用于发用化妆品的聚氨酯脲混合物
本发明涉及一种特殊的聚氨酯脲,其尤其可以以与发用化妆品领域的常规溶剂的混合物的形式使用。本发明的其它主题是,聚氨酯脲在化妆品中的用途,包含聚氨酯脲的化妆用组合物,所述化妆用组合物在化妆品中的用途,和使用所述化妆用组合物形成发型的方法。
使用已知为头发定型剂的产品以建立和稳定化各种发型。头发定型剂主要以定型摩丝或喷发胶的形式存在,其中它们在其组成上几乎没有差别。定型摩丝被施加在潮湿头发上,作为塑造发型的助剂。与它相反,喷发胶被施加在干的已经式样化的头发上以固定该发型。
在喷发胶和定型摩丝的情况中,用于固定或成形发型的组合物通常作为可以从气溶胶容器、挤压瓶子或通过泵-、喷雾-或起泡装置喷出的制剂存在,所述制剂由成膜性天然或合成聚合物的醇溶液或水-醇溶液组成。这些聚合物可以选自非离子、阳离子、两性或阴离子的聚合物。
作为成膜性聚合物,现有技术中经常使用基于丙烯酸酯的阴离子或两性聚合物。但是,也已知聚氨酯和聚氨酯脲作为成膜剂的用途。例如WO 2009/118105 A1中描述了头发定型剂组合物,其可提供使不溶于水的、不可分散于水的异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物与氨基官能的化合物反应得到聚氨酯脲。这里公开的头发定型剂组合物非常适合用于稳定发型。但是,不能从已知的基于水的聚氨酯脲制备透明的混合物。由于该原因,除了聚氨酯脲而外还包含发用化妆品领域中的常规溶剂如水和乙醇的体系是混浊的。对于许多用途而言,这被认为是不利的。
因此,本发明的目的在于,提供一种聚氨酯脲,其具有从WO 2009/118105 A1已知的体系的有利固定性能,并且此外,从所述聚氨酯脲可以制备在化妆品领域中的常规溶剂中的澄清混合物。
根据本发明,通过可通过下述组分的反应得到的聚氨酯脲实现了该目的:
a) 单独的多异氰酸酯组分,
b) 至少一种聚合多元醇组分,
c) 至少一种亲水性组分,和
d) 单独的氨基官能的增链剂组分,
其中所述多异氰酸酯组分a) 包含> 75 mol%的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),且所述氨基官能的增链剂组分c) 包含> 75 mol%的异佛尔酮二胺(IPDA)。
根据本发明,氨基官能的增链剂组分被理解为是指这样的组分:其包含至少一种具有2个异氰酸酯反应性的氨基且没有亲水性基团的化合物。
根据本发明的聚氨酯脲的第一优选实施方案,所述多异氰酸酯组分a) 可以包含≥80 mol%、优选≥85 mol%、进一步优选95 mol%和特别优选100 mol%的IPDI。
组分a)的除了IPDI以外的、可以以小于25 mol%的摩尔比例使用的其它多异氰酸酯是本身是本领域技术人员已知的,芳族、芳脂族、脂族或脂环族的NCO-官能度≥2的多异氰酸酯。
此类多异氰酸酯的例子是:1,4-亚丁基二异氰酸酯,1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI),2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯,异构的双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或其任意异构体含量的混合物,1,4-亚环己基二异氰酸酯,1,4-亚苯基二异氰酸酯,2,4-和/或2,6-亚甲苯基二异氰酸酯,1,5-亚萘基二异氰酸酯,2,2'-和/或2,4'-和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯,1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯(TMXDI),1,3-双(异氰酸根合甲基)苯(XDI),具有C1-C8-烷基的2,6-二异氰酸根合己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯),和1,8-辛烷二异氰酸-4-异氰酸根合甲酯(三异氰酸壬酯)和4,4',4''-三异氰酸三苯基甲酯。
除上述多异氰酸酯之外,也可部分一起使用具有脲二酮-、异氰脲酸酯-、氨基甲酸酯-、脲基甲酸酯-、缩二脲-、亚氨基噁二嗪二酮-和/或噁二嗪三酮结构的改性的二异氰酸酯或三异氰酸酯。
它们优选是以上所述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物,其仅仅具有脂族和/或脂环族键接的异氰酸酯基团,且具有2-4、优选2-2.6和特别优选2-2.4的混合物平均NCO-官能度。
如果在组分a) 中使用除了IPDI以外的其它多异氰酸酯,则特别优选使用1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异构的双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷、及其混合物。
如果聚合多元醇组分b) 具有≥400 - ≤8000 g/mol、特别优选600-3000 g/mol的数均分子量和/或1.5-6、优选1.8-3和特别优选1.9-2.1的平均OH-官能度,则同样是优选的。
如果聚合多元醇组分b) 包含聚酯,优选基于己二酸的聚酯,或由其组成,则同样是有利的。
所述聚合多元醇组分b)的可能组分是在聚氨酯涂料技术中本身已知的聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。这些可以单独地或彼此以任意混合物的形式用于b)中。
聚酯多元醇是例如由二元醇和任选的三元醇和四元醇与二元羧酸和任选的三元羧酸和四元羧酸或羟基羧酸或内酯形成的本身已知的缩聚物。代替游离多元羧酸,也可以使用相应的多元羧酸酐或低级醇的相应多元羧酸酯来制备所述聚酯。
对此合适的二元醇的例子是乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚亚烷基二醇如聚乙二醇,还有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇(1,3)、丁二醇(1,4)、已二醇(1,6)和异构体、新戊二醇或新戊二醇羟基新戊酸酯,其中己二醇(1,6)和异构体、新戊二醇和新戊二醇羟基新戊酸酯是优选的。此外,还可以使用多元醇如三羟甲基丙烷、甘油、赤藓醇、季戊四醇、三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。
