂，例如四丙基溴化铵和四丙基氢氧化铵等。
在本发明所提供的上述制备方法中，优选地，本发明所采用的不对称的Gemini表面活性剂[C16H33N(CH3)2C6H12N(CH3)2C16H33]Br2是以工业级的溴代十六烷和N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺作为原料合成的。上述的合成过程优选在乙醇溶剂中进行。本发明所提供的制备方法除了添加Gemini表面活性剂作为模板剂之外，还引入价格低廉的多聚季铵盐PCD作为第二模板剂，一方面可以进一步降低催化剂制备成本，另一方面可以显著提高梯级孔ZSM-5沸石的介微孔比例。
在本发明所提供的上述制备方法中，优选地，各物料的投料摩尔比为：硫酸溶液/铝源＝4.0-5.0，第一模板剂/铝源＝(1.5-15)∶1，第二模板剂/铝源＝(0.03-0.27)∶1，去离子水/硅源＝(25-125)∶1，硅源/铝源＝(20-150)∶1，其中，硫酸溶液以H2SO4计，去离子水以H2O计，硅源以SiO2计，铝源以Al2O3计，第一模板剂以C16C6C16Br2计，第二模板剂多聚季铵盐PCD以分子量8000g/mol计。
在本发明所提供的上述制备方法中，优选地，在制备Na型的梯级孔ZSM-5沸石的过程中，加入模板剂后的陈化时间可以控制为0.5-36h，陈化温度可以控制为20-100℃；晶化温度可以控制为140-200℃，晶化时间可以控制为36-144h；焙烧温度可以控制为550-650℃，升温速率可以控制为2℃/min，焙烧时间可以控制在4-8h。
在本发明所提供的上述制备方法中，Na型的梯级孔ZSM-5沸石用铵交换的方法将其变成铵的形式，优选地，铵处理中所采用的铵离子源为NH4Cl，交换条件为：铵离子的浓度为2mol/L、质量液固比为4-10∶1、温度为80℃，并且，进行两次铵交换处理，每次铵交换处理完毕后，所得的产物均进120℃干燥6h、500℃焙烧4h的处理，最终制得H型的梯级孔ZSM-5沸石。
在本发明所提供的上述制备方法中，优选地，FCC汽油低温硫转移催化剂的载体是通过包括以下步骤的方法制备的：对H型的梯级孔ZSM-5沸石进行压片、破碎、筛分，得到粒度在20-40目的颗粒，在120℃烘箱中干燥4h，得到FCC汽油低温硫转移催化剂的载体。
在本发明所提供的上述制备方法中，优选地，以催化剂总重量计，FCC汽油低温硫转移催化剂的组成可以包括：NiO9-18wt.％、MoO32-8wt.％，余量为梯级孔ZSM-5沸石。其中，Ni、Mo为活性组分金属，梯级孔ZSM-5沸石为载体。
在本发明所提供的上述制备方法中，在进行活性组分的浸渍时可以采用等体积浸渍的方法，按照分步浸渍的形式进行，优选地，浸渍顺序为：先浸渍活性组分Mo的前驱体，后浸渍活性组分Ni的前驱体；每次浸渍完毕后均经过室温陈化12h、120℃干燥6h、 500℃焙烧4h最终制得所述FCC汽油低温硫转移催化剂。更优选地，活性组分Ni和Mo的前驱体分别为硝酸镍(Ni(NO3)2·6H2O))和钼酸铵((NH4)6Mo7O24·4H2O)。
本发明还提供了一种FCC汽油低温硫转移催化剂，其是由上述FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法制备的。
本发明还提供了上述FCC汽油低温硫转移催化剂在FCC汽油低温硫转移反应中的应用，优选地，在FCC汽油低温硫转移反应中，反应温度为室温至200℃，压力为1.2-2.5MPa，氢油体积比为5∶1-100∶1，催化剂重时空速为1.0-4.0h-1。
本发明所提供的制备方法以不对称的Gemini表面活性剂为模板剂制备FCC汽油低温硫转移催化剂，上述不对称的Gemini表面活性剂只需一步合成反应，合成中使用为无毒的乙醇作溶剂，改善了合成环境，同时采用价格较低的工业级原料作为合成不对称的Gemini表面活性剂的反应物，降低了合成成本。为了进一步地降低合成成本，在反应体系中引入了价格相对低廉的多聚季铵盐PCD作为第二模板剂，提高了合成的载体材料中介孔与微孔的比例。本发明所提供的制备方法制备得到的FCC汽油低温硫转移催化剂在FCC汽油硫转移脱除率方面有很大的提高。
