CN102405037A - 毛发定型剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及毛发定型剂组合物,它含有特殊聚氨酯和乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物的组合,和涉及该组合用于生产毛发定型剂组合物的用途。
Description
本发明涉及包括特殊聚氨酯和乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物的组合的毛发定型剂组合物,和涉及该组合用于制备毛发定型剂组合物的用途。
为了构造和稳定不同的发型,使用已知为毛发定型剂(Harr-festiger,英文:Hair Styling)的产品。毛发定型剂主要地呈现为摩丝(Schaumfestiger)或喷发胶的形式。摩丝(Schaumfestiger)和喷发胶在它们的组成上几乎没有差异,只是在它们的应用上不同。摩丝被施用于潮湿毛发上,作为使该发型模型化的助剂。与它相反,该喷发胶被喷雾到干的已经式样化的毛发上以固定该发型。除喷发胶和摩丝之外,毛发定型胶(Haarfestigergel)也被提供。
对于喷发胶和摩丝,用于该发型的固定或成形的组合物通常是一种制剂形式,该制剂能够从气雾剂容器中喷雾、从挤压瓶子挤出或通过泵、喷雾器或摩丝起沫设备施加,它由成膜性天然或合成聚合物的醇溶液或水醇溶液组成。这些聚合物能够选自非离子,阳离子,两性或阴离子型的聚合物。对于毛发定型胶,如上所述的制剂通过使用普通的增稠剂被调节到可接受的粘度。
多年来的趋势是强烈造型的毛发。为了产生此类发型,使用具有强保持力的成膜聚合物。在现有技术中,优选使用聚乙烯吡咯烷酮或乙烯基吡咯烷酮共聚物,尤其乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。此类成膜聚合物在毛发定型配制剂中的使用会导致诸多缺点,如不自然的发型(所谓的“混凝土发型”),讨厌的触觉,在梳理后的碎段,等等,这是所属技术领域的专业人员已知的。
此外,如果毛发与雨或汗水接触,和/或在与水分接触时或在高大气湿度(例如在沐浴时)的影响下,普通成膜聚合物显示出低的耐湿性和/或耐水性。
聚氨酯分散体和水溶性聚合物的组合的使用已描述在EP-A 950 416。作为水溶性聚合物,优选的是使用聚乙烯吡咯烷酮或从乙烯基吡咯烷酮和乙烯基酯单体形成的共聚物。在施用之后使用水可分散性聚氨酯的缺点是较差从毛发上洗掉的能力。
现在令人吃惊地已发现,尤其乙烯基吡咯烷酮共聚物与以不溶于水或不分散于水中的预聚物为基础的聚氨酯之间的组合在毛发上形成柔性膜并且同时具有优异的保持力并且因此特别适合于毛发定型剂配制剂。
因此,本发明因此提供包括乙烯基吡咯烷酮共聚物I)和聚氨酯II)的组合的化妆品组合物,该聚氨酯II)能通过一种或多种不溶于水、不能分散于水、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得。本发明同样提供此类化妆品组合物作为毛发定型剂的用途。
在本发明的范围内,毛发定型剂组合物例如是用于毛发成形的摩丝,液体定型剂,喷发胶,发型设计用凝胶,发型设计用膏或摩丝气溶胶(Schaumaerosol)。
在本发明的背景下,术语“不溶于水、不能分散于水的聚氨酯预聚物”尤其指,根据本发明使用的预聚物在23℃下在水中的溶解度是低于10 g/升,更优选低于5 g/升,并且预聚物在23℃下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体。
优选,根据本发明使用的聚氨酯预聚物A)具有末端异氰酸酯基,即该异氰酸酯基在预聚物的链端。预聚物的全部链端特别优选具有异氰酸酯基。
此外,根据本发明使用的聚氨酯预聚物A)优选基本上既不具有离子基团也不具有潜离子基团,即离子基团和潜离子基团的含量典型地是低于15毫当量/每100 g聚氨酯预聚物A),优选低于5毫当量,特别优选低于1毫当量和非常特别优选低于0.1毫当量/每100 g聚氨酯预聚物A)。
就酸性离子基团和/或潜离子基团而言,预聚物的酸值合乎目的的是低于30 mg的KOH/g预聚物,优选低于10 mg的KOH/g预聚物。该酸值表示为了中和1 g的待研究样品所需要的氢氧化钾质量(mg)(根据DIN
EN ISO 211测量)。中和的酸(即相应盐)自然不具有酸值或具有减低的酸值。根据本发明,相应游离酸的酸值在这里是决定性的。
氨基官能化合物B)优选是选自伯和/或仲的胺和/或二胺。特别地,氨基官能化合物B)包括至少一种二胺。氨基官能化合物B)优选是选自具有离子或者潜离子基团的氨基官能化合物B2),和不具有离子或者潜离子基团的氨基官能化合物B1)。
在本发明一种特别优选的实施方案中,该氨基官能化合物B)包括至少一种氨基官能化合物B2),其具有离子的和/或潜离子(形成离子)基团。所用的离子基团和/或潜离子基团特别优选是磺酸盐或者磺酸基团,仍然更优选是磺酸钠基团。
在本发明另外一种优选的实施方案中,该氨基官能化合物B)包括下面的二者:具有离子基团和/或潜离子基团的氨基官能化合物B2),以及不具有离子或潜离子基团的氨基官能化合物B1)。
因此,本发明上下文中的聚氨酯是聚合化合物,其具有至少两个,优选至少三个的含有氨基甲酸酯基团的重复单元:
根据本发明,还包括的是这样的聚氨酯,其由于生产方法还具有含有脲基的重复单元:
特别是如同在异氰酸酯封端的预聚物A)与氨基官能化合物B)的反应中所形成的那些。
本发明的化妆品组合物特别是含有水的(即,含水)组合物,在其中聚合物成分I)和II)是以分散形式(即,基本上不溶的形式)存在的。通常,除了能够存在的任何其它的液体介质例如诸如溶剂之外,水构成了分散介质的主要成分(>50重量%),基于本发明化妆品组合物中的液体分散介质的总量,任选地还构成了唯一的液体分散介质。
本发明的化妆品组合物优选具有小于80重量%,更优选小于55重量%,甚至更优选小于40重量%的挥发性有机化合物(VOC)含量,基于本发明的化妆品组合物。
用于制备本发明的化妆品组合物的含水分散体形式的聚氨酯优选的挥发性有机化合物(VOC)的含量小于10重量%,更优选小于3重量%,甚至更优选小于1重量%,基于该含水聚氨酯分散体。
挥发性有机化合物(VOC)的含量在本发明上下文中是特别通过气相色谱分析来测量的。
用于制备聚氨酯的预聚物A)优选能通过将一种或多种多元醇与多异氰酸酯反应而制备,所述的多元醇选自聚醚多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇,在下面进行更详细的说明。
存在于本发明的化妆品组合物中的聚氨酯因此经由预聚物A)而包含了优选选自下面的至少一种序列:聚醚,聚碳酸酯,聚醚-聚碳酸酯和聚酯的序列。根据本发明,这具体意味着该聚氨酯包含了这样的重复单元,其含有醚基和/或碳酸酯基或者酯基。该聚氨酯可以例如仅包含聚醚序列或者仅包含聚碳酸酯序列或者仅包含聚酯序列。但是,它们还可以具有聚醚和聚碳酸酯序列二者,例如在使用聚醚二醇制备聚碳酸酯多元醇中所形成的,这在下面进行更详细的描述。另外,它们可以具有聚醚-聚碳酸酯序列,其来自聚醚-聚碳酸酯多元醇的使用,这在下面进行更详细的描述。
特别优选的聚氨酯能使用聚合的聚醚多元醇和/或聚合的聚碳酸酯多元醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或者聚酯多元醇而获得,其每个的数均分子量优选是大约400-大约6000g/mol(这里和在下面的分子量数据的情况中,通过在23℃,在四氢呋喃中,相对于聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法来测量)。将它们用于聚氨酯或者聚氨酯预聚物的制备中,由于与多异氰酸酯的反应,而在聚氨酯中形成了相应的聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚醚-聚碳酸酯序列或者聚酯序列,具有这些序列的相应分子量。根据本发明,特别优选给出的是这样的聚氨酯,其获自聚合的聚醚二醇和/或聚合的聚碳酸酯二醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或者聚酯多元醇,具有线型结构。
本发明必要的聚氨酯优选基本上是线型分子,但是也可以是支化的,其是次优选的。
根据本发明优选使用的聚氨酯的数均分子量典型地是1000-200000 g/mol,优选5000-150000 g/mol。高于200000
g/mol的分子量在某种情况下是不利的,因为根据本发明的组合物当用作毛发定型剂时有时难于冲洗掉。
在一个优选的实施方案中,本发明必要的聚氨酯作为含水聚氨酯分散体用于本发明的化妆品组合物的制备中,该分散体能通过如下来获得:
A) 制备下列组分的异氰酸酯官能预聚物
A1) 有机多异氰酸酯,
A2) 聚合物多元醇,优选具有400-8000 g/mol的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据,由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中在23℃相对于聚苯乙烯标准物测定),更优选400-6000 g/mol和非常特别优选600-3000 g/mol,和具有优选1.5-6,更优选1.8-3,非常特别优选1.9-2.1的OH官能度,
A3) 任选的,具有优选62-399 g/mol的分子量的羟基官能化合物,和
A4) 任选的非离子亲水化剂,
其中该异氰酸酯官能预聚物A)具有低于15毫当量/每100 g预聚物A)的离子基团和潜离子基团的含量,和
