KR101949544B1

KR101949544B1 - 모발 화장품을 위한 폴리우레탄 우레아 혼합물

Info

Publication number: KR101949544B1
Application number: KR1020137024639A
Authority: KR
Inventors: 소피 피알라; 제바스티안 되르
Original assignee: 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하
Priority date: 2011-03-25
Filing date: 2012-03-21
Publication date: 2019-02-18
Also published as: JP6141823B2; CA2830784A1; CN103547605B; EP2688929B1; EP2688929A1; JP2014510176A; US20140010776A1; CN103547605A; KR20140012678A; ES2775103T3; WO2012130683A1

Abstract

본 발명은 단일 폴리이소시아네이트 성분, 하나 이상의 중합체성 폴리올 성분, 하나 이상의 친수성화 성분, 및 단일 아미노-관능성 사슬 연장제 성분을 반응시킴으로써 수득가능하며, 여기서 폴리이소시아네이트 성분이 75 몰% 초과의 이소포론 디이소시아네이트를 포함하고 아미노-관능성 사슬 연장제 성분이 75 몰% 초과의 이소포론디아민을 포함하는 것인 특정 폴리우레탄 우레아에 관한 것이다. 상기 폴리우레탄 우레아는 특히 통상적인 용매와의 혼합물의 형태로 모발 화장품 분야에서 사용될 수 있다. 본 발명은 또한 화장품에서의 폴리우레탄 우레아의 용도, 폴리우레탄 우레아를 함유하는 화장품 조성물, 화장품에서의 화장품 조성물의 용도, 및 화장품 조성물을 사용하여 헤어 스타일을 형성하는 방법에 관한 것이다.

Description

모발 화장품을 위한 폴리우레탄 우레아 혼합물 {POLYURETHANE UREA MIXTURE FOR HAIR COSMETICS}

본 발명은 특히 통상적인 용매와의 혼합물의 형태로 모발 화장품 분야에서 사용될 수 있는 특정 폴리우레탄 우레아에 관한 것이다. 본 발명의 추가의 주제는 화장품에서의 폴리우레탄 우레아의 용도, 폴리우레탄 우레아를 포함하는 화장품 조성물, 화장품에서의 화장품 조성물의 용도 및 화장품 조성물을 사용하여 헤어 스타일을 형성하는 방법이다.

모발 세팅 조성물로서 공지되어 있는 제품을 사용하여, 다양한 헤어 스타일을 형태화 및 안정화한다. 모발 세팅 조성물은 대부분의 경우에 그 조성이 거의 상이하지 않은 무스 세팅 조성물 또는 헤어스프레이의 형태이다. 무스 세팅 조성물은 헤어 스타일을 만들기 위한 보조제로서 모발을 축축하게 하기 위해 적용된다. 이와 대조적으로, 헤어스프레이는 헤어 스타일을 고정시키기 위해, 건조한, 이미 스타일링된 모발에 적용된다.

헤어스프레이 및 무스 세팅 조성물의 경우에, 헤어 스타일을 고정 또는 형태화하기 위한 조성물은 통상적으로 에어로솔 용기, 눌러 짜내는 병 또는 펌프, 분무 또는 발포 장치에 의해 분무될 수 있는 제제의 형태이고, 상기 제제는 막-형성 천연 또는 합성 중합체의 알콜성 또는 수성-알콜성 용액으로 이루어진다. 이들 중합체는 비이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 음이온성 중합체의 군으로부터 선택될 수 있다.

종래 기술에서 사용되는 막-형성 중합체는 종종 아크릴레이트 기재의 음이온성 또는 양쪽성 중합체이다. 그러나, 폴리우레탄 및 폴리우레탄 우레아를 막 형성제로서 사용하는 것도 공지되어 있다. 따라서, 모발 세팅 조성물은 예를 들어, 수-불용성 비-수-분산성 이소시아네이트-관능성 폴리우레탄 예비중합체를 아미노-관능성 화합물과 반응시킴에 의해 수득될 수 있는 폴리우레탄 우레아가 기재되어 있는 WO 2009/118105 A1에 기술되어 있다. 상기 문헌에서 개시된 모발 세팅 조성물은 헤어 스타일을 안정화하는데 매우 적합하다. 그러나, 공지되어 있는 수-기재의 폴리우레탄 우레아로부터는 투명한 혼합물을 제조할 수 없다. 이러한 이유 때문에, 모발 화장품 분야에서 통상적인 용매, 예컨대 물 및 에탄올을 포함하는 시스템은 혼탁하다. 이는 많은 응용분야에서 불리한 것으로 인식된다.

따라서 WO 2009/118105 A1을 통해 공지되어 있는 시스템의 유리한 고정성을 갖고, 또한 이로부터 화장품 분야에서 통상적인 용매 중의 투명한 혼합물을 제조할 수 있게 하는 폴리우레탄 우레아를 제공하는 것이 본 발명의 목적이었다.

상기 목적은 본 발명에 따라

a) 단일 폴리이소시아네이트 성분,

b) 하나 이상의 중합체성 폴리올 성분,

c) 하나 이상의 친수성화 성분, 및

d) 단일 아미노-관능성 사슬 연장제 성분

을 반응시킴으로써 수득가능하고,

여기서 폴리이소시아네이트 성분 a)가 75 몰% 초과의 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI)를 포함하고, 아미노-관능성 사슬 연장제 성분 c)가 75 몰% 초과의 이소포론디아민 (IPDA)을 포함하는 것인 폴리우레탄 우레아에 의해 달성된다.

본 발명에 따르면, 아미노-관능성 사슬 연장제 성분은 두개의 이소시아네이트-반응성 아미노 기를 갖고 친수성화 기를 갖지 않는 하나 이상의 화합물을 포함하는 성분을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아의 첫 번째 바람직한 실시양태에 따르면, 폴리이소시아네이트 성분 a)는 80 몰% 이상, 바람직하게는 85 몰% 이상, 보다 바람직하게는 95 몰%, 특히 바람직하게는 100 몰%의 IPDI를 포함할 수 있다.

IPDI 외에도 25 몰% 미만의 몰분율로 사용될 수 있는 성분 a)의 추가의 폴리이소시아네이트는 당업자에게 그 자체로 공지되어 있는 2 이상의 NCO 관능가를 갖는 방향족, 아르지방족, 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트이다.

이러한 폴리이소시아네이트의 예는 1,4-부틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이성질체성 비스(4,4'-이소시아네이토시클로헥실)메탄 또는 임의의 원하는 이성질체 함량의 이들의 혼합물, 1,4-시클로헥실렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4- 및/또는 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 2,2'- 및/또는 2,4'- 및/또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3- 및/또는 1,4-비스(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠 (TMXDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)벤젠 (XDI), C1-C8-알킬 기를 갖는 알킬 2,6-디이소시아네이토헥사노에이트 (리신 디이소시아네이트), 및 4-이소시아네이토메틸 1,8-옥탄디이소시아네이트 (노난 트리이소시아네이트) 및 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트이다.

전술된 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 우레트디온, 이소시아누레이트, 우레탄, 알로파네이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 및/또는 옥사디아진트리온 구조를 갖는 부분적으로 개질된 디이소시아네이트 또는 트리이소시아네이트를 함께 사용할 수도 있다.