可以使用的二元羧酸是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也可以用作酸源。
如果待酯化的多元醇的平均官能度大于2,则也可以另外共同使用一元羧酸,诸如苯甲酸和己烷甲酸。
优选的酸是以上所述类型的脂肪族或芳族酸。特别优选的是己二酸、间苯二甲酸和任选的偏苯三酸,非常特别优选己二酸。
可以在制备具有端羟基的聚酯多元醇时作为反应参与物共同使用的羟基羧酸例如是羟基己酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基硬脂酸等。合适的内酯是己内酯、丁内酯和同系物。优选的是己内酯。
在组分b)中也可以使用具有羟基的聚碳酸酯,优选聚碳酸酯二元醇,其具有400-8000 g/mol、优选600-3000 g/mol的数均分子量Mn。这些可通过碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇,优选二元醇的反应而获得。
此类二元醇的例子是乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-二羟基甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、二丙二醇、聚丙二醇类、二丁二醇、聚丁烯二醇类、双酚A以及以上所述类型的内酯改性的二元醇。所述具有羟基的聚碳酸酯优选直链构建。
聚醚多元醇同样可以用在组分b)中。合适的是例如在聚氨酯化学中本身已知的聚四亚甲基二醇聚醚,如其可借助阳离子开环通过四氢呋喃的聚合反应获得。
同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能的起始剂分子上的本身已知的加成产物。
可以使用的合适起始剂分子是根据现有技术已知的全部化合物,例如,水、丁基二甘醇、甘油、二乙二醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、山梨醇、乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。优选的起始剂分子是水、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇和丁基二甘醇。
根据本发明的聚氨酯脲的另一个有利的实施方案提供,所述亲水性组分c) 是阴离子亲水性组分,且优选是磺酸盐。
组分c) 的合适的阴离子的或潜在阴离子的亲水化合物是这样的化合物:其具有至少一个异氰酸酯-反应性基团诸如羟基或氨基以及至少一个官能度例如–COO–M+、–SO3–M+、–PO(O–M+)2,其中M+是例如金属阳离子、H+、NH4 +、NHR3 +,其中R在每种情况下可以是C1-C12-烷基残基、C5-C6-环烷基残基和/或C2-C4-羟基烷基残基,其在与水性介质相互作用时达到pH-值-依赖性的解离平衡,并以这样的方式可以带负电荷或呈电荷中性。合适的阴离子的或潜在阴离子的亲水性化合物是单-和二羟基羧酸、单-和二羟基磺酸、以及单-和二羟基膦酸及其盐。这样的阴离子的或潜在阴离子的亲水化剂的例子是:二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、羟基新戊酸、苹果酸、柠檬酸、羟基乙酸、乳酸和得自2-丁烯二醇与NaHSO3的丙氧基化加合物,如描述于DE-A 2 446 440, 第5-9页, 式I-III。组分c)的优选的阴离子的或潜在阴离子的亲水化剂是具有羧酸根或羧酸基团和/或磺酸根基团的前述类型的那些。
组分c)的合适的非离子的亲水性化合物是例如聚氧化烯醚,其含有至少一个羟基或氨基,优选至少一个羟基。
例子是具有单羟基官能的聚环氧烷聚醚醇,其具有5-70个、优选7-55个氧化乙烯单元/分子统计平均值,其可通过本身已知的方式通过合适的起始剂分子的烷氧基化得到(描述于例如,Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 第4版, 第19卷,Verlag Chemie, 魏因海姆,第31-38页)。这些化合物是纯的聚氧化乙烯醚或混合的聚环氧烷醚,但是,在后一种情况下,基于所有包含的氧化烯单元,它们含有至少30 mol%、优选至少40 mol%的氧化乙烯单元。特别优选的非离子化合物是单官能的、混合的聚环氧烷聚醚,其具有40-100 mol% 的氧化乙烯单元和0-60 mol%的氧化丙烯单元。
为了亲水化,也可以使用阴离子的或潜在阴离子的亲水化剂与非离子的亲水化剂的混合物。
在本发明的一个扩展方案中提供,所述氨基官能的增链剂-组分d) 可以包含≥85mol%、优选≥95 mol%和特别优选100 mol%的IPDA。
作为所述氨基官能的增链剂d)的其它组分,可以使用除了IPDI以外的其它NH2-和/或NH-官能的化合物。
优选地,在分散于水中之前进行链延伸/终止,由此异氰酸酯基与增链剂反应生成脲基。
除了IPDA以外可以以小于25%的摩尔比使用的合适组分是二胺或多胺,诸如1,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三氨基壬烷、1,3-和1,4-二甲苯二胺、α,α,α´,α´-四甲基-1,3-和-1,4-二甲苯二胺和4,4-二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。肼和/或酰肼诸如脂肪二酰肼是同样可行的。
除了组分a) 至d)以外,还可以使用其它结构基元来生产根据本发明的聚氨酯脲。
例子是具有62-399 g/mol的分子量的羟基官能化合物,例如,具有最多20个碳原子的所述分子量范围的多元醇,诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇、氢醌二羟基乙基醚、双酚A (2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、氢化双酚A、(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇。此外,可以使用单官能的异氰酸酯反应性胺化合物,例如,甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬基氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶。