B) 然后让所述异氰酸酯官能预聚物的游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物B)如伯和/或仲胺和/或二胺进行反应,
其中以这种方式获得的聚氨酯在步骤B)期间或之后被分散在水中。
特别优选在步骤B)中与一种或多种二胺反应而发生扩链。这里,在与组分B)反应之前,异氰酸酯官能预聚物A)不溶于纯水或不稳定地分散于纯水中。在这方面,单官能的胺能够另外作为链终止剂来添加以便控制分子量。
作为组分B),尤其能够使用不具有离子基团或潜离子基团(如阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B1))并有可能使用具有离子基团或潜离子基团(例如尤其阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B2))。
优选,在预聚物的反应的步骤B)中,组分B1)和组分B2)的混合物进行反应。通过使用组分B1)能够提高摩尔质量,但预先制备的异氰酸酯官能预聚物的粘度不会提高到妨碍加工的程度。通过使用组分B1)和B2)的组合,使得能够在亲水性和链长度之间获得最佳平衡和因此获得良好残留性(substantivität)但是“积累”影响不会增加。
根据本发明使用的聚氨酯优选具有阴离子基团,优选磺酸根基团。这些阴离子基团经由在步骤B)中反应的胺组分B2)被引入到根据本发明使用的聚氨酯中。根据本发明使用的聚氨酯任选另外具有供亲水化用的非离子组分。特别优选在本发明所用的聚氨酯中仅存在磺酸根基团以实现亲水化;这些经由作为组分B2)的相应二胺被引入到聚氨酯中。
为了实现好的沉淀稳定性,该特定聚氨酯分散体的数均粒度优选小于750nm,特别优选小于500nm,其是依靠激光关联能谱法,随后用去离子水稀释来测量的(仪器:Malvern Zetasizer 1000,Malvern
Inst. Limited)。
该聚氨酯分散体(其优选用于制备本发明的毛发定型剂组合物)的固含量通常是10-70重量%,优选30-65重量%,特别优选40-60重量%。固含量是通过将称重的样品在125℃加热到恒重来确定的。在恒重时,固体含量是通过重新称重所述样品来计算的。
优选这些聚氨酯分散体具有小于5重量%,特别优选小于0.2重量%的未结合的有机胺,基于该分散体的质量。在毛发定型剂组合物中的含量相应的也是低的。
合适的组分A1)的多异氰酸酯具体是本领域技术人员本身已知的脂肪族的,芳族的或者脂环族的多异氰酸酯,其的NCO官能度大于或者等于2。
这样合适的多异氰酸酯的例子是1,4-亚丁基二异氰酸酯,1,6-亚己基二异氰酸酯(HDI),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),2,2,4-和/或2,4,4-三甲基亚己基二异氰酸酯,异构的双(4,4‘-异氰酸酯根合环己基)甲烷或者其任何期望的异构体含量的混合物,1,4-亚环己基二异氰酸酯,4-异氰酸酯根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯),1,4-亚苯基二异氰酸酯,2,4-和/或2,6-甲代亚苯基二异氰酸酯,1,5-亚萘基二异氰酸酯,2,2‘-和/或2,4‘-和/或4,4‘-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸酯根合丙-2-基)苯(TMXDI),1,3-双(异氰酸酯根合甲基)苯(XDI),和具有 C1-C8-烷基基团的2,6-二异氰酸酯根合己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
它们优选是上述类型的多异氰酸酯或者多异氰酸酯混合物,仅具有脂肪族或者脂环族键合的异氰酸酯基团或者它们的混合物,并且该混合物的平均NCO官能度是2-4,优选2-2.6和特别优选2-2.4,非常特别优选2。
特别优选在A1)中使用1,6-亚己基二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯或者异构的双(4,4‘-异氰酸酯根合环己基)甲烷,和前述二异氰酸酯的混合物。
在A2)中,使用具有下面的数均分子量Mn的聚合物多元醇:优选400-8000g/mol,更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol。它们优选的OH官能度是1.5-6,特别优选1.8-3,非常特别优选1.9-2.1。
措词“聚合物”多元醇在此具体表示所述的多元醇具有至少两个,更优选至少三个结合在一起的重复单元。
这样的聚合物多元醇是聚氨酯漆料工业中本身已知的聚酯多元醇,聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚醚多元醇,聚酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇,聚氨酯聚酯多元醇,聚氨酯聚醚多元醇,聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。它们可以单独的或者以任何所期望的彼此的混合物而用于A2)中。
优选所用的聚酯多元醇是二-和任选的三-和四醇与二-和任选的三-和四羧酸或羟基羧酸或者内酯的本身已知的缩聚物。代替该游离的多羧酸,还可以使用相应的多羧酸酐或者相应的用于制造该聚酯的低级醇的多羧酸酯。
合适的二醇的例子是乙二醇,丁二醇,二甘醇,三甘醇,聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇,以及1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,丁二醇(1,3),丁二醇(1,4),己二醇(1,6)和异构体,新戊二醇或者羟基新戊酸戊二醇酯,这里己二醇(1,6)和异构体,丁二醇(1,4),新戊二醇和羟基新戊酸戊二醇酯是优选的。另外,多元醇例如三羟甲基丙烷,甘油,赤藻糖醇,季戊四醇,三羟甲基苯或者三羟基乙基异氰脲酸酯也可以使用。
可以使用的二羧酸是邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,四氢邻苯二甲酸,六氢邻苯二甲酸,环己烷二羧酸,己二酸,壬二酸,癸二酸,戊二酸,四氯邻苯二甲酸,马来酸,富马酸,衣康酸,丙二酸,辛二酸,2-甲基琥珀酸,3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也可以作为酸源来使用。
如果待酯化的多元醇的平均官能度大于2,则单羧酸例如苯甲酸和庚酸(Hexancarbonsäure)也可以另外一起使用。
优选的酸是上述类型的脂肪族或者芳香族酸。特别优选给出的是己二酸,间苯二甲酸和邻苯二甲酸。
羟基羧酸(其可以在具有端羟基的聚酯多元醇的制备中作为反应参与物来一起使用)是例如羟基己酸,羟基丁酸,羟基癸酸,羟基硬脂酸等等。合适的内酯是己内酯,丁内酯和类似物。优选给出的是己内酯。
根据本发明,用于制备所述聚氨酯的特别优选的组分A2)是数均分子量为600-3000g/mol的聚酯多元醇,特别是这样的脂肪族聚酯多元醇,其基于脂肪族羧酸和脂肪族多元醇,特别是基于己二酸和脂肪族醇,例如己二醇和/或新戊二醇。
同样可以作为组分A2)的是具有羟基的聚碳酸酯,优选是聚碳酸酯二醇,其的数均分子量Mn优选是400-8000g/mol,优选600-3000g/mol。它们能通过将碳酸衍生物例如碳酸二苯酯,碳酸二甲酯或者光气与多元醇(优选二醇)反应而获得。
这样的二醇的例子是乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,1,3-和1,4-丁二醇,1,6-己二醇,1,8-辛二醇,新戊二醇,1,4-二羟基甲基环己烷,2-甲基-1,3-丙二醇,2,2,4-三甲基戊二醇-1,3,二丙二醇,聚丙二醇,二丁二醇,聚丁二醇,双酚A和上述类型的内酯改性的二醇。
优选该二醇组分包含40-100重量%的己二醇,优选给出的是1,6-己二醇和/或己二醇衍生物。这样的己二醇衍生物是基于己二醇的,并且除了端OH基之外,还具有酯或者醚基。这样的衍生物是如下来获得的:通过将己二醇与过量的己内酯反应,或者通过己二醇本身醚化来得到二-或者三己二醇。
代替或者除了纯的聚碳酸酯二醇之外,在A2)中还可以使用聚醚-聚碳酸酯二醇。
带有羟基的聚碳酸酯优选具有线型结构。
聚醚多元醇同样可以用作组分A2)。
例如,特别合适的是聚氨酯化学领域中本身已知的聚丁二醇聚醚,其是通过四氢呋喃依靠阳离子开环聚合来获得的。
同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯,环氧乙烷,环氧丙烷,环氧丁烷和/或表氯醇在二-或者多官能起始物分子上的本身已知的加成产物。因此,特别可以使用聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇,聚丙二醇和/或聚丁二醇,特别是使用具有上述优选的分子量的这些。
可以使用的合适的起始物分子都是现有技术中已知的化合物,例如诸如水,丁基二甘醇,甘油,二甘醇,三羟甲基丙烷,丙二醇,山梨糖醇,乙二胺,三乙醇胺、1,4-丁二醇。
在A2)中特别优选的组分是聚丁二醇聚醚和聚碳酸酯多元醇及其混合物,并且特别优选聚丁二醇聚醚。
在本发明优选的实施方案中,组分A2)因此是:
- 混合物,其包含至少一种聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇,