이들은 바람직하게는, 오로지 지방족 및/또는 시클로지방족성 결합된 이소시아네이트 기를 갖는, 상기에 명시된 유형의 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물이고, 혼합물의 평균 NCO 관능가는 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 2.6, 특히 바람직하게는 2 내지 2.4이다.

성분 a)에서 IPDI 외에도 추가의 폴리이소시아네이트가 사용되는 경우에, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이성질체성 비스(4,4'-이소시아네이토시클로헥실)메탄, 및 이들의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

마찬가지로 중합체성 폴리올 성분 b)가 400 g/mol 이상 내지 8000 g/mol 이하, 특히 바람직하게는 600 내지 3000 g/mol의 수 평균 분자량 및/또는 1.5 내지 6, 바람직하게는 1.8 내지 3, 특히 바람직하게는 1.9 내지 2.1의 평균 OH 관능가를 갖는 것이 바람직하다.

마찬가지로 중합체성 폴리올 성분 b)가 폴리에스테르, 바람직하게는 아디프산 기재의 폴리에스테르를 포함하거나 이들로 이루어진 것이 유리하다.

중합체성 폴리올 성분 b)의 가능한 구성성분은 폴리우레탄 코팅 기술에서 그 자체로 공지되어 있는 폴리에스테르 폴리올, 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 폴리카르보네이트 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리아크릴레이트 폴리올, 폴리우레탄 폴리에스테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리에테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리카르보네이트 폴리올 및 폴리에스테르 폴리카르보네이트 폴리올이다. 이들은 b)에서 개별적으로 또는 서로와의 임의의 원하는 혼합물로서 사용될 수 있다.

폴리에스테르 폴리올은 예를 들어 디- 및 임의로 트리- 및 테트라올과, 디- 및 임의로 트리- 및 테트라카르복실산 또는 히드록시카르복실산 또는 락톤의 그 자체로 공지되어 있는 중축합물이다. 유리 폴리카르복실산 대신에, 상응하는 폴리카르복실산 무수물, 또는 저급 알콜의 상응하는 폴리카르복실산 에스테르를 폴리에스테르의 제조에 사용할 수도 있다.

이에 적합한 디올의 예는 에틸렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 또한 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 부탄디올(1,3), 부탄디올(1,4), 헥산디올(1,6) 및 이성질체, 네오펜틸 글리콜 또는 네오펜틸 글리콜 히드록시피발레이트이며, 여기서 헥산디올(1,6) 및 이성질체, 네오펜틸 글리콜 및 네오펜틸 글리콜 히드록시피발레이트가 바람직하다. 또한, 폴리올, 예컨대 트리메틸올프로판, 글리세롤, 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 트리메틸올벤젠 또는 트리스히드록시에틸 이소시아누레이트가 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 디카르복실산은 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산, 시클로헥산디카르복실산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 글루타르산, 테트라클로로프탈산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 말론산, 수베르산, 2-메틸숙신산, 3,3-디에틸글루타르산 및/또는 2,2-디메틸숙신산이다. 상응하는 무수물이 산 공급원으로 사용될 수도 있다.

에스테르화될 폴리올의 평균 관능가가 2보다 큰 경우에, 모노카르복실산, 예컨대 벤조산 및 헥산카르복실산이 추가로 함께 사용될 수도 있다.

바람직한 산은 전술된 유형의 지방족 또는 방향족 산이다. 아디프산, 이소프탈산 및 임의로 트리멜리트산이 특히 바람직하고, 아디프산이 매우 특히 바람직하다.

폴리에스테르 폴리올의 제조에서 반응물로서 함께 사용될 수 있는, 말단 히드록실 기를 갖는 히드록시카르복실산은 예를 들어 히드록시카프로산, 히드록시부티르산, 히드록시데칸산, 히드록시스테아르산 등이다. 적합한 락톤은 카프로락톤, 부티로락톤 및 동족체이다. 카프로락톤이 바람직하다.

성분 b)에서, 400 내지 8000 g/mol, 바람직하게는 600 내지 3000 g/mol의 수 평균 분자량 Mn을 갖는, 히드록실 기를 갖는 폴리카르보네이트, 바람직하게는 폴리카르보네이트 디올이 사용될 수도 있다. 이들은 탄산 유도체, 예컨대 디페닐 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트 또는 포스겐과, 폴리올, 바람직하게는 디올의 반응에 의해 수득될 수 있다.

이러한 디올의 예는 에틸렌 글리콜, 1,2- 및 1,3-프로판디올, 1,3- 및 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-비스히드록시메틸시클로헥산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸펜탄디올-1,3, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 비스페놀 A 및 전술된 유형의 락톤-개질된 디올이다. 히드록실 기를 갖는 폴리카르보네이트는 바람직하게는 선형 구조를 갖는다.

폴리에테르 폴리올이 마찬가지로 성분 b)에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 양이온성 개환에 의한 테트라히드로푸란의 중합에 의해 수득될 수 있는 바와 같은, 폴리우레탄 화학에서 그 자체로 공지되어 있는 폴리테트라메틸렌 글리콜 폴리에테르가 적합하다.

마찬가지로 적합한 폴리에테르 폴리올은, 그 자체로 공지되어 있는, 이관능성 또는 다관능성 출발 분자 상의 스티렌 옥시드, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 및/또는 에피클로로히드린의 부가 생성물이다.

사용될 수 있는 적합한 출발 분자는 당업계에 따라 공지되어 있는 모든 화합물, 예컨대, 예를 들어, 물, 부틸 디글리콜, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 에틸렌디아민, 트리에탄올아민, 1,4-부탄 디올이다. 바람직한 출발 분자는 물, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌 글리콜 및 부틸 디글리콜이다.

본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아의 추가의 유리한 실시양태에 따르면, 친수성화 성분 c)는 음이온성 친수성화 성분, 바람직하게는 술포네이트이다.

성분 c)의 적합한 음이온성 또는 잠재 음이온성 친수성화 화합물은 하나 이상의 이소시아네이트-반응성 기, 예컨대 히드록실 기 또는 아미노 기, 및 수성 매체와의 상호작용 시 pH-의존성 해리 평형에 관여하여 음성 또는 중성으로 하전될 수 있는 하나 이상의 관능기, 예컨대, 예를 들어, -COO-M⁺, -SO₃-M⁺, -PO(O-M⁺)₂(여기서 M⁺는 예를 들어 금속 양이온임), H⁺, NH₄ ⁺, NHR₃ ⁺(여기서 R은 각 경우에 C1-C12-알킬 라디칼, C5-C6-시클로알킬 라디칼 및/또는 C2-C4-히드록시알킬 라디칼일 수 있음)를 갖는 화합물이다. 적합한 음이온성 또는 잠재 음이온성 친수성화 화합물은 모노- 및 디히드록시카르복실산, 모노- 및 디히드록시술폰산, 및 또한 모노- 및 디히드록시포스폰산 및 그의 염이다. 이러한 음이온성 또는 잠재 음이온성 친수성화제의 예는, DE-A 2 446 440의 5 내지 9 쪽 화학식 I 내지 III에 기술된 바와 같은, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부티르산, 히드록시피발산, 말산, 시트르산, 글리콜산, 락트산, 및 2-부텐디올과 NaHSO₃의 프로폭실화 부가 생성물이다. 바람직한 성분 c)의 음이온성 또는 잠재 음이온성 친수성화제는 카르복실레이트 또는 카르복실산 기 및/또는 술포네이트 기를 갖는 전술된 유형의 것이다.