本发明所提供的FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法采用梯级孔ZSM-5沸石作为载体所制备的新型硫转移催化剂可以使FCC汽油全馏分中低沸点的硫醇和噻吩等含硫化合物高效转化为高沸点的含硫化合物而转移到重馏分汽油中，对重馏分进行选择性加氢脱硫、脱除含硫化合物，再将加氢脱硫后的重馏分与超低硫的轻馏分油调和，最终能够获得清洁汽油。
附图说明
图1为对比例1、2和实施例1制得的FCC汽油低温硫转移催化剂载体的粉末XRD图样；
图2为对比例1、2和实施例1制得的FCC汽油低温硫转移催化剂载体的N2吸附-脱附等温线；
图3为对比例1、2和实施例1制得的FCC汽油低温硫转移催化剂载体的孔径分布图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现参照说明书附图对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
对比例1
将50.0g去离子水、1.4g Al2(SO4)3·18H2O、4.0g浓度为2mol/L的H2SO4溶液和1.7g TPABr混合搅拌均匀，60℃陈化1h之后，加入15.0g水玻璃，在60℃下继续陈化12h得到凝胶；将凝胶转入聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在170℃进行4天的水热晶化；
对水热晶化的产物进行抽滤，用去离子水洗涤至pH＝7-8，然后在120℃下干燥12h，得到含模板剂的常规ZSM-5沸石；将上述常规ZSM-5沸石在600℃下焙烧6h脱除模板剂，得到无模板剂的Na型常规ZSM-5沸石；
对上述Na型常规ZSM-5沸石进行铵交换处理，然后经过抽滤、洗涤、分离、120℃干燥6h和500℃焙烧4h，然后经压片、破碎、筛分后，得到FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-0 support，其粉末XRD测试结果如图1中所示，孔结构参数见表1，N2吸附-脱附等温线和孔径分布分别如图2和图3中所示。
采用等体积浸渍法分步浸渍占催化剂总重量2.5wt.％的MoO3(以(NH4)6Mo7O24·4H2O为Mo的前驱体)和占催化剂总重量9.0wt.％的NiO(以Ni(NO3)2·6H2O为Ni的前驱体)，每次浸渍完毕后均经过室温陈化6h、120℃干燥6h、500℃焙烧4h的处理，最终制得FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-0。
对比例2
将50.0g去离子水、1.4g Al2(SO4)3·18H2O、4.0g浓度为2mol/L的H2SO4溶液和5.1g C16C6C16Br2混合搅拌均匀，60℃陈化1h之后，加入15.0g水玻璃，在60℃下继续陈化12h得到凝胶；将凝胶转入聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在170℃进行4天的水热晶化；
对水热晶化的产物进行抽滤，用去离子水洗涤至pH＝7-8，然后在120℃下干燥12h，得到含模板剂的梯级孔ZSM-5沸石；将上述梯级孔ZSM-5沸石在600℃下焙烧6h脱除模板剂，得到无模板剂的Na型梯级孔ZSM-5沸石；
对上述Na型梯级孔ZSM-5沸石进行铵交换，然后经过抽滤、洗涤、分离、干燥和焙烧，然后经压片、破碎、筛分后，得到FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-1support，其粉末XRD测试结果如图1中所示，孔结构参数见表1，N2吸附-脱附等温线和孔径分布分别如图2和图3中所示。
采用等体积浸渍法分步浸渍占催化剂总重量2.5wt.％的MoO3(以(NH4)6Mo7O24·4H2O为Mo的前驱体)和占催化剂总重量9.0wt.％的NiO(以Ni(NO3)2·6H2O为Ni的前驱体)，每次浸渍完毕后均经过室温陈化12h、120℃干燥6h、 500℃焙烧4h的处理，最终制得FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-1。
实施例1
将50.0g去离子水、1.4g Al2(SO4)3·18H2O、4.0g浓度为2mol/L的H2SO4溶液、5.1g C16C6C16Br2和0.7g多聚季铵盐PCD混合搅拌均匀，60℃陈化1h之后，加入15.0g水玻璃，在60℃下继续陈化12h得到凝胶；将凝胶转入聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中，在170℃进行4天的水热晶化；