优选除了组分a) 至d)以外,不使用其它结构基元来生产根据本发明的聚氨酯脲。
根据本发明的聚氨酯脲的制备可以按照本领域技术人员已知的方法,在均相反应中或在多级反应中的一个或多个阶段实现,且可以部分地在分散相中进行。优选地,在完全或部分地进行了a) 至d)的加聚反应以后,进行分散、乳化或溶解步骤。随后,任选地在分散相或溶解相(均相)中进行进一步的加聚反应或改性。在这方面,可以使用从现有技术已知的所有方法,例如预聚物混合法、丙酮法或熔融分散法。优选根据丙酮法操作。
本发明的另一个主题是,根据本发明的聚氨酯脲在化妆品中、优选在发用化妆品领域中、特别优选在头发造型领域中的用途。
本发明的另一个主题是,包含溶剂混合物和根据本发明的聚氨酯脲的化妆用组合物,其中所述溶剂混合物包含乙醇和水。
所述溶剂混合物可以任选地包含其它化妆用合适的溶剂。优选的溶剂是:具有C2-4碳原子的脂族醇,诸如异丙醇、叔丁醇、正丁醇;多元醇诸如丙二醇、甘油、乙二醇和多元醇醚;丙酮;直链或支链烃诸如戊烷、己烷、异戊烷,和环烃诸如环戊烷和环己烷;及其混合物。
所述溶剂混合物可以包含≥10重量%且≤98重量%、优选≥15重量%且≤98重量%、进一步优选≥20重量%且≤90重量%和特别优选≥20重量%且≤80重量%的乙醇。
还可能,所述溶剂混合物由水和乙醇组成。
根据本发明组合物的一个实施方案提供,其包含≥0.1重量%且≤30重量%、优选≥0.1重量%且≤20重量%、进一步优选≥0.5重量%且≤15重量%和特别优选≥0.5重量%且≤10重量%的聚氨酯脲。
还优选的是这样的组合物,其包含≥10重量%且≤98重量%、优选≥20重量%且≤98重量%、进一步优选≥30重量%且≤98重量%和特别优选≥40重量%且≤98重量%的所述溶剂混合物。
借助Hach的浊度测量仪型号2100 P(浊度测量范围为0.01-1000 NTU),测量所述体系的浊度值。在测量之前,用希望的是标准品(标准品1/20 NTU、标准品2/100 NTU和标准品3/800 NTU)校准仪器。希望的是尽可能小的值,因为这表示小的浊度。
本发明的一个主题也是根据本发明的化妆用组合物在化妆品中、优选在发用化妆品领域中、特别优选在头发造型领域中的用途。
本发明的另一个主题是,形成发型的方法,其中将根据本发明的化妆用组合物施用于头发上。
除如上所述的聚氨酯之外,根据本发明的组合物可以包含其它合适的成膜剂,所述成膜剂尤其也能够有助于头发的固定和造型。
所述一种或多种其它成膜剂的份额可以是0-20重量%和尤其是0-10重量%,基于整个制剂计。
所述一种或多种其它成膜剂有利地选自:非离子的、阴离子的、两性的和/或阳离子的聚合物及其混合物。
单独或以混合物形式(优选也与阴离子的和/或两性的和/或两性离子聚合物一起)存在于本发明的组合物中的合适的非离子聚合物选自:
- 聚烷基噁唑啉;
- 乙酸乙烯酯均聚物或共聚物,这些包括例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物,乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物;
- 丙烯酸酯共聚物,例如,丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物;
- 丙烯腈与选自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的非离子单体的共聚物;
- 苯乙烯均聚物和共聚物,这些包括例如均聚苯乙烯,苯乙烯和 (甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物,苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物,苯乙烯和丁二烯的共聚物,苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物;
- 聚酰胺;
- 乙烯基内酰胺均聚物或共聚物,如乙烯基吡咯烷酮-均聚物或共聚物;这些包括例如聚乙烯吡咯烷酮,聚乙烯基己内酰胺,N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯以各种浓度比的共聚物,聚乙烯基己内酰胺,聚乙烯基酰胺及其盐,以及乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物;
- 聚硅氧烷;和
- N-乙烯基甲酰胺的均聚物。
特别优选的非离子聚合物是丙烯酸酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物,以及聚乙烯基己内酰胺。
非常特别优选的非离子聚合物是乙烯基吡咯烷酮的均聚物,例如BASF的Luviskol®K,乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物,例如BASF的Luviskol®VA类或ISP的PVPVA®S630L,乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸酯的三元共聚物,例如BASF的Luviskol®VAP,和聚乙烯基己内酰胺,例如BASF的Luviskol®PLUS。
有利的阴离子聚合物是具有含有酸基的单体单元的均聚物或共聚物,它们任选地与不包含酸基的共聚单体共聚合。合适的单体是具有至少一个酸基的不饱和、可自由基聚合的化合物,且尤其是羧酸、磺酸或膦酸。
包含羧酸基团的阴离子聚合物的实例是:
- 丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐。这些包括例如丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物和/或其钠盐,丙烯酸和/或甲基丙烯酸与选自乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、任选的乙氧基化化合物的不饱和单体的共聚物,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的共聚物,例如ISP的Acrylidone®LM,甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物,例如BASF的Luvimer®100 P;