적합한 성분 c)의 비이온성 친수성화 화합물은 예를 들어 하나 이상의 히드록시 또는 아미노 기, 바람직하게는 하나 이상의 히드록시 기를 함유하는 폴리옥시알킬렌 에테르이다.

그 예는, 적합한 출발 분자의 알콕시화에 의해 그 자체로 공지된 방식으로 수득가능한 바와 같은, 통계학상 평균적으로 분자 당 5 내지 70개, 바람직하게는 7 내지 55개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 모노히드록시-관능성 폴리알킬렌 옥시드 폴리에테르 알콜이다 (예를 들어 문헌 [Ullmanns Encyclopaedie der technischen Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], 4th edition, volume 19, Verlag Chemie, Weinheim pp. 31-38]에 기술되어 있음). 이들 화합물은 순수한 폴리에틸렌 옥시드 에테르 또는 혼합된 폴리알킬렌 옥시드 에테르이지만, 이 경우에 이들은 모든 함유된 알킬렌 옥시드 단위를 기준으로 30 몰% 이상, 바람직하게는 40 몰% 이상의 에틸렌 옥시드 단위를 함유한다. 특히 바람직한 비이온성 화합물은 40 내지 100 몰%의 에틸렌 옥시드 단위 및 0 내지 60 몰%의 프로필렌 옥시드 단위를 갖는 일관능성의 혼합된 폴리알킬렌 옥시드 폴리에테르이다.

친수성화를 위해, 음이온성 또는 잠재 음이온성 친수성화제와 비이온성 친수성화제의 혼합물을 사용할 수도 있다.

본 발명의 한 실시양태에서, 아미노-관능성 사슬 연장제 성분 d)는 85 몰% 이상, 바람직하게는 95 몰% 이상, 특히 바람직하게는 100 몰%의 IPDA를 포함할 수 있다.

아미노-관능성 사슬 연장제 d)의 추가의 구성성분으로서, IPDI 외에도 추가로 NH₂- 및/또는 NH-관능성 화합물이 사용될 수 있다.

바람직하게는, 사슬 연장/종결을 물에서의 분산 전에 수행하며, 이소시아네이트 기는 사슬 연장제와 반응하여 우레아 기를 제공한다.

IPDA 외에도 25% 미만의 몰분율로서 사용될 수 있는 적합한 성분은 디- 또는 폴리아민, 예컨대 1,2-에틸렌 디아민, 1,2- 및 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리아미노노난, 1,3- 및 1,4-크실렌디아민, α,α,α',α'-테트라메틸-1,3- 및 1,4-크실릴렌디아민 및 4,4-디아미노디시클로헥실메탄 및/또는 디메틸에틸렌디아민이다. 히드라진 또는 및 히드라지드, 예컨대 아디픽 디히드라지드도 마찬가지로 가능하다.

성분 a) 내지 d) 외에도, 추가의 빌딩 블록이 본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아의 제조를 위해 사용될 수도 있다.

그 예는 62 내지 399 g/mol의 분자량을 갖는 히드록시-관능성 화합물, 예컨대, 예를 들어, 20 개 이하의 탄소 원자를 갖는 특정 분자량 범위를 갖는 폴리올, 예컨대, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 히드로퀴논 디히드록시에틸 에테르, 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판), 수소화 비스페놀 A, (2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판), 트리메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리트리톨이다. 추가로, 일관능성 이소시아네이트-반응성 아민 화합물, 예컨대, 예를 들어, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 옥틸아민, 라우릴아민, 스테아릴아민, 이소노닐옥시프로필아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, n-메틸아미노프로필아민, 디에틸(메틸)아미노프로필아민, 모르폴린, 피페리딘이 사용될 수 있다.

성분 a) 내지 d) 외에, 본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아의 제조를 위해 바람직하게는 추가의 빌딩 블록이 사용되지 않는다.

본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아의 제조를 당업자에게 공지되어 있는 공정을 통해 하나 이상의 단계(들)에서 균일상에서 또는 다단계 반응으로 수행할 수 있고 부분적으로 분산상에서 수행할 수 있다. 분산, 유화 또는 용해 단계를 바람직하게는 a)로부터 d)까지의 다중 첨가를 완전히 또는 부분적으로 수행한 후에 수행한다. 이어서, 추가의 다중 첨가 또는 개질을 임의로 분산상 또는 용해된 (균질)상에서 수행한다. 이와 관련해서, 종래 기술에서 공지되어 있는 모든 공정, 예컨대, 예를 들어, 예비중합체 혼합 공정, 아세톤 공정 또는 용융 분산 공정을 사용할 수 있다. 아세톤 공정에 따라 수행하는 것이 바람직하다.

본 발명의 추가의 주제는 화장품, 바람직하게는 모발 화장품 분야, 특히 바람직하게는 헤어 스타일링 분야에서의 본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아의 용도이다.

본 발명의 추가의 주제는 에탄올 및 물을 포함하는 용매 혼합물 및 본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아를 포함하는 화장품 조성물이다.

용매 혼합물은 임의로 화장품에 적합한 추가의 용매를 포함할 수 있다. 바람직한 용매는 C2-4 탄소 원자를 갖는 지방족 알콜, 예컨대 이소프로판올, t-부탄올, n-부탄올; 폴리올, 예컨대 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 에틸렌 글리콜 및 폴리올 에테르; 아세톤; 비분지형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 이소펜탄 및 시클릭 탄화수소, 예컨대 시클로펜탄 및 시클로헥산; 및 이들의 혼합물이다.

용매 혼합물은 10 중량% 이상 내지 98 중량% 이하, 바람직하게는 15 중량% 이상 내지 98 중량% 이하, 보다 바람직하게는 20 중량% 이상 내지 90 중량% 이하, 특히 바람직하게는 20 중량% 이상 내지 80 중량% 이하의 에탄올을 포함할 수 있다.

마찬가지로 물 및 에탄올로 이루어진 용매 혼합물을 사용할 수도 있다.

본 발명에 따른 조성물의 한 실시양태에 따르면, 이는 0.1 중량% 이상 내지 30 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 중량% 이상 내지 20 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 이상 내지 15 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 이상 내지 10 중량% 이하의 폴리우레탄 우레아를 포함한다.

10 중량% 이상 내지 98 중량% 이하, 바람직하게는 20 중량% 이상 내지 98 중량% 이하, 보다 바람직하게는 30 중량% 이상 내지 98 중량% 이하, 특히 바람직하게는 40 중량% 이상 내지 98 중량% 이하의 용매 혼합물을 포함하는 조성물도 바람직하다.

시스템의 탁도 값을 하크(Hach)로부터의 탁도 측정기 모델 2100 P (0.01 NTU로부터 1000 NTU까지의 탁도를 측정)를 사용하여 측정한다. 측정 전에, 기기를 포르마진 표준물 (표준물 1/20 NTU, 표준물 2/100 NTU 및 표준물 3/800 NTU)을 사용하여 보정하였다. 가능한 가장 작은 값이 바람직한데, 왜냐하면 이는 낮은 탁도를 나타내기 때문이다.