对水热晶化的产物进行抽滤，用去离子水洗涤至pH＝7-8，然后在120℃下干燥12h，得到含模板剂的梯级孔ZSM-5沸石；将上述梯级孔ZSM-5沸石在600℃下焙烧6h脱除模板剂，得到无模板剂的Na型梯级孔ZSM-5沸石；
对上述Na型梯级孔ZSM-5沸石进行铵交换处理，然后经过抽滤、洗涤、分离、120℃干燥12h和500℃焙烧4h，然后经压片、破碎、筛分后，得到FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-2 support，其粉末XRD测试结果如图1中所示，孔结构参数见表1，N2吸附-脱附等温线和孔径分布分别如图2和图3中所示。
采用等体积浸渍法分步浸渍占催化剂总重量2.5wt.％的MoO3(以(NH4)6Mo7O24·4H2O为Mo的前驱体)和占催化剂总重量9.0wt.％的NiO(以Ni(NO3)2·6H2O为Ni的前驱体)，每次浸渍完毕后均经过室温陈化12h、120℃干燥6h、500℃焙烧4h的处理，最终制得FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-2。
实施例2
合成方法与实施例1相同，除了将多聚季铵盐PCD的用量改为1.4g之外，其它条件不变。制备得到FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-3 support，其孔结构参数见表1，最终制得FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-3。
实施例3
合成方法与实施例1相同，除了将多聚季铵盐PCD的用量改为2.1g之外，其它条件不变。制备得到FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-4 support，其孔结构参数见表1，最终制得FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-4。
实施例4
合成方法与实施例3相同，除了将NiO占催化剂总重量的比例改为12wt.％之外，其它条件不变。制备得到FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-5 support，其孔结构参数见表1，最终制得FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-5。
实施例5
合成方法与实施例3相同，除了将NiO占催化剂总重量的比例改为15wt.％之外，其它条件不变。制备得到FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-6 support，其孔结构参数见表1，最终制得的FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-6。
实施例6
合成方法与实施例3相同，除了将MoO3占催化剂总重量的比例改为3.5wt.％之外，其它条件不变。制备得到的FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-7 support，其孔结构参数见表1，最终制得FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-7。
实施例7
合成方法与实施例3相同，除了将MoO3占催化剂总重量的比例改为5.0wt.％之外，它条件不变。制备得到的FCC汽油低温硫转移催化剂载体，记为Cat-8 support，其孔结构参数见表1，最终制得的FCC汽油低温硫转移催化剂，记为Cat-8。
表1对比例和实施例所得FCC汽油低温硫转移催化剂载体孔的结构数据
| SBET/m2g-1 | Smicro/m2g-1 | Smeso/Smicro | Vtot/cm3g-1 | |
| Cat-0 support | 336.6 | 307.4 | 0.09 | 0.19 |
| Cat-1 support | 499.0 | 274.0 | 0.82 | 0.48 |
| Cat-2 support | 538.2 | 284.7 | 0.89 | 0.56 |