- 巴豆酸衍生物-均聚物或共聚物或其盐。这些包括例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物和/或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,例如AkzoNobel的Resyn®28-1310或Resyn®28-2930或BASF的Luviset®CAN,丙烯酸钠/乙烯醇共聚物;
- 不饱和C4-C8羧酸衍生物或羧酸酸酐共聚物,其选自:马来酸或马来酸酐或者富马酸或富马酸酐或者衣康酸或衣康酸酐与选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯的至少一种单体的共聚物,或马来酸或马来酸酐或者富马酸或富马酸酐或者衣康酸或衣康酸酐与选自烯丙酯、甲基烯丙酯和任选的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮的至少一种单体的共聚物。进一步优选的聚合物是甲基乙烯基醚/马来酸共聚物,其通过乙烯基醚/马来酸酐共聚物的水解作用形成。也可以将这些聚合物部分酯化(乙基-、异丙基-或丁基酯)或部分酰胺化;
–在水中可溶的或可分散的阴离子聚氨酯,例如BASF的Luviset®PUR,它与本发明的聚氨酯不同。
含有磺酸基团的有利的阴离子聚合物是聚乙烯基磺酸的盐,聚苯乙烯磺酸的盐例如聚苯乙烯磺酸钠,或聚丙烯酰胺磺酸的盐。
特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸共聚物,巴豆酸衍生物-共聚物,马来酸或马来酸酐或者富马酸或富马酸酐或者衣康酸或衣康酸酐与选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物,以及聚苯乙烯磺酸的盐。
非常特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸酯共聚物,例如BASF的Luvimer®,BASF的丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物 ULTRAHOLD®STRONG,VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯-共聚物,例如AkzoNobel的Resyn®28-2930,共聚物类,例如部分地酯化的甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物,例如ISP的GANTREZ®和聚苯乙烯磺酸钠,例如AkzoNobel的Flexan®130。
有利的两性聚合物可以选自含有无规分布在聚合物链中的单元A和B的聚合物,其中A是从具有至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元,而B是源自具有一个或多个羧基或磺酸基的酸性单体的单元。可替换地,A和B可以是从两性离子的羧基甜菜碱单体或磺基甜菜碱单体衍生的基团。A和B也可以是含有伯、仲、叔或季基的阳离子聚合物链,其中至少一个氨基携带经由烃基键接的羧基或磺酸基,或A和B是具有亚乙基-α,β-二羧酸单元的聚合物链的一部分,其中所述羧酸基团已经与含有一个或多个伯氨基或仲氨基的多胺反应。
特别有利的两性聚合物是:
- 在衍生自具有羧基的乙烯基化合物的单体(如尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸)与碱性单体的共聚合反应中形成的聚合物。所述碱性单体衍生自被取代的且含有至少一个碱性原子的乙烯基化合物,如尤其是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和-丙烯酸酯,二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。此类化合物已经描述在美国专利US 3836 537中。
- 具有从以下单体衍生的单元的聚合物:a) 选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的至少一种单体,b)含有一个或多个反应性羧基的至少一种酸性共聚单体,和c)至少一种碱性共聚单体,如具有伯、仲、叔和季铵取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。
特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2-12个碳原子的化合物。非常特别优选的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
合适的酸性共聚单体尤其选自丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,马来酸,富马酸和在烷基中有1-4个碳原子的下述物质的烷基单酯:马来酸,马来酸酐,富马酸或富马酸酐。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯,甲基丙烯酸丁基氨基乙酯,N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯,N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
–衍生自以下通式的聚氨基酰胺的交联的和完全或部分酰化的聚氨基酰胺:
-[CO-R-CO-Z]-
其中R是二价基团,该基团衍生自饱和二元羧酸,具有烯属双键的脂肪族单-或二元羧酸,这些酸与具有1-6个碳原子的低级链烷醇的酯或在这些酸中的一种加成到双伯胺或双仲胺上所形成的基团,且Z是衍生自双伯、单-或双仲多亚烷基多元胺的基团。
所述饱和羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸类,如己二酸,2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸,对苯二甲酸;具有烯属双键的酸选自例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在酰化时使用的链烷磺内酯优选是丙磺内酯或丁磺内酯,这些酰化剂的盐优选是钠盐或钾盐。