- 混合物,其包含大于一种的聚醚多元醇,或者多种不同分子量的聚醚多元醇的混合物,其特别是聚(1,4-亚丁基二醇)聚醚多元醇(例如HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)x-H),
- 混合物,其包含大于一种的聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇,以及
- 特别优选是数均分子量为600-3000g/mol的聚酯多元醇,特别是这样的脂肪族聚酯多元醇,其基于脂肪族羧酸和脂肪族多元醇,特别是基于己二酸和脂肪族醇,例如己二醇和/或新戊二醇,
在这里根据定义,组分A)基本上既不具有离子基团,也不具有潜离子基团。
作为组分A3),可以选择性地使用多元醇,特别是非聚合的多元醇,其具有62-399mol/g的所规定优选的分子量范围,并且具有至多20个碳原子,例如乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,3-丁二醇,环己二醇,1,4-环己烷二甲醇,1,6-己二醇,新戊二醇,对苯二酚二羟乙基醚,双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷),氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷),三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,甘油,季戊四醇及其任何的期望彼此的混合物。
同样合适的是规定分子量范围的酯二醇,例如α-羟丁基-ε-羟基己酸酯,ω-羟己基-γ-羟基丁酸酯,己二酸(ß-羟乙基)酯或者对苯二甲酸双(ß-羟乙基)酯。
另外,作为组分A3),还可以使用单官能异氰酸酯反应性含羟基的化合物。这样的单官能化合物的例子是乙醇,正丁醇,乙二醇单丁醚,二甘醇单甲醚,二甘醇单丁醚,丙二醇单甲醚,二丙二醇单甲醚,三丙二醇单甲醚,二丙二醇单丙醚,丙二醇单丁醚,二丙二醇单丁醚,三丙二醇单丁醚,2-乙基己醇,1-辛醇,1-十二烷醇,1-十六烷醇。
在本发明的一种优选的实施方案中,本发明所用的聚氨酯包含小于大约10重量%的组分A3),优选小于5重量%的组分A3),在每种情况中基于聚氨酯的总质量,仍然更优选组分A3)不用于制备该聚氨酯。
为了制备根据本发明所使用的聚氨酯,任选地将一种或多种尤其异氰酸酯反应性的非离子亲水化剂用作组分A4)。用作组分A4)的亲水化剂尤其与组分A2)和A3)不同。由于A4)的引入,该异氰酸酯官能预聚物A)没有变成水溶性或可分散于水。这是在进行步骤B)后才发生的情况。在这方面,所使用的A4)的份额因此是受限制的。
作为组分A4)的合适的非离子亲水化化合物是例如聚氧化烯醚,其具有异氰酸酯反应性基团例如羟基,氨基或者硫醇基团。优选给出的是单羟基官能(monohydroxyfunktionell)的聚氧化烯聚醚醇,其每个分子具有统计平均为5-70,优选7-55个环氧乙烷单元,其是以本身已知的方式,通过合适的起始物分子的烷氧基化来获得的(例如参见Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie[乌尔曼化学工业百科全书],第4版第19卷,Verlag Chemie,Weinheim第31-38页)。它们是纯的聚环氧乙烷醚或者混合的聚氧化烯醚,在这里它们包含至少30mol%,优选至少40mol%的环氧乙烷单元,基于所存在的全部的氧化烯单元。
特别优选的非离子化合物是单官能混合的聚氧化烯聚醚,其具有40-100mol%的环氧乙烷单元和0-60mol%的环氧丙烷单元。
用于这样的非离子亲水化剂的合适的起始物分子特别是饱和的一元醇,例如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,异丁醇,仲丁醇,异构的戊醇,己醇,辛醇和壬醇,正癸醇,正十二烷醇,正十四烷醇,正十六烷醇,正十八烷醇,环己醇,异构的甲基环己醇或者羟甲基环己烷,3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷或者四氢糠醇,二甘醇单烷基醚,例如诸如二甘醇单丁醚,不饱和醇,例如烯丙醇,1,1-二甲基烯丙醇或者油醇,芳香族醇,例如苯酚,异构的甲酚或者甲氧基酚,芳脂族醇例如苄醇,茴香醇或者肉桂醇,仲一元胺例如二甲胺,二乙胺,二丙胺,二异丙胺,二丁胺,双(2-乙基己基)胺,N-甲基-和N-乙基环己基胺或者二环己基胺,以及杂环仲胺,例如吗啉,吡咯烷,哌啶或者1H-吡唑。优选的起始物分子是上述类型的饱和的一元醇。特别优选给出的是使用二甘醇单丁醚或者正丁醇作为起始物分子。
适于烷氧基化反应的氧化烯特别是环氧乙烷和环氧丙烷,其可以以任何期望的次序或者以混合物的形式用于该烷氧基化反应中。
组分B)优选是选自伯或者仲胺和/或二胺。它特别包括二胺。
作为组分B),特别可以使用这样的胺,其不具有离子的或者潜离子例如阴离子亲水化基团(下面的组分B1)),以及可以使用这样的胺,其具有离子的或者潜离子的例如特别是阴离子亲水化基团(下面的组分B2))。优选在预聚物反应的步骤B)中进行组分B1)和组分B2)的混合物的反应。
例如可以将有机二-或者多胺例如诸如1,2-乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,异佛尔酮二胺,2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-亚己基二胺的异构体混合物,2-甲基五亚甲基二胺,二亚乙基三胺,4,4-二氨基二环己基甲烷,水合肼和/或二甲基乙二胺用作组分B1)。
此外,还可以将这样的化合物用作组分B1),该化合物除了伯氨基之外还具有仲氨基,或者除了氨基(伯或者仲)之外还具有OH基团。其的例子是伯/仲胺,例如二乙醇胺,3-氨基-1-甲基氨基丙烷,3-氨基-1-乙基氨基丙烷,3-氨基-1-环己基氨基丙烷,3-氨基-1-甲基氨基丁烷,链烷醇胺,例如N-氨乙基乙醇胺,乙醇胺,3-氨基丙醇,新戊醇胺。
另外,单官能异氰酸酯反应性胺化合物也可以用作组分B1),例如诸如甲胺,乙胺,丙胺,丁胺,辛胺,月桂基胺,硬脂基胺,异壬氧基丙基胺,二甲胺,二乙胺,二丙胺,二丁胺,N-甲基氨基丙基胺,二乙基(甲基)氨基丙基胺,吗啉,哌啶,及其合适的取代衍生物,二伯胺和单羧酸的酰胺化胺(Amidamine),二伯胺的单酮亚胺,伯/叔胺,例如N,N-二甲基氨基丙基胺。
作为组分B1),优选给出的是使用1,2-乙二胺,双(4-氨基环己基)甲烷,1,4-二氨基丁烷,异佛尔酮二胺,乙醇胺,二乙醇胺和二亚乙基三胺。
组分B)特别优选包括具有阴离子亲水化效果的至少一种组分B2)。组分B2)的胺优选含有磺酸或磺酸盐基团,特别优选磺酸钠基团。作为组分B2)的合适的阴离子亲水化化合物尤其是单和二氨基磺酸的碱金属盐。此类阴离子亲水化剂的例子是2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸,乙二胺丙基磺酸,乙二胺丁基磺酸,1,2-或1,3-亚丙基二胺-β-乙基磺酸或牛磺酸的盐。此外,WO-A 01/88006的环己基氨基丙磺酸(CAPS)的盐能够用作阴离子亲水化剂。
特别优选的阴离子亲水化剂B2)是这些试剂,其包含作为离子基团的磺酸盐基团和两个氨基基团,例如2-(2-氨乙基氨基)乙基磺酸和1,3-丙二胺-β-乙基磺酸的盐。
本发明所用的聚氨酯特别优选包含至少一种磺酸盐基团。
任选地,组分B2)中的阴离子基团还可以是羧酸盐(Carboxylat)或者羧酸基团。组分B2)因此优选是选自二氨基羧酸。但是,这种实施方案是次优选的,因为基于羧酸的组分B2)必须以更高浓度来使用。
对于亲水化来说,还可以使用阴离子亲水化剂B2)和非离子亲水化剂A4)的混合物。
在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种优选的实施方案中,组分A1)-A4)和B1)-B2)的用量如下,各个量之和总是100重量%:
5-40重量%的组分A1),
55-90重量%的A2),
0.5-20重量%的组分A3)和/或B1)之和,
0.1-25重量%的组分A4)和/或B2)之和,这里,基于组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量,特别优选使用0.1-5重量%的阴离子或者潜在阴离子(potentiell anionisch)亲水化剂(Hydrophilierungsmittel)B2)。
在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种特别优选的实施方案中,组分A1)-A4)和B1)-B2)的用量如下,各个量之和总是100重量%:
5-35重量%的组分A1),
60-90重量%的A2),
0.5-15重量%的组分A3)和/或B1)之和,
0.1-15重量%的组分A4)和/或B2)之和,这里,基于组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量,特别优选使用0.2-4重量%的阴离子或者潜在阴离子亲水化剂B2)。
在用于制备该特定的聚氨酯分散体的一种非常特别优选的实施方案中,组分A1)-A4)和B1)-B2)的用量如下,各个量之和总是100重量%:
10-30重量%的组分A1),
65-85重量%的A2),
0.5-14重量%的组分A3和/或B1)之和,
0.1-13.5重量%的组分A4)和/或B2)之和,这里,基于组分A1)-A4)和B1)-B2的总量,特别优选使用0.5-3.0重量%的阴离子或者潜在阴离子亲水化剂B2)。