본 발명의 주제는 또한 화장품, 바람직하게는 모발 화장품 분야, 특히 바람직하게는 헤어 스타일링 분야에서의 본 발명에 따른 화장품 조성물의 용도이다.

본 발명의 추가의 주제는 본 발명에 따른 화장품 조성물을 모발에 적용하여 헤어 스타일을 형성하는 방법이다.

상기에서 기술된 폴리우레탄 외에도, 본 발명에 따른 조성물은, 특히 모발의 세팅 및 스타일링에 기여할 수 있는, 추가의 적합한 막 형성제를 포함할 수 있다.

하나 이상의 추가의 막 형성제의 분율은 총 배합물을 기준으로 0 내지 20 중량%, 특히 0 내지 10 중량%일 수 있다.

추가의 막 형성제 또는 막 형성제들은 유리하게는 비이온성, 음이온성, 양쪽성 및/또는 양이온성 중합체 및 이들의 혼합물의 군으로부터 선택된다.

본 발명에 따른 조성물 내에, 단독으로 또는 혼합물로서, 바람직하게는 또한 음이온성 및/또는 양쪽성 및/또는 쯔비터이온성(zwitterionic) 중합체와 함께 존재할 수 있는 적합한 비이온성 중합체는 하기 군으로부터 선택된다.

- 폴리알킬옥사졸린;

- 비닐 아세테이트 단독중합체 또는 공중합체, 예를 들어 비닐 아세테이트와아크릴산 에스테르의 공중합체, 비닐 아세테이트와 에틸렌의 공중합체, 비닐 아세테이트와 말레산 에스테르의 공중합체;

- 아크릴산 에스테르 공중합체, 예컨대, 예를 들어 알킬 아크릴레이트와 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 알킬 아크릴레이트와 우레탄의 공중합체;

- 아크릴로니트릴과, 부타디엔 및 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 비이온성 단량체의 공중합체;

- 스티렌 단독중합체 및 공중합체, 예를 들어 호모폴리스티렌, 스티렌과 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 스티렌과 알킬 메타크릴레이트와 알킬 아크릴레이트의 공중합체, 스티렌과 부타디엔의 공중합체, 스티렌과 부타디엔과 비닐피리딘의 공중합체;

- 폴리아미드;

- 비닐 락탐 단독중합체 및 공중합체, 예컨대 비닐피롤리돈 단독중합체 또는 공중합체; 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐카프로락탐, 다양한 농도비의 N-비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트와/또는 비닐 프로피오네이트의 공중합체, 폴리비닐카프로락탐, 폴리비닐아미드 및 이들의 염, 및 또한 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 비닐카프로락탐과 비닐피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 삼원공중합체;

- 폴리실록산; 및

- N-비닐포름아미드의 단독중합체.

특히 바람직한 비이온성 중합체는 아크릴산 에스테르 공중합체, 비닐피롤리돈의 단독중합체 및 공중합체, 및 또한 폴리비닐카프로락탐이다.

매우 특히 바람직한 비이온성 중합체는 비닐피롤리돈의 단독중합체, 예를 들어 바스프(BASF)로부터의 루비스콜(Luviskol)® K, 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체, 예를 들어 바스프로부터의 루비스콜® VA 등급 또는 ISP로부터의 PVPVA® S630L, 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트와 프로피오네이트의 삼원공중합체, 예컨대, 예를 들어, 바스프로부터의 루비스콜® VAP 및 폴리비닐카프로락탐, 예를 들어 바스프로부터의 루비스콜® PLUS이다.

유리한 음이온성 중합체는 단독중합체, 또는 산 기를 함유하지 않는 공단량체와 함께 임의로 공중합된, 산 기를 함유하는 단량체 단위를 갖는 공중합체이다. 적합한 단량체는 하나 이상의 산 기, 특히 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산을 갖는 불포화 자유-라디칼 중합성 화합물이다.

카르복실산 기를 함유하는 음이온성 중합체의 예는 하기와 같다.

- 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염. 이들은 예를 들어 아크릴산과 아크릴 아미드의 공중합체 및/또는 이들의 나트륨 염, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과, 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 임의로 에톡실화된 화합물의 군으로부터 선택된 불포화 단량체의 공중합체, 비닐피롤리돈과 아크릴산과 C1-C20 알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 ISP로부터의 아크릴리돈(Acrylidone)® LM, 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트와 tert-부틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 바스프로부터의 루비머(Luvimer)® 100 P를 포함함;

- 크로톤산 유도체 단독중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염. 이들은 예를 들어 비닐 아세테이트/크로톤산, 비닐 아세테이트/아크릴레이트 및/또는 비닐 아세테이트/비닐 네오데카노에이트/크로톤산 공중합체, 예를 들어 악조노벨(AkzoNobel)로부터의 레신(Resyn)® 28-1310 또는 레신® 28-2930 또는 바스프로부터의 루비세트(Luviset)® CAN, 나트륨 아크릴레이트/비닐 알콜 공중합체를 포함함;

- 말레산 또는 말레산 무수물 또는 푸마르산 또는 푸마르산 무수물 또는 이타콘산 또는 이타콘산 무수물과, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할로겐 유도체, 페닐 비닐 유도체, 아크릴산, 아크릴산 에스테르의 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체의 공중합체, 또는 말레산 또는 말레산 무수물 또는 푸마르산 또는 푸마르산 무수물 또는 이타콘산 또는 이타콘산 무수물과, 알릴 에스테르, 메탈릴 에스테르의 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체와, 임의로 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 비닐피롤리돈의 공중합체로부터 선택된 불포화된 C4-C8 카르복실산 유도체 또는 카르복실산 무수물 공중합체. 추가의 바람직한 중합체는 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체의 가수분해에 의해 형성되는 메틸 비닐 에테르/말레산 공중합체이다. 이러한 중합체는 또한 부분적으로 에스테르화되거나 (에틸, 이소프로필 또는 부틸 에스테르) 또는 부분적으로 아미드화될 수 있음;

- 본 발명에 따른 폴리우레탄과 상이한, 수용성 또는 수분산성 음이온성 폴리우레탄, 예를 들어 바스프로부터의 루비세트® PUR.

술폰산 기를 함유하는 유리한 음이온성 중합체는 폴리비닐술폰산의 염, 폴리스티렌술폰산의 염, 예컨대, 예를 들어, 나트륨 폴리스티렌술포네이트, 또는 폴리아크릴아미드 술폰산의 염이다.

특히 유리한 음이온성 중합체는 아크릴산 공중합체, 크로톤산 유도체 공중합체, 말레산 또는 말레산 무수물 또는 푸마르산 또는 푸마르산 무수물 또는 이타콘산 또는 이타콘산 무수물과, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할로겐 유도체, 페닐 비닐 유도체, 아크릴산, 아크릴산 에스테르의 군으로부터 선택된 하나 이상의 단량체의 공중합체, 및 폴리스티렌 술폰산의 염이다.

매우 특히 유리한 음이온성 중합체는 아크릴레이트 공중합체, 예를 들어 바스프로부터의 루비머®, 바스프로부터의 에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드/아크릴산 공중합체 울트라홀드(ULTRAHOLD)® 스트롱(STRONG), VA/크로토네이트/비닐 네오데카노에이트 공중합체, 예를 들어 악조노벨로부터의 레신® 28-2930, 공중합체, 예컨대 부분적으로 에스테르화된 메틸 비닐 에테르와 말레산 무수물의 공중합체, 예를 들어 ISP로부터의 간트레즈(GANTREZ)® 및 나트륨 폴리스티렌 술포네이트, 예를 들어 악조노벨로부터의 플렉산(Flexan)® 130이다.