- 具有下列通式的两性离子单元的聚合物:
其中R11是可聚合的不饱和基团,如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,y和z是1到3的整数,R12和R13是氢原子、甲基、乙基或丙基,R14和R15是氢原子或烷基,如此选择该烷基,使得R14和R15的碳原子总和不超过10。
含此类单元的聚合物也可以具有源自非两性离子单体的单元,如丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酸二乙基氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
- 衍生自脱乙酰壳多糖并含有相应于下列通式的单体单元的聚合物:
其中包含0-30%的量的比例的第一种单元,5-50%的量的比例的第二种单元和30-90%的量的比例的第三种单元,前提条件是,在第三种单元中,R16是以下通式的基团:
其中:如果q = 0,则基团R17、R18和R19相同或不同地分别是氢原子,甲基,羟基,乙酰氧基或氨基,单烷基胺残基或二烷基胺残基,其任选被一个或多个氮原子中断和/或任选具有一个或多个下述基团:氨基、羟基、羧基、烷硫基、磺酸、其烷基携带氨基的烷硫基,其中基团R17、R18和R19中的至少一个在这种情况下是氢原子;或如果q = 1,则基团R17、R18和R19分别是氢原子,以及这些化合物与碱或酸的盐。
–相应于下列通式并且例如描述在法国专利1 400 366中的聚合物:
其中R20是氢原子,CH3O,CH3CH2O或苯基,R21是氢原子或低级烷基,如甲基或乙基,R22是氢原子或低级C1-6-烷基,如甲基或乙基,R23是低级C1-6-烷基,如甲基或乙基或下式的基团:-R24-N(R22)2,其中R24是基团-CH2-CH2,-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-且其中R22具有以上给出的含义。
–可在脱乙酰壳多糖的N-羧烷基化过程中形成的聚合物,如N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
- 烷基(C1-5)乙烯基醚/马来酸酐共聚物,其部分通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙胺或N,N-二烷基氨基醇进行半酰胺化来部分地改性。这些聚合物也可以含有其它的共聚单体,如乙烯基己内酰胺。
非常特别有利的两性聚合物例如是共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基-乙基甲基丙烯酸酯-共聚物,以名称AMPHOMER®、AMPHOMER®LV 71或BALANCE®47从AkzoNobel商购,和甲基丙烯酸甲酯/甲基-二甲基羧甲基铵乙基甲基丙烯酸酯-共聚物。
任选有利的是,用合适的碱中和所述阴离子和两性聚合物,以改进它们在水中的溶解性和/或它们在水中的分散性。
下列的碱可以用作含有酸基的聚合物的中和剂:其阳离子是铵或碱金属的氢氧化物,例如NaOH或KOH。
其它中和剂是伯、仲或叔胺,氨基醇或氨。这里优选使用2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD),2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD),2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP),2-氨基-1-丁醇(AB),2-氨基-1,3-丙二醇,单乙醇胺(MEA),二乙醇胺(DEA),三乙醇胺(TEA),单异丙醇胺(MIPA),二异丙醇胺(DIPA),三异丙醇胺(TIPA),二甲基月桂胺(DML),二甲基肉豆蔻胺(DMM)和二甲基硬脂胺(DMS)。
所述中和可以根据应用目的部分或完全进行。
任选地,但是不太优选地,可使用阳离子聚合物,例如,含有伯、仲、叔胺和/或季铵基团的聚合物,这些基团是聚合物链的一部分或直接键接于聚合物链上。
此外,根据本发明的组合物可以含有增稠剂。有利的增稠剂是:
- 交联的或未交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物。这些包括甲基丙烯酸或丙烯酸的交联均聚物,丙烯酸和/或甲基丙烯酸与衍生自其它丙烯酸-或乙烯基单体如丙烯酸C10-30烷基酯、甲基丙烯酸C10-30烷基酯和乙酸乙烯酯的单体的共聚物。
- 天然来源的增稠聚合物,例如基于纤维素、瓜尔胶、黄原胶、硬葡聚糖、结冷胶、鼠李胶和刺梧桐树胶,藻酸盐,麦芽糖糊精,淀粉及其衍生物,角豆粉,透明质酸。
- 非离子、阴离子、阳离子或两性的缔合聚合物,例如基于聚乙二醇及其衍生物,或聚氨酯的。
–基于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的交联或未交联的均聚物或共聚物,如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的均聚物,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物或丙烯酰胺与2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物。
特别有利的增稠剂是天然来源的增稠聚合物,交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物,或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交联共聚物。
非常特别有利的增稠剂是黄原胶,如以商品名Keltrol®和Kelza®由CP Kelco供应的产品或由RHODIA以商品名Rhodopol供应的产品,和胍尔豆胶,如可以商品名Jaguar®HP105从RHODIA获得的产品。
