BRPI0709795A2 - sistema alvejante, processo para preparaÇço de sistema alvejante, formulaÇço detergente, e, uso de um sistema alvejante ou de uma formulaÇço detergente - Google Patents

Abstract

<B>SISTEMA ALVEJANTE, PROCESSO PARA PREPARAÇçO DE SISTEMA ALVEJANTE, FORMULAÇçO DETERGENTE, E, USO DE UM SISTEMA ALVEJANTE OU DE UMA FORMULAÇçO DETERGENTE<D>A invenção refere-se a um sistema alvejante compreendendo pelo menos um composto selecionado de agente alvejante, ativador de alvejante e catalisador de alvejamento, caracterizado pelo fato de que o sistema alvejante tem sido envelopado por pelo menos uma camada polimérica e o polímero possui grupos uretano e uréia. O sistema alvejante eas formulações detergentes da invenção compreendendo este sistema alvejante são adequados, por exemplo, para lavagem e alvejamento de materiais têxteis ou louça.

Description

"SISTEMA ALVEJANTE, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DESISTEMA ALVEJANTE, FORMULAÇÃO DETERGENTE, E, USO DEUM SISTEMA ALVEJANTE OU DE UMA FORMULAÇÃODETERGENTE"

A presente invenção refere-se a um sistema alvejantecompreendendo pelo menos um componente selecionado de agente alvejante,ativador de alvejante ou catalisador de alvejamento, o sistema alvejante sendoenvelopado com pelo menos uma camada polimérica. A presente invençãoadicionalmente se refere a um processo para preparar este sistema alvejante, auma formulação detergente compreendendo este sistema alvejante e ao usodeste sistema alvejante ou da formulação detergente, por exemplo paralimpeza ou lavagem de materiais têxteis ou louça domésticos.

Formulações detergentes (agentes detergentes) que são usadaspara limpar ou lavar, por exemplo, materiais têxteis ou louça são fornecidasem numerosas variações com relação à sua composição, a composiçãoparticular possuindo uma influência marcante sobre o modo de ação daformulação detergente específica. Tais formulações detergentes compreendemgeralmente um sistema alvejante que por sua vez compreende pelo menos umcomponente selecionado do grupo de agente alvejante, ativador de alvejante ecatalisador de alvejamento. Dependendo do uso, também é possível que taisformulações detergentes compreendam vários dos componentes mencionadosao mesmo tempo, em cujo caso podem mutuamente influenciar seus modos deação. Visto que alguns componentes individuais de um sistema alvejantepodem reagir muito prontamente, há um grande interesse, por um lado, naprovisão de sistemas alvejantes elevadamente estáveis, i.e. os sistemasalvejantes não devem alcançar o efeito limpador desejado até no curso de seuuso real, por exemplo durante a operação de limpeza em uma lavadora delouça por reação química. O que é desejado, em contraste, é que componentesindividuais do sistema alvejante particular reajam quimicamente pelo menosparcialmente antecipadamente, por exemplo devido à umidade atmosféricadurante armazenagem. Por outro lado, sistemas alvejantes estáveis naarmazenagem devem estar tanto quanto possível prontos para uso total e emuma maneira oportuna no momento apropriado no caso do uso desejado.

DE-A 103.61.100 refere-se às cápsulas estáveis naarmazenagem baseadas em ácidos peróxi-carboxílicos que podem ser usadas,por exemplo, como um constituinte de composições de limpeza e lavagem. Osácidos orgânicos mono- ou diperóxi-carboxílicos lá descritos são agentesalvejantes conhecidos que estão presentes na forma de cápsula envelopada porum sal inorgânico. O sal inorgânico é um sal não-básico, preferivelmenteneutro ou especialmente fracamente ácido, por exemplo um sal de sulfato,nitrato ou fosfato.

DE-A 103.61.170 descreve um outro sistema de cápsulaestável na armazenagem baseado em ácidos peróxi-carboxílicos, o envelopede cápsula neste caso sendo em multicamadas e o envelope de cápsulaconsistindo de pelo menos duas camadas de envelope diferentes, diretamentesucessivas baseadas em polieletrólito e/ou tensoativo iônico. A primeiracamada de envelope que segue o núcleo de cápsula (ácido peróxi-carboxílicoorgânico) preferivelmente compreende uma carga efetiva positiva (tensoativocatiônico ou polieletrólito catiônico) e a segunda camada de envelope umacarga efetiva negativa (preferivelmente polieletrólito aniônico). Exemplos detensoativos catiônicos são sais de amônio quaternário, um polieletrólitocatiônico pode ser um óxido de amina ou N-óxido de piridina, e opolieletrólito aniônico pode ser um ácido sulfônico polimérico ou umpoli(ácido carboxílico).

US-B 6.380.146 refere-se a uma composição detergente-alvejante que compreende um tensoativo, uma enzima oxidante de fenol e umoutro composto. Este outro composto atua como um alvej ante eadicionalmente como um intensificador da enzima oxidante de fenol queforma o constituinte principal do sistema alvejante desta formulação.