聚氨酯分散体的制备可以在一个或多个阶段中,在均相中进行,或者在多级反应的情况中,有时候在分散相中进行。在A1)-A4)的完全的或者部分的加聚之后,优选进行分散,乳化或者溶解步骤。随后,另外的加聚或者改性任选地在分散相中进行。
就此而言,可以使用现有技术中已知的全部方法,例如诸如预聚物混合方法,丙酮法或者熔体分散法。优选给出的是使用丙酮法。
对于按照丙酮法的制备来说,用于制备异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物的成分A2)-A4)和多异氰酸酯组分A1)通常以它们全部或者部分预先置入,并且任选地用溶剂稀释,该溶剂是可与水混溶的,但是对于异氰酸酯基团来说是惰性的,并且将该混合物加热到50-120℃的温度范围。为了提高异氰酸酯加成反应的速率,可以使用聚氨酯化学中已知的催化剂。
合适的溶剂是通常的脂肪族、酮官能的溶剂例如丙酮,2-丁酮,其不仅可以在制备开始时加入,而且任选地可以稍后的时间逐份加入。优选给出的是丙酮和2-丁酮,特别优选给出的是丙酮。加入其它没有异氰酸酯反应性基团的溶剂也是可能的,但非优选。
任选的没有在反应起始时加入的成分A1)-A4)随后被计量加入。
在由A1)-A4)制备聚氨酯预聚物的过程中,异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的物质的量比通常是1.05-3.5,优选1.1-3.0,特别优选1.1-2.5。
组分A1)-A4)反应来产生预聚物是部分或者完全地进行的,但是优选是完全进行的。因此获得聚氨酯预聚物,其包含游离异氰酸酯基团,以本体形式或者处于溶液中。
在用于将潜在的阴离子基团部分或者完全转化成为阴离子基团的中和步骤中,使用了碱例如叔胺,例如三烷基胺,其在每个烷基基团上具有1-12,优选1-6个碳原子,特别优选2-3个碳原子,或者非常特别优选碱金属碱例如相应的氢氧化物。
使用有机胺不是优选的。
可以使用的中和剂优选是无机碱,例如氨水溶液或者氢氧化钠或者氢氧化钾。
优选给出的是氢氧化钠和氢氧化钾。
所述碱的物质的量是待中和的酸基团的物质的量的50-125mol%,优选70-100mol%。该中和还可以在用已经含有中和剂的分散水进行分散同时进行。
然后,在另外的加工步骤中,在其中它还没有发生或者仅仅部分发生的情况中,所形成的预聚物是在脂肪族酮例如丙酮或者2-丁酮的帮助下溶解的。
组分A1)-A4)反应来产生预聚物是部分或者完全地进行的,但是优选是完全进行的。以此方式获得了聚氨酯预聚物,其包含游离异氰酸酯基团,以本体形式或者处于溶液中。
在阶段B)的链延长反应中,NH2-和/或NH官能的组分与预聚物的剩余异氰酸酯基团反应。优选该链延长/链终止反应是在水中分散之前进行的。
用于链延长反应的合适的组分B)特别是有机二-或者多胺 B1),例如诸如乙二胺,1,2-和1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,异佛尔酮二胺,2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-亚己基二胺的异构体混合物,2-甲基五亚甲基二胺,二亚乙基三胺,二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。
此外,还可以将这样的化合物B1)用于链延长和/或链终止,该化合物除了伯氨基之外还具有仲氨基,或者除了氨基(伯或者仲)之外还具有OH基团。其的例子是伯/仲胺,例如二乙醇胺,3-氨基-1-甲基氨基丙烷,3-氨基-1-乙基氨基丙烷,3-氨基-1-环己基氨基丙烷,3-氨基-1-甲基氨基丁烷,链烷醇胺,例如N-氨乙基乙醇胺,乙醇胺,3-氨基丙醇,新戊醇胺,用于链延长或链终止。
对于链终止来说,通常使用这样的胺B1),其具有与异氰酸酯反应性基团,例如甲胺,乙胺,丙胺,丁胺,辛基胺,月桂基胺,硬脂基胺,异壬氧基丙基胺,二甲胺,二乙胺,二丙胺,二丁胺,N-甲基氨基丙基胺,二乙基(甲基)氨基丙基胺,吗啉,哌啶,及其合适的取代衍生物,二伯胺和单羧酸的酰胺化胺,二伯胺的单酮亚胺(Monoketim),伯/叔胺,例如N,N-二甲基氨基丙基胺。
如果将对应于具有NH2或者NH基团的B2)的定义的阴离子亲水化剂用于链延长反应,则预聚物的链延长反应优选是在分散之前进行的。
链延长程度,即,用于链延长和链终止反应的化合物的NCO反应性基团与预聚物的游离NCO基团的当量比通常是40-150%,优选50-110%,特别优选60-100%。
胺组分B1)和B2)可以任选的以水-或者溶剂-稀释的形式,单独的或者以混合物的形式用于本发明的方法中,原则上可以使用任何的加入次序。
如果水或者有机溶剂共同作为稀释剂,则链延长反应所用的B)的组分中的稀释剂的含量优选是40-95重量%。
该分散优选是在链延长反应之后进行的。为此,将溶解的和链延长的聚氨酯聚合物任选的在强剪切下(例如诸如强力搅拌下)引入到分散水中,或者相反,将分散水搅拌到链延长的聚氨酯聚合物溶液中。优选将水加入到溶解的链延长聚氨酯聚合物中。
在分散步骤之后,通常然后通过蒸馏来将仍然存在于分散体中的溶剂除去。在分散过程中除去同样是可能的。
在以此方式制备的聚氨酯分散体中,残留的有机溶剂的含量典型地小于10重量%,优选小于3重量%,基于总分散体。
本发明所用的含水聚氨酯分散体的pH典型地小于8.0,优选是小于7.5,特别优选是5.5-7.5。
除该特殊聚氨酯II)之外,根据本发明的化妆品组合物还包括乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物。这些包括,例如,聚乙烯吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙烯基酯共聚物如N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯按照各种浓度比的共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物如乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物。
非常特别优选的非离子聚合物是乙烯基吡咯烷酮的均聚物,例如BASF的Luviskol®
K,乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,例如BASF的Luviskol® VA或ISP的PVPVA® S630L,乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸酯的三元共聚物,例如BASF的Luviskol® VAP。
此类聚合物的典型摩尔质量(Mw)的例子是在2500-2500000
g/mol,优选50000-1000000 g/mol范围内。
同样合适的是乙烯基吡咯烷酮,丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的共聚物,例如ISP公司的Acrylidone® LM。
根据本发明的化妆品组合物优选包括0.1-20重量%,特别优选0.5-10重量%的如上所述的聚氨酯,以化妆品组合物的总重量为基础。
根据本发明的化妆品组合物优选包括0.1-20重量%,特别优选0.5-10重量%的如上所述的乙烯基吡咯烷酮聚合物,以化妆品组合物的总重量为基础。
聚氨酯与乙烯基吡咯烷酮聚合物的优选的相对重量比优选是1:10-10:1,特别优选1:5-5:1和非常特别优选1:2-2:1。
除上述聚氨酯II)和乙烯基吡咯烷酮聚合物I)之外,根据本发明的化妆品组合物能够包括其它合适的成膜剂,后者尤其也对于毛发的定型和造型作出贡献。
其它成膜剂的浓度能够是0-20重量%和优选0-10重量%,在各情况下以组合物的固体含量为基础。
成膜剂有利地选自与根据本发明使用的聚氨酯不同的水溶性或水可分散性聚氨酯,聚脲,有机硅树脂和/或聚酯,以及非离子、阴离子、两性和/或阳离子聚合物和它们的混合物。
单独或以混合物形式在本发明的组合物中存在的理想的非离子聚合物,它优选也与阴离子和/或两性的和/或两性离子的聚合物一起存在于组合物中,选自:
- 乙酸乙烯酯均聚物或共聚物。这些包括,例如,乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物,乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物,
- 丙烯酸酯共聚物,例如,丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物,
- 丙烯腈与选自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的非离子单体的共聚物,
- 苯乙烯均聚物和共聚物。这些包括,例如,均聚苯乙烯,苯乙烯和 (甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物,苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物,苯乙烯和丁二烯的共聚物,苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物,
- 聚酰胺,
- 聚乙烯基己内酰胺,聚乙烯基酰胺和它的盐,以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,
- 聚硅氧烷,
- N-乙烯基甲酰胺的均聚物,例如National Starch的PVF。