非常特别有利的增稠剂是甲基丙烯酸或丙烯酸的交联均聚物,它们从Lubrizol公司以商品名Carbopol®940、Carbopol®941、Carbopol®980、Carbopol®981、Carbopol®ETD2001、Carbopol®EDT 2050、Carbopol®2984、Carbopol®5984和Carbopol®Ultrez 10商购可得,从3V公司以商品名Synthalen®K、Synthalen®L和Synthalen®MS以及从PROTEX公司以商品名Modarez®V 1250 PX、Modarez®V2000 PX、Viscaron®A1600 PE和Viscaron®A700 PE商购可得。
非常特别有利的增稠剂是丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸-C10-30-烷基酯或甲基丙烯酸-C10-30-烷基酯的交联共聚物以及丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯基吡咯烷酮的共聚物。此类共聚物例如从Lubrizol公司以商品名Carbopol®1342、Carbopol®1382、Pemulen®TR1或Pemulen®TR2商购可得以及从ISP公司以商品名Ultrathix P-100(INCI: 丙烯酸/VP交联聚合物)商购可得。
非常特别有利的增稠剂是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交联共聚物。此类共聚物例如从Clariant公司以商品名Aristoflex®AVC商购可得(INCI:丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)。
如果使用增稠剂,则它们一般以0%-2重量%、优选0%-1重量%的浓度存在。
根据本发明的组合物可以此外包括发泡气体。
优选的发泡气体是烃类如丙烷、异丁烷和正丁烷及其混合物。同样可以使用压缩空气、二氧化碳、氮气、二氧化氮和二甲醚以及所有这些气体的混合物。
本领域技术人员当然知晓,存在本身无毒的,原则上适合于以气溶胶制剂的形式实现本发明,但考虑到对环境或其它伴随性情况的令人疑虑的影响,应当摒弃的发泡气体。它们尤其是碳氟化合物和氟氯烃(FCKW)例如1,2-二氟乙烷(发泡剂152 A)。
此外,在根据本发明的组合物中可以包含头发护理活性成分。优选使用的护理物质是环状聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮)或二甲基硅氧烷(Dimethicone)共聚多元醇型或二甲基硅酮(Simethicon)型的有机硅表面活性剂(聚醚改性硅氧烷)。环甲基硅酮,尤其由Goldschmidt公司以商品名Abil®K4供应,或例如由Dow Corning公司以商品名DC 244、DC245或DC 345供应。二甲基硅氧烷-共聚多元醇例如由Dow Corning公司以商品名DC 193供应或由Wacker公司以商品名Belsil®DM 6031供应。
任选地,常规添加剂同样可以含于所述组合物中,例如为赋予其某些改性性能。这些可以是例如有机硅或有机硅衍生物,润湿剂,保湿剂,软化剂如甘油,乙二醇和邻苯二甲酸酯和-醚,芳香剂和香料,紫外吸收剂,染料,颜料,和其它着色剂,防蚀剂,中和剂,抗氧化剂,抗粘剂,结合剂和调理剂,抗静电剂,光泽剂,防腐剂,蛋白质和它们的衍生物,氨基酸,维生素类,乳化剂,表面活性剂,粘度调节剂,增稠剂和流变改性剂,胶凝剂,遮光剂,稳定剂,表面活性剂,螯合剂,络合剂,珠光剂,美感增强剂,脂肪酸,脂肪醇,甘油三酯,植物提取物,澄清助剂和成膜剂。
这些添加剂一般是以基于组合物的总重量计约0.001%-15重量%,优选0.01%-10重量%的浓度存在。
根据本发明的组合物可以有利地以泵式喷雾-或气溶胶包装的形式存在。它们还可以有利地使用发泡气体来发泡。因此,含有根据本发明的组合物的泵式喷雾剂、气溶胶包装和泡沫分配器同样地是本发明的组成部分。
根据本发明的组合物的另一优选实施方案是以喷雾形式存在,它另外包括一种或多种的下列成分:化妆品合适的溶剂,如具有2-4个碳原子的脂族醇,优选乙醇,多元醇,丙酮,未支化或支化的烃,环烃和它们的混合物,以及发泡气体,如烃类,压缩空气,二氧化碳,氮气,二氧化氮,二甲醚,碳氟化合物和氯氟烃,优选二甲醚和/或丙烷/丁烷-混合物。
本发明借助于下列的实施例来举例说明。除非另有说明,否则全部的量的数据、比例和百分数均是基于重量和总量或基于组合物的总重量计。
实施例:
除非另外有说明,否则全部的百分比是基于重量计。
除非有不同的说明,否则全部的分析测量是指在23℃的温度下的测量。
根据DIN EN ISO 3251,通过将经称量的样品在105℃下加热至恒重,确定固含量或固体含量。在恒重下,通过重新称量样品来计算固体含量。
除非另外特意提到,否则根据DIN-EN ISO 11909以容量法确定NCO-值。
用红外光谱法(在2260 cm-1的谱带),进行游离NCO-基团的监测。
根据DIN 53019,用旋转粘度测定法,在23℃下,使用Anton Paar Germany GmbH,Ostfildern,德国的旋转粘度计,测定所给出的粘度。
在用去离子水稀释之后,用激光相关光谱法(仪器: Malvern Zetasizer 1000,Malver Inst. Limited),测定聚氨酯-分散体的平均粒度(给出的是数均)。
使用的物质和缩写:
二氨基磺酸盐:NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na (在水中45%的)。
根据本发明的实施例:聚氨酯脲-分散体A
将1360.0 g己二酸、己二醇和新戊二醇的聚酯(具有平均分子量为1700 g/mol)加热至65℃。然后,加入318.5 g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用3000 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入23.4 g异佛尔酮二胺(IPDA)、129.6 g二氨基磺酸盐和357 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入2900 g水来分散。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 32%
粒度(LKS): 27 nm
粘度: 1500 mPas
pH-值: 7.3。
根据本发明的实施例:聚氨酯脲-分散体B