유리한 양쪽성 중합체는 중합체 사슬에 무작위적으로 분포되어 있는 단위 A 및 B를 함유하는 중합체로부터 선택될 수 있고, 여기서 A는 하나 이상의 염기성 질소 원자를 갖는 단량체로부터 유도된 단위이고, B는 하나 이상의 카르복시 또는 술폰산 기를 갖는 산성 단량체로부터 유도된 단위이다. 또 다르게는, A 및 B는 쯔비터이온성 카르복시베타인 단량체 또는 술포베타인 단량체로부터 유도된 기일 수 있다. A 및 B는 하나 이상의 아미노 기가 탄화수소 기에 의해 결합된 카르복시 기 또는 술폰산 기를 갖는 1급, 2급, 3급 또는 4급 기를 포함하는 양이온성 중합체 사슬일 수도 있거나, A 및 B는 카르복실산 기가 하나 이상의 1급 또는 2급 아미노 기를 함유하는 폴리아민과 반응하는, 에틸렌-α,β-디카르복실산 단위를 갖는 중합체 사슬의 일부이다.

특히 유리한 양쪽성 중합체는 하기와 같다.

- 카르복시 기를 갖는 비닐 화합물, 예컨대, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, α-클로로아크릴산으로부터 유도된 단량체와 염기성 단량체의 공중합 동안에 형성되는 중합체. 염기성 단량체는, 치환되고 하나 이상의 염기성 원자를 함유하는 비닐 화합물, 예컨대, 특히 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트 및 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타크릴아미드 및 -아크릴아미드로부터 유도된다. 이러한 화합물은 미국 US 3,836,537에 기술되어 있다.

- a) 질소 원자 상에서 알킬 기로써 치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드로부터 선택된 하나 이상의 단량체, b) 하나 이상의 반응성 카르복시 기를 함유하는 하나 이상의 산성 공단량체, 및 c) 하나 이상의 염기성 공단량체, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산과 1급, 2급, 3급 및 4급 아미노 치환기의 에스테르 및 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 디메틸 술페이트 또는 디에틸 술페이트의 4급화 생성물로부터 유도된 단위를 갖는 중합체.

특히 바람직한 N-치환된 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드는 알킬 기가 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 화합물이다. N-에틸 아크릴아미드, N-t-부틸 아크릴아미드, N-t-옥틸 아크릴아미드, N-옥틸 아크릴아미드, N-데실 아크릴아미드, N-도데실 아크릴아미드, 및 상응하는 메타크릴아미드가 매우 특히 바람직하다.

적합한 산성 공단량체는 특히 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산 또는 푸마르산 무수물의 알킬 모노에스테르의 군으로부터 선택된다.

바람직한 염기성 공단량체는 아미노에틸 메타크릴레이트, 부틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트이다.

- 하기 화학식의 폴리아미노아미드로부터 유도된, 가교되고 완전히 또는 부분적으로 아실화된 폴리아미노아미드:

상기 식에서, R은 포화된 디카르복실산, 에틸렌계 이중 결합을 갖는 지방족 모노- 또는 디카르복실산, 이들 산과 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 저급 알칸올과의 에스테르, 또는 이들 산 중 하나를 비스-1급 또는 비스-2급 아민 상에 첨가하여 형성되는 기로부터 유도된 2가 기이고, Z는 비스-1급, 모노- 또는 비스-2급 폴리알킬렌 폴리아민으로부터 유도된 기이다.

포화된 카르복실산은 바람직하게는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 산, 예컨대, 아디프산, 2,2,4-트리메틸 아디프산 및 2,4,4-트리메틸 아디프산, 테레프탈산; 에틸렌계 이중결합을 갖는 산, 예컨대, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 및 이타콘산으로부터 선택된다.

아실화에 사용되는 알칸 술톤은 바람직하게는 프로판술톤 또는 부탄술톤이고, 아실화제의 염은 바람직하게는 나트륨 염 또는 칼륨 염이다.

- 하기 화학식의 쯔비터이온성 단위를 갖는 중합체:

상기 식에서, R₁₁은 중합성 불포화 기, 예컨대 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드이고, y 및 z는 1 내지 3의 정수이고, R₁₂ 및 R₁₃은 수소 원자, 메틸, 에틸 또는 프로필이고, R₁₄ 및 R₁₅은 수소 원자, 또는 R₁₄ 및 R₁₅의 탄소 원자수의 합이 10을 넘지 않도록 선택된 알킬 기이다.

상기 단위를 함유하는 중합체는 또한 비-쯔비터이온성 단량체, 예컨대 디메틸- 및 디에틸아미노에틸 아크릴레이트 또는 디메틸- 및 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트 또는 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 비닐 아세테이트에서 유래하는 단위를 가질 수도 있다.

- 키토산으로부터 유도되고 하기 화학식에 상응하는 단량체 단위를 함유하는 중합체:

여기서 첫 번째 단위는 0 내지 30%의 정량적 분율로 존재하고, 두 번째 단위는 5 내지 50%의 정량적 분율로 존재하고, 세 번째 단위는 30 내지 90%의 정량적 분율로 존재하고, 단, 상기 세 번째 단위에서 R₁₆은 하기 화학식의 기, 및 또한 염기 또는 산과 함께 이들 화합물을 형성하는 염이다.

상기 식에서, q = 0인 경우에, R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 기는 동일 또는 상이하고, 각 경우에 수소 원자, 메틸, 히드록시, 아세톡시 또는 아미노, 임의로 하나 이상의 질소 원자 및/또는 임의로 하나 이상의 아미노, 히드록시, 카르복시, 알킬티오, 술폰산, 알킬티오 기가 개재된 모노알킬아민 라디칼 또는 디알킬아민 라디칼이며(그의 알킬 기는 아미노 라디칼을 가짐), 여기서 R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 기 중 하나 이상은 이 경우에 수소 원자이고; 또는 q = 1인 경우에, R₁₇, R₁₈ 및 R₁₉ 기는 각 경우에 수소 원자이다.

- 하기 화학식에 상응하고 예를 들어 프랑스 특허 1 400 366에 기술되어 있는 중합체:

상기 식에서, R₂₀은 수소 원자, CH₃O, CH₃CH₂O 또는 페닐이고, R₂₁은 수소 원자 또는 저급 알킬 기, 예컨대 메틸 또는 에틸이고, R₂₂는 수소 원자 또는 저급 C₁ _-6-알킬 기, 예컨대 메틸 또는 에틸이고, R₂₃는 저급 C_1-6-알킬 기, 예컨대 메틸 또는 에틸 또는 화학식 -R₂₄-N(R₂₂)₂의 기 (여기서, R₂₄는 -CH₂-CH₂, -CH₂-CH₂-CH₂- 또는 -CH₂-CH(CH₃)- 기이고, R₂₂는 상기에 주어진 의미를 가짐)이다.

- 키토산의 N-카르복시알킬화 동안에 형성될 수 있는 중합체, 예컨대 N-카르복시메틸키토산 또는 N-카르복시부틸키토산.