特别优选的非离子聚合物是丙烯酸酯共聚物和聚乙烯基己内酰胺。
有利的阴离子聚合物是含有酸基的单体单元的均聚物或共聚物,它们任选地与不包含酸基的共聚用单体共聚合。合适的单体是具有至少一个酸基(尤其羧酸,磺酸或膦酸)的不饱和、自由基可聚合的化合物。
包含羧酸基团的有利的阴离子聚合物是:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或它们的盐。这些包括,例如,丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物和/或它的钠盐,丙烯酸和/或甲基丙烯酸与选自乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、任选乙氧基化的化合物中的不饱和单体的共聚物,甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁基酯的共聚物,例如BASF的Luvimer® 100 P。
-巴豆酸衍生物均聚物或共聚物或它们的盐。这些包括,例如,乙酸乙烯酯/巴豆酸,乙酸乙烯酯/丙烯酸酯和/或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物,丙烯酸钠/乙烯醇共聚物,
-不饱和C4-C8羧酸衍生物或羧酸酐共聚物,它选自:马来酸或马来酸酐或富马酸或富马酸酐或衣康酸或衣康酸酐与选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物,或马来酸或马来酸酐或富马酸或富马酸酐或衣康酸或衣康酸酐与选自烯丙酯、甲基烯丙基酯和任选的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物。进一步优选的聚合物是甲基乙烯基醚/马来酸共聚物,它通过乙烯基醚/马来酸酐共聚物的水解作用形成。这些聚合物也能够部分地酯化(乙基,异丙基或丁基酯)或部分地酰胺化。
-水溶性或水可分散的阴离子聚氨酯,例如BASF的Luviset®
PUR,它与本发明的聚氨酯不同,
其中该列表当然是非限制性的。
含有磺酸基团的有利的阴离子聚合物是聚乙烯基磺酸的盐,聚苯乙烯磺酸的盐,例如,聚苯乙烯磺酸钠或聚丙烯酰胺磺酸的盐。
特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸共聚物,巴豆酸衍生物共聚物,马来酸或马来酸酐或富马酸或富马酸酐或衣康酸或衣康酸酐与选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物,以及聚苯乙烯磺酸的盐。
非常特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸酯共聚物,例如BASF的Luvimer,丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物,如BASF的ULTRAHOLD®
STRONG,VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物,例如National Starch的Resyn
28-2930,以及共聚物类,例如部分地酯化的甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物如ISP的GANTREZ®和聚苯乙烯磺酸钠例如National
Starch的Flexan 130。
有利的两性聚合物能够选自含有无规分布在聚合物链中的A和B单元的聚合物,其中A是指从具有至少一种碱性氮原子的单体衍生的单元,和B是从具有一个或多个羧基或磺酸基的酸性单体衍生的单元,或A和B能够是出两性离子的羧基甜菜碱单体或磺基甜菜碱单体衍生的基团;A和B也能够是含有伯、仲、叔胺或季铵基团的阳离子聚合物链,其中至少一种氨基携带经由烃基键接的羧基或磺酸基,或B和C是具有亚乙基-α,β-二羧酸单元的聚合物链的一部分,其中羧酸基团已经与含有一个或多个伯或仲氨基的多胺进行反应。
特别有利的两性聚合物是:
- 聚合物,它是在选自具有羧基的乙烯基化合物如尤其丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸中的单体与选自被取代和含有至少一个碱性原子的乙烯基化合物中的碱性单体(例如尤其二烷基氨基烷基-甲基丙烯酸酯和-丙烯酸酯,二烷基氨基烷基-甲基丙烯酰胺和和-丙烯酰胺)的共聚合反应中形成的。此类化合物已经描述在美国专利No.3
836 537中。
- 具有从以下单体衍生的单元的聚合物:a) 选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的至少一种单体,b)含有一个或多个反应性羧基的至少一种酸性共聚用单体,和c)至少一种碱性共聚用单体,如具有伯、仲、叔胺和季铵取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。
根据本发明特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2-12个碳原子的化合物,特别地N-乙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-癸基丙烯酰胺,N-十二烷基丙烯酰胺,和相应甲基丙烯酰胺。
该酸性共聚用单体尤其选自丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,马来酸,富马酸和马来酸的在烷基中有1-4个碳原子的烷基单酯,马来酸酐,富马酸或富马酸酐。
优选的碱性共聚用单体是甲基丙烯酸氨基乙基酯,甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯,甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯。
- 从下列通式的聚氨基酰胺衍生的交联和完全或部分地酰化的聚氨基酰胺:
-[CO-R-CO-Z]-
其中R是从饱和二羧酸,具有烯属双键的脂肪族单或二羧酸,这些酸与具有1-6个碳原子的低级链烷醇的酯衍生的二价基团或通过这些酸中的一种加成到双伯或双仲胺上所形成的基团,以及Z是从双伯、单或双仲聚亚烷基多胺衍生的基团,并且优选: a) 60-100 mol%的分数的基团-NH-[(CH2)x-NH-]p-,其中x = 2和p = 2或3或x = 3和p = 2,其中这一基团是从二亚乙基三胺,三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生的基团;b)
0-40 mol%的分数的基团-[(CH2)x-NH-]p-,其中x = 2和p = 1,该基团是从乙二胺衍生的,或从哌嗪衍生的基团:
c) 0-20 mol%的分数的基团-H-(CH2)6-NH-,它是从六亚甲基二胺衍生的,其中这些聚氨基酰胺是通过添加双官能交联剂来交联的,交联剂用量为0.025-0.35摩尔的交联剂/该聚氨基酰胺的每个氨基,交联剂选自表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐和双不饱和衍生物,并且用丙烯酸、氯乙酸或链烷烃磺内酯(Alkansulton)或它们的盐进行酰化的。
该饱和羧酸类优选地是选自具有6-10个碳原子的酸,如己二酸,2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸,对苯二甲酸;具有烯属双键的酸类,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在酰化中所使用的烷烃磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯,酰化剂的盐优选是钠盐或钾盐。
- 具有下列通式的两性离子单元的聚合物:
其中R11是可聚合的不饱和基团,如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,y和z是1-3的整数,R12和R13是氢原子,甲基,乙基或丙基,R14和R15是氢原子或烷基,该烷基进行选择以使得R14和R15的碳原子之和不超过10。
含有此类单元的聚合物也能够具有源自非两性离子单体如二甲基-和二乙基-氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸二甲基-和二乙基-氨基乙基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯的单元。
- 从脱乙酰壳多糖衍生和含有对应于下列通式的单体单元的聚合物:
其中第一种单元是以0-30%的分数,第二种单元是以5-50%的分数和第三种单元是以30-90%的分数存在,前提条件是,在第三种单元中,R16是下列通式的基团:
其中:如果q = 0,基团R17、R18和R19,它是相同的或不同的,在各情况下是氢原子,甲基,羟基,乙酰氧基或氨基,任选被一个或多个氮原子和/或任选被一个或多个基团氨基、羟基、羧基、烷硫基、磺酸、烷硫基中断的单烷基胺或二烷基胺基团,其烷基携带氨基,其中基团R17、R18和R19中的至少一个在这一情况下是氢原子;或如果q = 1,基团R17、R18和R19在各情况下是氢原子,以及从这些化合物与碱或酸形成的盐。
- 对应于下列通式和描述在例如法国专利1 400 366中的聚合物:
其中R20是氢原子,CH3O,CH3CH2O或苯基,R21是氢原子或低级烷基,如甲基或乙基,R22是氢原子或低级C1-6-烷基,如甲基或乙基,R23是低级C1-6-烷基,如甲基或乙基或以下式的基团:-R24-N(R22)2,其中R24是基团-CH2-CH2,-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-和其中R22具有以上给出的意义。
- 能在脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化过程中形成的聚合物,如N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
-
-D-X-D-X类型的两性聚合物,它选自:
- a) 通过氯乙酸或氯乙酸钠对于至少一种具有下列式的单元的化合物的作用所形成的聚合物:
其中D是基团
和X表示符号E或E’,其中E或E’,两者是相同的或不同的,是二价基团,它是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支化的亚烷基,它以未被取代的形式存在或它被羟基取代并且能够含有一个或多个氧原子、氮原子或硫原子和1-3个芳族环和/或杂环;其中该氧原子、氮原子和硫原子是以下列基团的形式存在的:醚,硫醚,亚砜,砜,锍,烷基胺,链烯基胺,羟基,苄基胺,氧化胺,季铵,酰胺,酰亚胺,醇,酯和/或氨基甲酸酯。
b) 通式-D-X-D-X的聚合物,其中D是基团
和X表示符号E或E’且至少一次表示E’;其中E具有以上给出的意义和E’是二价基团,它(该二价基团)是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支化的亚烷基,它是以未被取代的形式存在或被一个或多个羟基取代和含有一个或多个氮原子,其中氮原子被烷基取代,该烷基任选地被氧原子中断和任选含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团和通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应而被“甜菜碱”化。
- 通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙基胺或N,N-二烷基氨基醇的半酰胺化进行部分改性的烷基(C1-5)乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些聚合物也能够含有其它共聚用单体,如乙烯基己内酰胺。
非常特别有利的两性聚合物是,例如,共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物,这些共聚物能够以商品名AMPHOMER®、AMPHOMER® LV 71或BALANCE®
47从NATIONAL STARCH获得,和甲基丙烯酸甲酯/(甲基)(二甲基羧基甲基)铵乙基-甲基丙烯酸酯共聚物。
任选有利的是使用合适的碱来中和该阴离子和两性聚合物,以便改进它们在水中的溶解度和/或分散能力。
下列碱能够用作含有酸基的聚合物的中和剂:阳离子是铵或碱金属的氢氧化物,例如NaOH或KOH。
其它中和剂是伯,仲或叔胺,氨基醇或氨。这里优选的是2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD),2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD),2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP),2-氨基-1-丁醇(AB),2-氨基-1,3-丙二醇,单乙醇胺(MEA),二乙醇胺(DEA),三乙醇胺(TEA),单异丙醇胺(MIPA),二异丙醇胺(DIPA),三异丙醇胺(TIPA),二甲基月桂基胺(DML),二甲基肉桂基胺(DMM)和二甲基硬脂胺(DMS)。
该中和能够是部分或完全的,这取决于预期的应用。
任选地,还有可能的,但是不太优选的,是使用阳离子聚合物,例如含有伯、仲、叔和/或季氨基基团的聚合物,这些基团是作为聚合物链的一部分键接或直接键接于聚合物链上。
化妆品可接受的介质尤其包括水和任选的化妆品用合适溶剂。优选的溶剂是具有C2-4碳原子的脂族醇,如乙醇,异丙醇,叔丁醇,正丁醇;多元醇,如丙二醇,甘油,乙二醇和多元醇醚;丙酮;未支化的或支化的烃,如戊烷,己烷,异戊烷和环状烃,如环戊烷和环己烷;和它们的混合物。
非常特别优选的溶剂是乙醇。
然而,根据以下事实:根据本发明,这些溶剂优选是低VOC的毛发定型剂组合物,所以此类溶剂的含量优选是低于80重量%,更优选低于55重量%,再更优选低于40重量%。
水的份额能够尤其是在例如20-94重量%,优选30-80重量%,更优选45-70重量%范围内,以组合物的总重量为基础。该介质有利地是水-醇混合物。在混合物中醇的分数是在0-90重量%,优选0-70重量%,更优选0-55重量%,再更优选0-40重量%范围内,以组合物的总重量为基础。
根据本发明的化妆品组合物能够,尤其当用作毛发定型剂时,此外包括增稠剂。
有利的增稠剂是:
- 交联的或未交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物。这些包括甲基丙烯酸或丙烯酸的交联均聚物,丙烯酸和/或甲基丙烯酸和从其它丙烯酸或乙烯基单体衍生的单体的共聚物,如丙烯酸C10-30烷基酯,甲基丙烯酸C10-30烷基酯和乙酸乙烯酯。
- 天然来源的增稠聚合物,例如基于纤维素,瓜尔豆胶,黄原胶,硬葡聚糖,结冷胶,鼠李糖胶和刺梧桐树胶,藻酸盐,麦芽糖糊精,淀粉和它的衍生物,角豆粉,透明质酸。
- 非离子的,阴离子,阳离子或两性的缔合性聚合物,例如以聚乙二醇和它们的衍生物为基础,或聚氨酯。
- 以丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为基础的交联或未交联的均聚物或共聚物,如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的均聚物,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物的共聚物或丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物。
特别有利的增稠剂是天然来源的增稠聚合物,交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物以及2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交联共聚物。
非常特别优选的增稠剂是黄原胶,如以商品名Keltrol®和Kelza®由CP
Kelco供应的产品或由RHODIA以商品名Rhodopol供应的产品,和瓜尔豆胶,如以商品名Jaguar® HP105从RHODIA获得的产品。
同样地,非常特别优选的增稠剂是甲基丙烯酸或丙烯酸的交联均聚物,它们是从Lubrizol公司以商品名Carbopol® 940,Carbopol®
941,Carbopol® 980,Carbopol® 981,Carbopol®
ETD 2001,Carbopol® EDT 2050,Carbopol® 2984,Carbopol®
5984和Carbopol® Ultrez 10商购的,从3V公司以商品名Synthalen®
K,Synthalen® L和Synthalen® MS以及从PROTEX公司以商品名Modarez® V 1250 PX,Modarez® V2000 PX,Viscaron® A1600 PE和Viscaron® A700 PE。
同样地,非常特别优选的增稠剂是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸C10-30-烷基酯或甲基丙烯酸C10-30-烷基酯的交联共聚物以及丙烯酸或甲基丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。此类共聚物例如从Lubrizol公司以商品名Carbopol® 1342,Carbopol®
1382,Pemulen® TR1或Pemulen® TR2商购获得以及从ISP公司以商品名Ultrathix P-100(INCI:丙烯酸/VP互聚物)商购获得。
同样地,非常特别优选的增稠剂是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物。此类共聚物例如从Clariant公司以商品名Aristoflex®
AVC商购获得(INCI:丙烯酰基二甲基牛油酸铵/VP共聚物)。
如果使用增稠剂,则它们一般以基于组合物的总重量的0.01%-2%(重量),优选0.1%-1%(重量)的浓度存在。
根据本发明的化妆品组合物能够,特别地当用作毛发定型剂组合物时,还包括气体推进剂。这里,有利的是以1-40重量%的量和特别优选以5-20重量%的浓度使用气体推进剂,以配制剂的总重量为基础。
根据本发明优选的发泡气体是烃类如丙烷,异丁烷和正丁烷,和它们的混合物,和二甲醚。然而,根据本发明,压缩空气,二氧化碳,氮气,二氧化氮和全部这些气体的混合物也能够有利地使用。
所属技术领域的专业人员当然知晓,现有本身无毒的发泡气体,这些气体原则上适合于以气溶胶制剂的形式实现本发明,但是尽管如此,考虑到对环境或其它伴随性情况的不可接受的影响还是需要省去发泡气体,尤其氟烃和氯氟烃(FCKW),例如1,2-二氟乙烷(推进剂152 A)。
此外,毛发护理活性成分能够用于根据本发明的化妆品组合物中,尤其当用作毛发定型剂时。