| Cat-3 support | 605.0 | 289.5 | 1.09 | 0.67 |
| Cat-4 support | 657.9 | 280.0 | 1.35 | 0.73 |
| Cat-5 support | 670.4 | 272.9 | 1.46 | 0.72 |
| Cat-6 support | 640.1 | 254.8 | 1.51 | 0.69 |
| Cat-7 support | 637.8 | 285.3 | 1.24 | 0.67 |
| Cat-8 support | 635.0 | 279.1 | 1.28 | 0.66 |
分析表1中的孔结构数据可知，以加入不对称Gemini表面活性剂和多聚季铵盐PCD作为双模板剂合成的梯级孔ZSM-5沸石制备的FCC汽油低温硫转移催化剂载体，相比使用四丙基溴化铵(TPABr)作模板剂合成的常规ZSM-5沸石制备的FCC汽油低温硫转移催化剂载体，二者微孔的比表面积相当，但前者的外比表面积大幅度提高，相应的介孔/微孔比例(以外比表面积和微孔比表面积的比值Smeso/Smicro计)也明显增加，这是由于加入两种模板剂后在沸石中产生了大量的介孔，形成介孔、微孔复合的梯级孔ZSM-5沸石；而与单独使用不对称Gemini表面活性剂作模板剂不同，使用双模板剂合成的梯级孔ZSM-5沸石，外比表面积增加幅度更大，这可能是双模板剂在水热晶化过程中产 生了协同作用。此外，从表1中的数据还可以看出，本发明使用双模板剂所制备的梯级孔ZSM-5沸石的总孔容增加更加明显。
通过对比例1、对比例2和实施例1的N2吸附-脱附等温线(如图2所示)可以看出：对比例2和实施例1获得的催化剂载体的N2吸附-脱附等温线在相对压力P/P0＝0.4-0.6之后具有更加明显的回滞环，进一步确定了催化剂载体中介孔的存在，即形成了梯级孔结构。
由对比例1、对比例2和实施例1的孔径分布图(如图3所示)可以看出：对比例2和实施例1制得的催化剂载体，其最可几孔径均在3.0nm左右，属于介孔范围。
实验例
以超高硫的FCC汽油(硫含量为1000μg/g)为原料，在实验室微型高压连续固定床反应评价装置上进行低温硫转移性能测试。
实验步骤：
在反应前，对低温硫转移催化剂进行预硫化，硫化油为含3wt.％的CS2的直馏汽油；预硫化条件为：压力2.0MPa，氢油体积比为300∶1，LHSV为2.0h-1。温度为150℃；
使超高硫的FCC汽油与低温硫转移催化剂接触进行低温硫转移反应，反应条件为：反应压力1.7MPa，反应温度150℃，氢油体积比10∶1，催化剂重时空速3.0h-1，在上述条件下反应稳定100h，考察硫转移催化剂的硫醇和噻吩脱除率。不同硫转移催化剂的硫醇和噻吩脱除率数据如表2所示。
表2不同FCC汽油低温硫转移催化剂的硫醇和噻吩脱除率
| 催化剂 | 硫转移脱除率(％) |
| Cat-0 | 61.7 |
| Cat-1 | 75.4 |
| Cat-2 | 96.3 |
| Cat-3 | 97.5 |
| Cat-4 | 98.2 |
| Cat-5 | 99.1 |
| Cat-6 | 98.1 |
| Cat-7 | 96.0 |
| Cat-8 | 95.4 |
以常规的ZSM-5沸石为载体制备的催化剂Cat-0的硫转移脱除率为61.7％，而单独 以不对称Gemini表面活性剂模板剂合成的梯级孔ZSM-5沸石为载体制备的催化剂Cat-1，其硫转移脱除率提高到75.4％；以不对称Gemini表面活性剂和多聚季铵盐PCD作为双模板剂合成的梯级孔ZSM-5沸石为载体制备的催化剂Cat-2-8，由于沸石中介孔的大量引入，使其硫转移脱除率提高到95.4％以上，且当NiO含量为12.0wt.％、MoO3含量为2.5wt.％时，低温硫转移脱除率可以达到99.1％。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (14)
1.一种FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
将去离子水、硫酸溶液、铝源和模板剂混合均匀，陈化，加入硅源，进行水热晶化，所述模板剂由第一模板剂和第二模板剂组成，所述第一模板剂为不对称的Gemini表面活性剂[C16H33N(CH3)2C6H12N(CH3)2C16H33]Br2，所述第二模板剂为多聚季铵盐PCD；