- N,N-디메틸아미노프로필아민과 같은 N,N-디알킬아미노알킬아민 또는 N,N-디알킬아미노 알콜을 이용한 반-아미드화에 의해 부분적으로 개질된, 알킬(C_1-5) 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체. 이러한 중합체는 비닐카프로락탐과 같은 추가의 공단량체를 함유할 수도 있다.

매우 특히 유리한 양쪽성 중합체는 예를 들어, 악조노벨로부터 암포머(AMPHOMER)®, 암포머® LV 71 또는 밸런스(BALANCE)® 47이라는 명칭으로서 상업적으로 입수가능한 옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 및 메틸 메타크릴레이트/메틸디메틸카르복시메틸암모늄 에틸 메타크릴레이트 공중합체이다.

임의로, 적합한 염기를 사용하여 음이온성 및 양쪽성 중합체를 중화시키는 것이 그들의 물에서의 용해성 및/또는 분산성을 개선하기 위해 유리하다.

사용될 수 있는, 산 기를 함유하는 중합체를 위한 중화제는 하기 염기이다: 그의 양이온이 암모늄 또는 알칼리 금속인 수산화물, 예컨대, 예를 들어 NaOH 또는 KOH.

기타 중화제는 1급, 2급 또는 3급 아민, 아미노 알콜 또는 암모니아이다. 본원에서는 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올(AMPD), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올(AEPD), 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(AMP), 2-아미노-1-부탄올(AB), 2-아미노-1,3-프로판디올, 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민(DEA), 트리에탄올아민(TEA), 모노이소프로판올아민(MIPA), 디이소프로판올아민(DIPA), 트리이소프로판올아민(TIPA), 디메틸 라우릴아민(DML), 디메틸 미리스탈아민(DMM) 및 디메틸스테아르아민(DMS)을 사용하는 것이 바람직하다.

중화를 의도된 응용분야에 따라 부분적으로 또는 완전히 수행할 수 있다.

임의로, 덜 바람직하기는 해도, 양이온성 중합체, 예컨대 예를 들어 중합체 사슬의 부분으로서 결합되거나 중합체 사슬에 직접 결합되어 있는 1급, 2급, 3급 및/또는 4급 아미노 기를 함유하는 중합체를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 조성물은 증점제를 추가로 포함할 수 있다. 유리한 증점제는 하기와 같다.

- 가교 또는 비가교 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체. 이들은 메타크릴산 또는 아크릴산의 가교 단독중합체, 아크릴산 및/또는 메타크릴산과, 기타 아크릴계 또는 비닐 단량체, 예컨대 C10-30 알킬 아크릴레이트, C10-30-알킬 메타크릴레이트 및 비닐 아세테이트에서 유도된 단량체의 공중합체를 포함한다.

- 예를 들어 셀룰로스, 구아 검, 크산탄, 스클레로글루칸, 겔란 검, 람산 및 카라야 검, 알기네이트, 말토덱스트린, 전분 및 그의 유도체, 캐럽(carob) 종자분, 히알루론산을 기재로 하는 천연 유래의 증점성 중합체.

- 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜 및 이들의 유도체를 기재로 하는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 연합 중합체, 또는 폴리우레탄.

- 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 기재로 하는 가교 또는 비가교 단독중합체 또는 공중합체, 예컨대 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 단독중합체, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체, 또는 아크릴아미드와 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 공중합체.

특히 유리한 증점제는 천연 유래의 증점성 중합체, 가교 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체, 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교 공중합체이다.

매우 특히 유리한 증점제는 크산탄 검, 예컨대 씨피 켈코(CP Kelco)로부터 켈트롤(Keltrol)® 및 켈자(Kelza)®라는 명칭으로서 공급되는 제품, 또는 로디아(RHODIA)로부터 로도폴(Rhodopol)이라는 명칭을 갖는 제품, 및 구아 검, 예컨대 로디아로부터 자구아르(Jaguar)® HP105라는 명칭으로서 입수가능한 제품이다.

매우 특히 유리한 증점제는 루브리졸(Lubrizol)로부터 카르보폴(Carbopol)® 940, 카르보폴® 941, 카르보폴® 980, 카르보폴® 981, 카르보폴® ETD 2001, 카르보폴® EDT 2050, 카르보폴® 2984, 카르보폴® 5984 및 카르보폴® 울트레즈(Ultrez) 10이라는 명칭으로서, 3V로부터 신탈렌(Synthalen)® K, 신탈렌® L 및 신탈렌® MS라는 명칭으로서, 및 프로텍스(PROTEX)로부터 모다레즈(Modarez)® V 1250 PX, 모다레즈® V2000 PX, 비스카론(Viscaron)® A1600 PE 및 비스카론® A700 PE라는 명칭으로서 상업적으로 입수가능한 메타크릴산 또는 아크릴산의 가교 단독중합체이다.

매우 특히 유리한 증점제는 아크릴산 또는 메타크릴산과 C_10-30-알킬 아크릴레이트 또는 C₁₀ _-30-알킬 메타크릴레이트의 가교 공중합체, 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 비닐피롤리돈의 공중합체이다. 이러한 공중합체는 예를 들어 루브리졸로부터 카르보폴® 1342, 카르보폴® 1382, 페물렌(Pemulen)® TR1 또는 페물렌® TR2라는 명칭으로서, 및 ISP로부터 울트라틱스(Ultrathix) P-100(INCI: 아크릴산/VP 가교중합체)이라는 명칭으로서 상업적으로 입수가능하다.

매우 특히 유리한 증점제는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산의 가교 공중합체이다. 이러한 공중합체는 예를 들어 클라리언트(Clariant)로부터 아리스토플렉스(Aristoflex)® AVC(INCI: 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체)라는 명칭으로서 입수가능하다.

증점제가 사용되는 경우에, 이들은 일반적으로 0 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 1 중량%의 농도로 존재한다.

본 발명에 따른 화장품 조성물은 추진제 기체를 추가로 포함할 수 있다.

바람직한 추진제 기체는 탄화수소, 예컨대 프로판, 이소부탄 및 n-부탄, 및 이들의 혼합물이다. 마찬가지로, 압축 공기, 이산화탄소, 질소, 이산화질소 및 디메틸 에테르 뿐만 아니라 이들 모든 기체의 혼합물이 사용될 수 있다.

당업자라면 당연히, 에어로솔 제제의 형태로 본 발명을 실현하기에 대체로 적합한, 그 자체로서 무독성인 추진제 기체가 있지만, 그럼에도 불구하고, 이들이 환경 또는 기타 수반되는 상황에 허용불가능한 영향을 미친다는 이유로 제외되어야 함을 잘 알고 있을 것이다. 이들은 특히 플루오로카본 및 클로로플루오로카본 (CFC), 예컨대 예를 들어 1,2-디플루오로에탄 (추진제 152 A)이다.

또한, 모발 관리 활성 성분이 본 발명에 따른 조성물 내에 존재할 수 있다. 바람직하게 사용될 수 있는 관리 물질은 시클릭 폴리디메틸실록산 (시클로메티콘), 또는 디메티콘 코폴리올 유형 또는 시메티콘 유형의 실리콘 계면활성화제 (폴리에테르-개질된 실록산)이다. 시클로메티콘은 특히, 골드슈미트(Goldschmidt)에 의해 상표명 아빌(Abil)® K4, 또는 예를 들어 다우 코닝(Dow Corning)에 의해 DC 244, DC 245 또는 DC 345로서 공급된다. 디메티콘 코폴리올은 예를 들어 다우 코닝에 의해 상표명 DC 193 또는 바커(Wacker)에 의해 벨실(Belsil)® DM 6031로서 공급된다.