将318.8 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入70.9 g异佛尔酮二异氰酸酯,并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用700 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自3.5 g异佛尔酮二胺、30.4 g二氨基磺酸盐和84 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入513 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 30%
粒度(LKS): 32 nm
粘度: 1000 mPas
pH-值: 7.2。
根据本发明的实施例:聚氨酯脲-分散体C
将319 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入79.2 g异佛尔酮二异氰酸酯,并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用1100 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自8.0 g异佛尔酮二胺、30.4 g二氨基磺酸盐和84 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入540 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 28%
粒度(LKS): 35 nm
粘度: 760 mPas
pH-值: 7.7。
对比实施例:聚氨酯脲-分散体D
将319 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入56.0 g异佛尔酮二异氰酸酯和14.1 g六亚甲基二异氰酸酯,并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用690 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自5.5 g异佛尔酮二胺、30.4 g二氨基磺酸盐和84 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入520 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 31%
粒度(LKS): 71 nm
粘度: 210 mPas
pH-值: 7.4。
对比实施例:聚氨酯脲-分散体E
将319 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入74.6 g异佛尔酮二异氰酸酯,并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用700 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自4.1 g异佛尔酮二胺、30.4 g二氨基磺酸盐、0.5 g乙二胺和87 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入520 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 30%
粒度(LKS): 47 nm
粘度: 115 mPas
pH-值: 7.6。
对比实施例:聚氨酯脲-分散体F
将319 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入74.6 g异佛尔酮二异氰酸酯,并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用700 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自3.7 g异佛尔酮二胺、30.4 g二氨基磺酸盐、2.2 g亚甲基-双(4-氨基环己烷)和100 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入510 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 30%
粒度(LKS): 38 nm
粘度: 70 mPas
pH-值: 6.7。
对比实施例:聚氨酯脲-分散体G
将319 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入74.6 g异佛尔酮二异氰酸酯,并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用700 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自30.4 g二氨基磺酸盐、6.8 g亚甲基-双(4-氨基环己烷)和100 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入510 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 31%
粒度(LKS): 42 nm
粘度: 70 mPas
pH-值: 6.7。
对比实施例:聚氨酯脲-分散体H
将319 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入88.1 g亚甲基-双(4-环己基异氰酸酯),并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用730 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自5.5 g异佛尔酮二胺、30.4 g二氨基磺酸盐和84 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入540 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 40%
粒度(LKS): 300 nm