对水热晶化的产物进行抽滤、洗涤、干燥、焙烧，得到Na型的梯级孔ZSM-5沸石；
对所述Na型的梯级孔ZSM-5沸石进行铵交换处理、焙烧，得到H型的梯级孔ZSM-5沸石，经过压片、破碎、筛分后，制得FCC汽油低温硫转移催化剂的载体；
采用等体积浸渍法将活性组分负载到所述载体上，经过干燥、焙烧，制得FCC汽油低温硫转移催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述硫酸溶液的浓度为2.0-18.4mol/L，铝源为十八水合硫酸铝、硝酸铝和铝酸钠中的一种或几种，所述硅源为正硅酸乙酯、水玻璃和硅溶胶中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其中，所述多聚季铵盐PCD的聚合度n＝16，分子量为8000g/mol，结构如下：
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中，所述不对称的Gemini表面活性剂[C16H33N(CH3)2C6H12N(CH3)2C16H33]Br2是以工业级的溴代十六烷和N，N，N’，N’-四甲基-1，6-己二胺作为原料合成的。
5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中，投料摩尔比为：
硫酸溶液/铝源＝4.0-5.0，第一模板剂/铝源＝(1.5-15)∶1，第二模板剂/铝源＝(0.03-0.27)∶1，去离子水/硅源＝(25-125)∶1，硅源/铝源＝(20-150)∶1，其中，所述硫酸溶液以H2SO4计，所述去离子水以H2O计，所述硅源以SiO2计，所述铝源以Al2O3计，第一模板剂以C16C6C16Br2计。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在制备所述Na型的梯级孔ZSM-5沸石的过程中，加入模板剂后的陈化时间为0.5-36h，陈化温度为20-100℃；晶化温度为140-200℃，晶化时间为36-144h；焙烧温度为550-650℃，升温速率为2℃/min，焙烧时间控制在4-8h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述铵交换处理中所采用的铵离子源为NH4Cl，交换条件为：铵离子的浓度为2mol/L、质量液固比为4-10∶1、温度为80℃，并且，进行两次铵交换处理，每次铵交换处理完毕后，所得的产物均经过120℃干燥6h、在500℃焙烧4h的处理，最终制得所述H型的梯级孔ZSM-5沸石。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述FCC汽油低温硫转移催化剂的载体是通过包括以下步骤的方法制备的：
对所述H型的梯级孔ZSM-5沸石进行压片、破碎、筛分，得到粒度在20-40目的颗粒，在120℃烘箱中干燥12h，得到所述FCC汽油低温硫转移催化剂的载体。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其中，以催化剂总重量计，所述FCC汽油低温硫转移催化剂的组成包括：NiO9-18wt.％、MoO32-8wt.％，余量为梯级孔ZSM-5沸石。
10.根据权利要求1或9所述的制备方法，其中，采用分步浸渍的方式进行浸渍，浸渍顺序为先浸渍活性组分Mo的前驱体，后浸渍活性组分Ni的前驱体；每次浸渍完毕后均经过室温陈化12h、120℃干燥6h、500℃焙烧4h最终制得所述FCC汽油低温硫转移催化剂。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述活性组分Ni和Mo的前驱体分别为硝酸镍和钼酸铵。
12.一种FCC汽油低温硫转移催化剂，其是由权利要求1-11任一项所述的FCC汽油低温硫转移催化剂的制备方法制备的。
13.权利要求12所述的FCC汽油低温硫转移催化剂在FCC汽油低温硫转移反应中的应用。
14.根据权利要求13所述的应用，其中，在所述FCC汽油低温硫转移反应中，反应温度为室温至200℃，压力为1.2-2.5MPa，氢油体积比为5∶1-100∶1，催化剂重时空速为1.0-4.0h-1。
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