임의로, 통상적인 첨가제가, 예를 들어 조성물에 특정 개질 특성을 부여하도록, 조성물 내에 마찬가지로 존재할 수 있다. 이들은 예를 들어 실리콘 또는 실리콘 유도체, 습윤제, 보습제, 연화제, 예컨대 글리세롤, 글리콜 및 프탈산 에스테르 및 에테르, 향료 및 퍼퓸, UV 흡수제, 염료, 안료 및 기타 착색제, 부식방지제, 중화제, 항산화제, 접착방지제, 결합제 및 컨디셔너, 대전방지제, 광택제, 보존제, 단백질 및 그의 유도체, 아미노산, 비타민, 유화제, 표면-활성화제, 점도 조절제, 증점제 및 레올로지 조절제, 겔화제, 불투명화제, 안정화제, 계면활성화제, 격리제, 착화제, 진주광택제, 심미성 증진제, 지방산, 지방 알콜, 트리글리세리드, 식물 추출물, 투명화 보조제 및 막 형성제일 수 있다.

이들 첨가제는 조성물의 총 중량을 기준으로 일반적으로 약 0.001 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%의 농도로 존재한다.

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 펌프 스프레이 또는 에어로솔 포장 용기 내에 존재할 수 있다. 이들은 유리하게는 추진제 기체를 사용하여 발포될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물을 함유하는 펌프 스프레이, 에어로솔 포장 용기 및 발포체 분배기도 마찬가지로 본 발명의 일부이다.

본 발명에 따른 조성물의 추가의 바람직한 실시양태는, 화장용으로 적합한 용매, 예컨대 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 지방족 알콜, 바람직하게는 에탄올, 폴리올, 아세톤, 비분지형 또는 분지형 탄화수소, 시클릭 탄화수소 및 이들의 혼합물, 및 또한 추진제 기체, 예컨대 탄화수소, 압축 공기, 이산화탄소, 질소, 이산화질소, 디메틸 에테르, 플루오로카본 및 클로로플루오로카본, 바람직하게는 디메틸 에테르 및/또는 프로판/부탄 혼합물 중 하나 이상을 추가로 포함하는 스프레이의 형태이다.

본 발명은 하기 실시예에 의해 예시된다. 달리 언급되지 않는 한, 모든 정량적 데이터, 분율 및%는 조성물의 중량 및 총량 또는 총중량을 기준으로 한다.

<실시예>

달리 제시되지 않는 한, 모든%는 중량을 기준으로 한다.

달리 명시되지 않는 한, 모든 분석적 측정값은 23℃의 온도에서의 측정값을 의미한다.

DIN EN ISO 3251에 따라, 칭량된 샘플을 105℃에서 일정한 중량이 되도록 가열함으로써, 고체 함량 또는 고형체 함량을 측정하였다. 일정한 중량에서, 샘플을 다시 칭량함으로써 상기 고형체 함량을 계산하였다.

달리 명확하게 언급되지 않는 한, NCO가를 DIN-EN ISO 11909에 따라 부피측정에 의해 측정하였다.

유리 NCO 기의 모니터링을 IR 분광측정법 (2260 cm^-1에서의 대역)을 사용하여 수행하였다.

언급된 점도를, 독일 오스트필데른 소재의 안톤 파르 저머니 게엠베하(Anton Paar Germany GmbH)로부터의 회전식 점도계를 이용하여 23℃에서 DIN 53019에 따른 회전식 점도측정법을 사용하여 측정하였다.

폴리우레탄 분산액의 평균입자 크기 (수 평균이 언급됨)를, 탈이온수로써 희석 후에, 레이저 상관 분광측정법을 사용하여 결정하였다 (기기: 맬번 인스트루먼츠 리미티드(Malvern Inst. Limited)로부터의 맬번 제타사이저(Malvern Zetasizer) 1000).

사용된 물질 및 약자:

디아미노술포네이트:

(물 중 45% 농도)

본 발명에 따른 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 A

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 1360.0 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 318.5 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 3000 g으로써 용해시키고, 이어서 이소포론디아민 (IPDA) 23.4 g과 디아미노술포네이트 129.6 g과 물 357 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 10 분이었다. 이어서 물 2900 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 32%

입자 크기 (LCS): 27 nm

점도: 1500 mPas

pH: 7.3

본 발명에 따른 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 B

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 318.8 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 이소포론 디이소시아네이트 70.9 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 700 g으로써 용해시키고, 이어서 이소포론디아민 3.5 g과 디아미노술포네이트 30.4 g과 물 84 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 513 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 30%

입자 크기 (LCS): 32 nm

점도: 1000 mPas

pH: 7.2

본 발명에 따른 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 C

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 319 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 이소포론 디이소시아네이트 79.2 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 1100 g으로써 용해시키고, 이어서 이소포론디아민 8.0 g과 디아미노술포네이트 30.4 g과 물 84 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 540 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 28%

입자 크기 (LCS): 35 nm

점도: 760 mPas

pH: 7.7

비교 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 D

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 319 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 이소포론 디이소시아네이트 56.0 g 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트 14.1 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 690 g으로써 용해시키고, 이어서 이소포론디아민 5.5 g과 디아미노술포네이트 30.4 g과 물 84 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 520 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 31%

입자 크기 (LCS): 71 nm

점도: 210 mPas

pH: 7.4

비교 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 E

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 319 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 이소포론 디이소시아네이트 74.6 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 700 g으로써 용해시키고, 이어서 이소포론디아민 4.1 g과 디아미노술포네이트 30.4 g과 에틸렌디아민 0.5 g과 물 87 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 520 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 30%

입자 크기 (LCS): 47 nm

점도: 115 mPas

pH: 7.6

비교 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 F

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 319 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 이소포론 디이소시아네이트 74.6 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 700 g으로써 용해시키고, 이어서 이소포론디아민 3.7 g과 디아미노술포네이트 30.4 g과 메틸렌비스(4-아미노시클로헥산) 2.2 g과 물 100 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 510 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 30%

입자 크기 (LCS): 38 nm

점도: 70 mPas

pH: 6.7

비교 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 G

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 319 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 이소포론 디이소시아네이트 74.6 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 700 g으로써 용해시키고, 이어서 디아미노술포네이트 30.4 g과 메틸렌비스(4-아미노시클로헥산) 6.8 g과 물 100 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 510 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 31%

입자 크기 (LCS): 42 nm

점도: 70 mPas

pH: 6.7

비교 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 H

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 319 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 메틸렌비스(4-시클로헥실 이소시아네이트) 88.1 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 730 g으로써 용해시키고, 이어서 이소포론디아민 5.5 g과 디아미노술포네이트 30.4 g과 물 84 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 540 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 40%

입자 크기 (LCS): 300 nm

점도: 50 mPas 미만

pH: 8.8

비교 실시예: 폴리우레탄 우레아 분산액 I

1700 g/mol의 평균 분자량을 갖는 아디프산과 헥산디올과 네오펜틸 글리콜의 폴리에스테르 340 g을 65℃로 가열하였다. 이어서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 60.1 g을 첨가하고, NCO가가 이론적 값보다 작을 때까지 혼합물을 105℃에서 교반하였다. 완성된 예비중합체를 50℃에서 아세톤 711 g으로써 용해시키고, 이어서 에틸렌디아민 2.1 g과 디아미노술포네이트 32.4 g과 물 104.3 g의 용액을 계량 첨가하였다. 후교반 시간은 15 분이었다. 이어서 물 1880 g을 첨가함으로써 혼합물을 분산시켰다. 용매를 진공 중에서 증류 제거하여, 저장-안정한 분산액을 수득하였고, 물을 첨가함으로써 고체 함량을 조절하였다.