优选使用的此类护理物质是以例如基于总配制剂的0-1.0重量%的浓度使用的环状聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷)或以例如基于组合物总重量的0-1.0重量%的浓度使用的聚二甲基硅氧烷共聚物多元醇或二甲基硅油型的硅酮表面活性剂(聚醚改性硅氧烷)。环甲基硅氧烷,尤其,由Goldschmidt公司以商品名Abil® K4供应,或例如由Dow
Corning公司以商品名DC 244、DC
245或DC 345供应。聚二甲基硅氧烷共聚物多元醇例如由Dow
Corning公司以商品名DC 193供应或由Wacker公司以商品名Belsil® DM 6031供应。
任选地,普通的添加剂同样可以存在于根据本发明的化妆品组合物中,特别当用作毛发定型剂组合物时,例如为了为组合物赋予某些改进性能;这些是硅酮或硅酮衍生物,润湿剂,湿润剂,软化剂如甘油,二醇和邻苯二甲酸酯和醚,香料和芳香剂,UV吸收剂,染料,颜料,和其它着色剂,防腐蚀剂,中和剂,抗氧化剂,抗粘着剂,结合剂和调理剂,抗静电剂,光泽剂,防腐剂,蛋白质和它们的衍生物,氨基酸,维生素类,乳化剂,表面活性剂,粘度调节剂,增稠剂和流变改性剂,凝胶剂,不透明剂,稳定剂,表面活性剂,多价螯合剂,配位剂,珠光剂,美感增强剂,脂肪酸,脂肪醇,三酸甘油酯,植物提取物,澄清助剂和成膜剂。
这些添加剂一般是以基于本发明的化妆品组合物的总重量的约0.001%-15%(重量),优选0.01%-10%(重量)的浓度存在。
根据本发明的化妆品组合物能够有利地,尤其当用作毛发定型剂时,是以喷雾剂,泡沫,凝胶,乳液,溶液或膏的形式存在,如以摩丝,液体定型剂,喷发胶,式样定型胶,式样定型膏,摩丝气溶胶等的形式。
根据本发明的化妆品组合物能够因此有利地是泵喷雾剂或气溶胶包装的形式。
发泡优选使用发泡气体来发生。因此,泵喷雾剂,气溶胶包装和基于泵喷雾剂或气溶胶包装的摩丝分配器-它们含有根据本发明的组合物-同样地是本发明的主题。
根据本发明的组合物的优选实施方案是摩丝的形式,它另外包括一种或多种的下列成分:化妆品合适的溶剂,例如具有2-4个碳原子的脂族醇,优选乙醇,多元醇,丙酮,未支化或支化的烃,环烃和它们的混合物,以及发泡气体,如烃类,压缩空气,二氧化碳,氮气,二氧化氮,二甲醚,氟烃和氯氟烃,优选二甲醚和/或丙烷/丁烷混合物。
根据本发明的组合物的另一优选的实施方案是呈现凝胶形式,它另外包括一种或多种下列成分:化妆品合适溶剂,如水和/或具有2-4个碳原子的脂族醇,优选乙醇,多元醇,丙酮,未支化的或支化的烃,环烃和它们的混合物,以及增稠剂,优选天然来源的增稠聚合物和/或交联的或未交联的丙烯酸均聚物或共聚物。
实施例:
除非另有说明,否则全部的量,份额和百分比数据是以组合物的重量和总量或总重量为基础的。
除非另有指示,否则全部的分析测量指的是在23℃温度的测量。
固态或者固体含量是通过将称重样品在125℃加热到恒重来测量的。在恒重时,固体含量是通过重新称重样品来计算的。
除非另有明确的指示,否则NCO含量是根据DIN-EN ISO 11909以体积法测量的。
对于游离NCO基团的控制是依靠IR光谱(频带在2260cm-1)来进行的。
这些所述的粘度是依靠旋转粘度测量法,根据DIN 53019,在23℃ 使用来自德国Ostfildern的Anton
Paar Germany GmbH的旋转粘度计来测量的。
聚氨酯分散体的平均粒度(以数均粒度给出)是在用去离子水稀释之后,依靠激光关联能谱法(仪器:Malvern
Zetasizer 1000,Malver Inst. Limited)进行测量的。
所用的物质和缩写:
二氨基磺酸盐:NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na(45%浓度的水溶液)
Desmophen® 2020/C2200:聚碳酸酯多元醇,OH值是56mg KOH/g,数均分子量2000
g/mol(Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,德国)
PolyTHF® 2000:聚丁二醇多元醇,OH值是56mg KOH/g,数均分子量是2000g/mol(BASF
AG,德国路德维希港)
PolyTHF® 1000:聚丁二醇多元醇,OH值是112mg KOH/g,数均分子量是1000g/mol(BASF
AG,德国路德维希港)
聚醚LB 25:基于环氧乙烷/环氧丙烷的单官能聚醚,数均分子量是2250g/mol,OH值是25mg KOH/g(Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,德国)
实施例 1 :聚氨酯分散体1
将987.0g的PolyTHF®
2000(组分A2)),375.4g的PolyTHF® 1000(组分A2)),761.3g的Desmophen®
C2200(组分A2))和44.3g的聚醚LB 25(组分A4))在标准搅拌设备中加热到70℃。然后加入237.0g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1))和313.2g的异佛尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物,将该混合物在120℃搅拌,直到达到理论NCO值。将最终的预聚物用4830g的丙酮溶解,并且这样冷却到50℃,然后计量加入25.1g的乙二胺(组分B1)),116.5g的异佛尔酮二胺(组分B1)),61.7g的二氨基磺酸盐(组分B2))和1030g的水的溶液。随后的搅拌时间是10min。然后通过加入1250g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂。
所形成的白色分散体具有下面的性能:
固含量:
61%
粒度(LKS):
312nm
粘度(粘度计,23℃):
241mPas
pH(23℃):
6.02
实施例 2 :聚氨酯分散体2
将450g的PolyTHF®
1000(组分A2))和2100g的PolyTHF® 2000(组分A2))加热到70℃。然后,加入225.8g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1))和298.4g的异佛尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物,并且将该混合物在100-115℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的5460g丙酮溶解,然后计量加入29.5g的乙二胺(组分B1)),143.2g的二氨基磺酸盐(组分B2))和610g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量:
56%
粒度(LKS):
276nm
粘度:
1000mPas
实施例 3 :聚氨酯分散体3
将1649.0g的平均分子量为1700g/mol的己二酸,己二醇和新戊二醇的聚酯(组分A2))加热到65℃。然后加入291.7g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1)),并且将该混合物在100-115℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的3450g丙酮溶解,然后计量加入16.8g的乙二胺(组分B1)),109.7g的二氨基磺酸盐(组分B2))和425g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量:
42%
粒度(LKS):
168nm
粘度:
425mPas
pH:
7.07
实施例 4 :聚氨酯分散体4
将340g的平均分子量为1700g/mol的己二酸,己二醇和新戊二醇的聚酯(组分A2))加热到65℃。然后加入60.1g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1)),并且将该混合物在105℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的711g丙酮溶解,然后计量加入2.1g的乙二胺(组分B1)),32.4g的二氨基磺酸盐(组分B2))和104.3g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量:
40%
粒度(LKS):
198nm
粘度:
700mPas
pH:
6.31
实施例 5 :聚氨酯分散体5
将450g的PolyTHF®
1000(组分A2))和2100g的PolyTHF® 2000(组分A2))加热到70℃。然后,加入225.8g的1,6-亚己基二异氰酸酯(组分A1))和298.4g的异佛尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物,并且将该混合物在100-115℃搅拌,直到低于理论NCO值。将该最终的预聚物用50℃的5460g丙酮溶解,然后计量加入351g的二氨基磺酸盐(组分B2))和610g的水的溶液。随后的搅拌时间是15min。然后通过加入1880g的水来分散该混合物。真空蒸馏除去溶剂,获得储存稳定的分散体。
固含量:
42%
粘度:
1370mPas
应用相关的比较实验:
实验 | A | B | C |
Carbomer (重量%), Carbopol 910 (Noveon) | 0.35 | 0.35 | 0.35 |