粘度: < 50 mPas
pH-值: 8.8。
对比实施例:聚氨酯脲-分散体I
将340 g得自己二酸、己二醇和新戊二醇的具有平均分子量为1700 g/mol的聚酯加热至65℃。然后,加入60.1 g六亚甲基二异氰酸酯,并在105℃搅拌混合物,直到低于理论NCO-值。用711 g丙酮在50℃溶解制成的预聚物,然后,计量加入得自2.1 g乙二胺、32.4 g二氨基磺酸盐和104.3 g水的溶液。继续搅拌的时间为15 min。然后通过加入1880 g水来分散混合物。通过在真空中蒸馏,除去溶剂,并得到贮存稳定的分散体,通过加入水来调节固体含量。
固体含量: 40%
粒度(LKS): 198 nm
粘度: 700 mPas
pH-值: 6.31。
应用技术对比实验:
浊度测量:
在3种不同的混合物中,研究了根据本发明的聚氨酯脲的光学特性:
a) VOC 80混合物:2重量%的各自的聚氨酯脲(基于固体) + 80% 乙醇(用0.448%邻苯二甲酸二乙酯变性) + 水补足至100%
b) VOC 55混合物:2重量%的各自的聚氨酯脲(基于固体) + 55% 乙醇(用0.448%邻苯二甲酸二乙酯变性) + 水补足至100%
c) VOC 0混合物:2重量%的各自的聚氨酯脲(基于固体) + 水补足至100%
在制备后1天,使用Hach的浊度计型号2100 P(浊度测量范围为0.01-1000 NTU),测量各混合物的浊度。在测量之前,用福尔马肼标准品(标准品1/20 NTU、标准品2/100 NTU和标准品3/800 NTU)校准仪器。
浊度测量的结果总结在下表1中:
表1。
对比实施例的聚氨酯脲的混合物的浊度测量结果显示在表2中。
实验清楚地表明,从根据本发明的聚氨酯脲可得到具有特别低浊度值的混合物;即它们特别适合用于制备透明的混合物。
卷曲保留:
使用商购可得的欧洲人混合头发(有用长度:16 cm,Kerling,重量:0.7 g)用于所谓的“卷曲保留”实验。在使用之前,使该头发经受标准化洗涤程序。为此,将在水中软化15分钟的头发用0.2 ml标准洗发剂洗发1分钟,用温水彻底冲洗,用吹风冷风吹干,然后在21±1℃和50±5% 相对湿度下调理。将0.1 g 2重量% 聚合物混合物施用于该发绺上。将如此准备的头发的发绺卷绕在16 mm卷轴上,然后在21±1℃和50±5% 相对湿度下调理至少18小时。
在特殊的调节室内温、湿度的室中在90±5%的相对湿度下进行所述“卷曲保留”实验。该室中的温度是21±1℃。将准备的发绺同时悬挂在该室中。在不同时间在刻度尺上读取发绺的长度。每个实验用8个发绺进行。
根据下式计算“卷曲保留”:
CR =(lf-lti)/(lf-lt)x 100;
其中lf是发绺长度,lti是卷曲的头发发绺的原始长度,而lt是在时间t-时卷曲的头发发绺的长度。
测量结果以图形形式显示在图1中。由该图清楚地表明,用根据本发明使用的聚氨酯脲实现了良好的卷曲保留。
应用实施例:
下面给出了在其中使用根据本发明的组合物的化妆制剂的实施例。在每种情况下给出了在制剂中存在的各个组分的重量份。
“泵型-定型喷雾”
| A | B |
根据本发明的聚氨酯脲(基于固体计) | 2 | 10 |
乙醇 | 90 | 55 |
香料 | q.s. | q.s. |
水 | 加至100% | 加至100% |
q.s.:适量。
气溶胶-头发-喷雾
| C | D | E | F | G |
根据本发明的聚氨酯脲(基于固体计) | 5 | 10 | 2 | 5 | 8 |
辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯1 (基于固体计) | | | | 1.8 | |
丙烯酸酯共聚物2 | | | 2 | | |
氨基甲基丙醇 | | | q.s | q.s | |
甘油 | | 0.5 | | | |
泛酰醇 | | | 0.5 | | 0.5 |
PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷 | | | | 0.5 | |
PEG-12聚二甲基硅氧烷 | | 0.05 | | | |
丙二醇 | | | | 0.5 | |
环甲基硅酮 | | | 1.0 | | 1.0 |
二苯甲酮-3 | | 0.1 | 0.1 | | 0.1 |
香料 | q.s | q.s | q.s | q.s | q.s |
乙醇 | 30 | 25 | 70 | 50 | 50 |
水 | 加至100% | 加至100% | 加至100% | 加至100% | 加至100% |
丙烷/丁烷3.5巴(20℃) | | | 20 | 10 | |
二甲醚 | 40 | 30 | | 30 | |
碳氟化合物152 A | | | | | 20 |
1Amphomer, AkzoNobel
2Luvimer P-100, BASF。
发用摩丝
| H | I |
根据本发明的聚氨酯脲(基于固体计) | 2 | 4 |
甘油 | 0.1 | |
泛酰醇 | 0.05 | 0.5 |
聚季铵盐-164 | 2 | |
鲸蜡基三甲基氯化铵 | 0.2 | 0.5 |
PEG-12聚二甲基硅氧烷 | | 0.5 |
环甲基硅酮 | | 0.5 |
二苯甲酮-3 | 0.1 | |
香料 | q.s. | q.s. |
乙醇 | 5 | 10 |
水 | 加至100% | 加至100% |
防腐剂 | q.s. | q.s. |
丙烷/丁烷/二甲醚 | 10 | 7 |
二甲醚 | | 7 |
碳氟化合物152 A | | 3 |
发用凝胶/乳膏
| J | K | L |
根据本发明的聚氨酯脲(基于固体计) | 5 | 2 | 8 |
卡波姆 | 0.8 | | |
丙烯酸/VP交联聚合物 | | 0.5 | |
丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物 | | | 0.8 |
甘油 | 0.5 | | |
泛酰醇 | | 0.5 | 0.5 |
丙二醇 | | | 0.2 |
环甲基硅酮 | | 0.2 | |
中和剂 | q.s. | q.s. | q.s. |
香料 | q.s. | q.s. | q.s. |
乙醇 | 6 | | |
水 | 加至100% | 加至100% | 加至100% |
防腐剂 | q.s. | q.s. | q.s. |