고체 함량: 40%

입자 크기 (LCS): 198 nm

점도: 700 mPas

pH: 6.31

응용분야와 관련된 비교 실험:

탁도 측정:

본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아의 광학적 특성을 세 가지의 상이한 혼합물에 대해 연구하였다.

a) VOC 80 혼합물: 2 중량%의 각각의 폴리우레탄 우레아 (고체 기준) + 80% 에탄올 (0.448% 디에틸 프탈레이트로써 변성됨) + 100%가 되게 하는 양의 물

b) VOC 55 혼합물: 2 중량%의 각각의 폴리우레탄 우레아 (고체 기준) + 55% 에탄올 (0.448% 디에틸 프탈레이트로써 변성됨) + 100%가 되게 하는 양의 물

c) VOC 0 혼합물: 2 중량%의 각각의 폴리우레탄 우레아 (고체 기준) + 100%가 되게 하는 양의 물

각각의 혼합물의 탁도를 제조 후 1 일에 하크로부터의 탁도 측정기 모델 2100 P (0.01 NTU로부터 1000 NTU까지의 탁도를 측정)를 사용하여 측정하였다. 측정 전에, 기기를 포르마진 표준물 (표준물 1/20 NTU, 표준물 2/100 NTU 및 표준물 3/800 NTU)을 사용하여 보정하였다.

탁도 측정 결과가 하기 표 1에 요약되어 있다.

<표 1>

비교 실시예의 폴리우레탄 우레아 혼합물의 탁도 측정 결과가 표 2에 명시되어 있다.

상기 실험은 본 발명에 따른 폴리우레탄 우레아로부터 특히 낮은 탁도 값을 갖는 혼합물이 수득될 수 있음, 즉 이들은 투명한 혼합물을 제조하는데 특히 매우 적합함을 분명히 보여준다.

컬 보유율

소위 "컬 보유율" 실험을 위해, 상업적으로 입수가능한 유럽 혼합 모발 (유효 길이: 16 ㎝, 컬링(Kerling), 중량: 0.7 g)을 사용하였다. 모발을 사용 전에 표준화된 세척 절차에 적용하였다. 이를 위해, 모발을 15 분 동안 물에서 연화시키고 이어서 1 분 동안 표준 샴푸 0.2 ㎖를 사용하여 감기고, 따뜻한 물로써 잘 헹구고, 냉풍을 사용하여 건조시키고, 21±1℃ 및 50±5% 상대 습도에서 컨디셔닝하였다. 2 중량%의 중합체 혼합물 0.1 g을 모발 다발에 적용하였다. 이렇게 준비된 모발 다발을 16 ㎜ 롤러에 감고 이어서 21±1℃ 및 50±5% 상대 습도에서 18 시간 이상 동안 컨디셔닝하였다.

"컬 보유율" 실험을 90±5%의 상대 습도에서 특수한 기후 통제된 챔버에서 수행하였다. 챔버 내의 온도는 21±1℃였다. 준비된 모발 다발을 챔버 내에 일제히 메달아 놓았다. 모발 다발의 길이를 여러가지 시점에서 자를 사용하여 측정하였다. 각각의 실험을 여덟개의 모발 다발을 사용하여 수행하였다.

"컬 보유율"을 하기 식에 따라 계산하였다.

상기 식에서, l_f는 모발 길이였고, l_ti는 컬이 있는 모발 다발의 원래 길이였고, l_t는 시점 t-에서의 컬이 있는 모발 다발의 길이였다.

측정 결과가 도 1에 그래프 형태로 도시되어 있다. 이는 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄 우레아에 의해 우수한 컬 보유율이 달성됨을 분명히 보여준다.

적용 실시예:

본 발명에 따른 조성물을 사용하는 화장품 배합물의 예가 하기에 명시되어 있다. 각 경우에, 얼마나 많은 중량부의 개별적인 성분들이 배합물 내에 존재하는지가 언급되어 있다.

"펌프-세팅 스프레이"

q.s. 충분량

에어로솔 헤어스프레이

¹암포머, 악조노벨

²루비머 P-100, 바스프

헤어 무스

헤어 겔/크림

Claims

a) 단일 폴리이소시아네이트 성분,
b) 하나 이상의 중합체성 폴리올 성분,
c) 하나 이상의 친수성화 성분, 및
d) 단일 아미노-관능성 사슬 연장제 성분
을 반응시킴으로써 수득가능하며,
여기서 폴리이소시아네이트 성분 a)가 75 몰% 초과의 이소포론 디이소시아네이트를 포함하고, 중합체성 폴리올 성분 b)가 폴리에스테르를 포함하며, 친수성화 성분 c)가 술포네이트이고, 아미노-관능성 사슬 연장제 성분 d)가 75 몰% 초과의 이소포론디아민을 포함하는 것인 폴리우레탄 우레아.
제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 성분 a)가 80 몰% 이상의 이소포론 디이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 우레아.
제2항에 있어서, 폴리이소시아네이트 성분 a)가 85 몰% 이상의 이소포론 디이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 우레아.
제3항에 있어서, 폴리이소시아네이트 성분 a)가 100 몰%의 이소포론 디이소시아네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 우레아.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 폴리올 성분 b)가 400 g/mol 이상 내지 8000 g/mol 이하의 수 평균 분자량 및/또는 1.5 내지 6의 OH 관능가를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 우레아.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체성 폴리올 성분 b)가 아디프산 기재의 폴리에스테르를 포함하거나, 또는 이들로 이루어진 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 우레아.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 아미노-관능성 사슬 연장제 성분 d)가 85 몰% 이상의 이소포론디아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 우레아.
제7항에 있어서, 아미노-관능성 사슬 연장제 성분 d)가 100 몰%의 이소포론디아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 우레아.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 폴리우레탄 우레아를 화장품 분야에 사용하는 방법.
에탄올 및 물을 포함하는 용매 혼합물 및 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 폴리우레탄 우레아를 포함하는 화장품 조성물.
제10항에 있어서, 용매 혼합물이 10 중량% 이상 내지 98 중량% 이하의 에탄올을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제10항에 있어서, 용매 혼합물이 물 및 에탄올로 이루어진 것을 특징으로 하는 조성물.
제10항에 있어서, 0.1 중량% 이상 내지 30 중량% 이하의 폴리우레탄 우레아를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제10항에 있어서, 10 중량% 이상 내지 98 중량% 이하의 용매 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제10항에 따른 화장품 조성물을 화장품 분야에 사용하는 방법.
제10항에 따른 화장품 조성물을 모발에 적용하는, 헤어 스타일 형성 방법.