聚氨酯(重量%,固体),实施例3的聚氨酯分散体 | 2 | - | 2 |
PVP-K90 (Luviskol K90, BASF) | - | 2 | 2 |
水(重量%) | 补偿至100 | 补偿至100 | 补偿至100 |
机械性能利用所谓的“Ω形环(Omega loop)”试验来测量。对于Ω形环实验,使用从International Hair Importers,New York获得的商购混合毛发(重量:2g,有用长度:16.5 cm,宽度:3.2 cm)。在使用前,该毛发经历标准化洗涤程序。在水中软化的毛发用3重量%的月桂基硫酸铵溶液洗发2分钟,用温水彻底冲洗,在冷定型中通过使用干发器进行干燥,然后在22℃和55%相对湿度下进行调理。0.15 g的配制剂/每0.2 g毛发用刮勺均匀地被分布在毛发上。
该“Ω形环”实验按照在文献中描述的方法来进行 (J. Jachowicz和K. Yao, Dynamic Hairspray Analysis I. Instrumentation and
Preliminary Results. J. Soc. Cosmet. Chem., 47, 73 (1996))。该Ω形环实验通过使用从Texture Technologies Corporation获得的纺织品分析仪(Model TA-XT2)来进行。
测量下列参数:
F1:在第一次变形之后的最大力(对应于保持力)
E10/E1:在第10次变形之后的增加与在第一次变形之后的增加之间的比率,它对应于在毛发上聚合物膜的柔性
实验 | A | B | C |
F1 | 374.7± 37.2 | 469.8± 18.4 | 650.4± 54.9 |
E10/E1 | 0.28 ± 0.02 | 0.30 ± 0.02 | 0.44 ± 0.03 |
实验清楚地显示,与单独的聚合物相比,聚乙烯吡咯烷酮与本发明所用的聚氨酯的组合能够在毛发上获得柔性聚合物膜(E10/E1值)。包括聚合物组合的配制剂显示出比具有单种成膜聚合物的配制剂更强的保持力(F1值)。
通过已用上述配制剂处理的毛发束的图像分析来测定碎屑形成。这些碎屑是通过光散射点的数量来定量分析的。
实验 | A | B | C |
光散射点的数量 | 48 | 43 | 36 |
根据本发明的该组合令人吃惊地减少碎屑的数量。
毛发束的触感是通过三人评价小组来评价的。给予在1(差)和5(良好)之间的等级。
实验 | B | C |
触感 | 1.7 | 3.3 |
PUR和PVP的组合导致改进。
应用相关的实施例:
(数据为重量份)。
VP =乙烯基吡咯烷酮
VA =乙酸乙烯酯
VA/VP共聚物:能够使用有可变量的构造单元的共聚物,重量比的例子是:VP/VA:30/70,60/40,50/50或70/30。
“ 泵压式定型喷雾剂 ”
A | B | |
根据本发明的聚氨酯(以固体为基础) | 2 | 5 |
聚乙烯吡咯烷酮 | 2 | |
VP/VA共聚物(以固体为基础) | 5 | |
乙醇 | 55 | 30 |
芳香剂 | 适量 | 适量 |
水 | 补偿至100 | 补偿至100 |
气溶胶喷发胶
C | D | E | F | G | |
根据本发明的聚氨酯(以固体为基础) | 5 | 10 | 2 | 5 | 8 |
聚乙烯吡咯烷酮 | 1 | 1.8 | |||
VP/VA共聚物(以固体为基础) | 5 | 2 | 5 | ||
氨基甲基丙醇 | q.s | q.s | |||
甘油 | 0.5 | ||||
泛醇 | 0.5 | 0.5 | |||
PEG/PPG-18/18 聚二甲基硅氧烷 | 0.5 | ||||
PEG-12 聚二甲基硅氧烷 | 0.05 | ||||
丙二醇 | 0.5 | ||||
环甲基硅氧烷 | 1.0 | 1.0 | |||
二苯甲酮- 3 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
芳香剂 | q.s | q.s | q.s | q.s | q.s |
乙醇 | 14.5 | 20 | 60 | 30 | 20 |
水 | 补偿至100 | 补偿至100 | 补偿至 100 | 补偿至100 | 补偿至 100 |
丙烷/丁烷3.5巴(20℃) | 20 | 10 | |||
二甲醚 | 40 | 30 | 30 | 20 | |
氟代烃 152 A | 20 |
发用摩丝
H | I | |
根据本发明的聚氨酯(以固体为基础) | 2 | 4 |
聚乙烯吡咯烷酮 | 2 | |
VP/VA共聚物(以固体为基础) | 5 | |
甘油 | 0.1 | |
泛醇 | 0.05 | 0.5 |
Polyquaternium-4 | 2 | |
氯化十六烷基三甲基铵 | 0.2 | 0.5 |
PEG-12 聚二甲基硅氧烷 | 0.5 | |
环甲基硅氧烷 | 0.5 | |
二苯甲酮- 3, | 0.1 | |
芳香剂 | 适量 | 适量 |
乙醇 | 15 | 10 |
水 | 补偿至100 | 补偿至100 |
防腐剂 | 适量 | 适量 |
二甲醚 | 10 | 7 |
氟代烃 152 A | 3 |
发胶/膏剂
J | K | L | |
根据本发明的聚氨酯(以固体为基础) | 5 | 2 | 8 |
聚乙烯吡咯烷酮 | 5 | ||
VP/VA共聚物(以固体为基础) | 1 | 2 | |
Carbomer | 0.8 | ||
丙烯酸/ VP共聚物 | 0.5 | ||
丙烯酰基二甲基牛油酸铵/VP共聚物 | 0.8 | ||
甘油 | 0.5 | ||
泛醇 | 0.5 | 0.5 | |
丙二醇 | 0.2 | ||
环甲基硅氧烷 | 0.2 | ||
中和剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
芳香剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
乙醇 | 20 | ||
水 | 补偿至100 | 补偿至 100 | 补偿至100 |
防腐剂 | 适量 | 适量 | 适量 |
Claims (14)
1.包括乙烯基吡咯烷酮共聚物I)和聚氨酯II)的组合的化妆品组合物,其中该聚氨酯II)能通过一种或多种不溶于水、不能被水分散、异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应而获得。
2.根据权利要求1的化妆品组合物,特征在于聚氨酯II)所基于的预聚物A)具有低于10 g/升的在23℃在水中的溶解度以及15毫当量/每100 g预聚物A)的离子基团和潜离子基团的含量。
3.根据权利要求1或2的化妆品组合物,特征在于该聚氨酯II)以水分散体的形式用于组合物的制备中。
4.根据权利要求3的化妆品组合物,特征在于含水聚氨酯分散体能通过以下方式获得:
A) 制备下列组分的异氰酸酯官能预聚物:
A1) 有机多异氰酸酯,
A2) 聚合物多元醇,
A3)任选的具有优选62-399 g/mol的分子量的羟基官能化合物,和
A4) 任选的非离子的亲水化剂,
其中该异氰酸酯官能预聚物A)具有低于15毫当量/每100 g预聚物A)的离子和潜离子基团的含量,和
B) 然后让该异氰酸酯官能预聚物A)的游离NCO基团全部或部分地
与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应,其中以这种方式获得的聚氨酯在步骤B)之前或期间被分散在水中。
5.根据权利要求4的化妆品组合物,特征在于组分A2)的多元醇具有400-8000 g/mol的数均分子量和1.5-6的OH官能度。
6.根据权利要求4或5的化妆品组合物,特征在于在组分B)中,使用没有离子和/或潜离子基团的胺B1)与具有离子和/或潜离子基团的胺B2)的混合物。
7.根据权利要求6的化妆品组合物,特征在于在B1)中使用1,2-乙二胺,双(4-氨基环己基)甲烷,1,4-二氨基丁烷,异佛尔酮二胺,乙醇胺,二乙醇胺,二亚乙基三胺或它们的混合物。
8.根据权利要求6或7的化妆品组合物,特征在于在B2)中,使用具有磺酸根作为离子基团和2个氨基的胺。
9.根据权利要求1-8中一项的化妆品组合物,特征在于聚乙烯吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙烯基酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物,乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物用作乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物I)。
10.根据权利要求1-9中一项的化妆品组合物,特征在于它包含0.1-20重量%的乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物I),以化妆品组合物的总重量为基础。
11.根据权利要求1-10中一项的化妆品组合物,特征在于聚氨酯II)与乙烯基吡咯烷酮(共)聚合物I)的相对重量比率是1:10-10:1。
12.根据权利要求1-11中一项的化妆品组合物作为毛发定型剂或用于毛发定型剂组合物中的用途。
13.形成发型的方法,其中使用根据权利要求1-11中一项的化妆品组合物。
14.泵喷雾剂,气溶胶包装以及以泵喷雾剂或气溶胶包装为基础的摩丝分配器,它们含有一种或多种根据权利要求1-11中一项的化妆品组合物。
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