DE-A 196.45.024 refere-se às microcápsulas quecompreendem auxiliares alvejantes e podem estar presentes em composiçõesde limpeza e lavagem. As microcápsulas são obteníveis por polimerização deuma mistura monomérica compreendendo pelo menos um anidridocarboxílico etilenicamente insaturado (monômero a)) e, se apropriados, outrosmonômeros tais como (i) monômeros monoetilenicamente insaturadosdiferentes dos monômeros a), (ii) monômeros reticulantes que possuem pelomenos duas ligações duplas monoetilenicamente insaturadas, não-conjugadas,na molécula, ou (iii) monômeros monoetilenicamente insaturados solúveis emágua.

US-A 5.417.982 refere-se às formulações que ocasionam aliberação controlada de medicamentos ou hormônios, os medicamentos ouhormônios apropriados estando suspensos em uma matriz polimérica. Amatriz polimérica é formada por pelo menos dois polímeros biodegradáveis,elevadamente solúveis em água, por exemplo amido ou derivados de celulose.A matriz polimérica é por sua vez envelopada por um copolímero de ácidolático e ácido glicólico, este envelope tornando a matriz polimérica maisresistente contra degradação enzimática.

DE-A 197.06.023 refere-se à degradação total de corposmoldados, estruturas foliares, revestimentos, adesivos ou espumas compostosde polímeros biodegradáveis com enzimas; em particular, é descrita adegradação enzimática de poliesteramidas e poliesteruretanos possuindogrupos uréia. Enzimas adequadas são lipases selecionadas do grupo de lipasesde componentes B de Candida antarctica, a lipase Lipozyme 20000 Lealipase de Aspergillus niger ou combinações das mesmas com outras enzimas.

WO 97/43014 refere-se a um outro processo para a degradaçãoenzimática de poliesteramidas, as enzimas usadas sendo esterases, lipases eproteases, por exemplo bactérias do gênero Bacillus.WO 02/095127 refere-se ao uso de enzimas lipolíticas emfabricação de papel a partir de papel usado. Enzimas lipolíticas são entendidascom o significado de todas as enzimas que podem hidrolisar um polímero quecompreende acetato de vinila como um monômero, especialmente aquelas quesão classificadas pelo número EC (número de comissão de enzima) EC3.1.1.X.

WO 01/14629 refere-se a um processo para a modificaçãoenzimática das propriedades de fibras de poliéster, artigos contendo poliéstersendo tratados com uma poliesterase de modo a melhorar a capacidade destesartigos de poliéster para ligarem covalente ou não-covalentemente compostosem sua superfície.

EP-A 1.264.812 refere-se aos fertilizantes que têm sidorevestidos com pelo menos uma camada de polímero biodegradável, a camadade polímero sendo preparada pela aplicação de dispersões compreendendopolímeros que possuem grupos uretano e uréia (i.e. poliuretanos específicos)no fertilizante. Estes fertilizantes revestidos com poliuretanos sãointroduzidos no solo, onde os nutrientes são liberados durante um períodoprolongado em virtude da decomposição lenta da camada de polímero.

Um objetivo da presente invenção é proporcionar um sistemaalvejante ou formulações detergentes que compreendem este sistemaalvejante, e o sistema alvejante deve ser estável na armazenagem.

De acordo com a invenção, este objetivo é alcançado por umsistema alvejante compreendendo pelo menos um componente selecionado deagente alvejante, ativador de alvejante ou catalisador de alvejamento, no qualo sistema alvejante é envelopado com pelo menos uma camada de polímero eo polímero possui grupos uretano e uréia.

Uma vantagem dos sistemas alvejantes da invenção é que sãomuito estáveis na armazenagem devido ao envelope. Por exemplo, não ocorreperda do sistema alvejante como um resultado de umidade atmosférica,porque os polímeros envelopando o sistema alvejante em camadas tornam-seinsolúveis em água durante a secagem. Esta solubilidade em água pode serestabelecida pela remoção do componente aminado básico volátil, porexemplo amônia, do revestimento de polímero durante o processo desecagem. Dissolução da camada de polímero pode ser ajustada como umafunção do grau de secagem de tal modo que os sistemas alvejantes dainvenção também podem ser usados em concentrados detergentes aquososcomuns. Em temperatura elevada e diluição alta com água, o envelope depolímero do sistema alvejante da invenção pode ser dissolvido, de modo queos componentes individuais do sistema alvejante previamente envelopadopodem realizar o efeito de limpeza e lavagem desejado. Quando o sistemaalvejante da invenção é usado em formulações detergentes queadicionalmente compreendem enzimas, são verificadas dissolução mais rápidado envelope de polímero e portanto liberação mais rápida dos componentesindividuais do sistema alvejante. Na temperatura ambiente e menor, ossistemas alvejantes da invenção são estáveis na armazenagem em formulaçõesdetergentes que compreendem enzimas e água, preferivelmente não mais doque 10% em peso de água.

Uma outra vantagem dos sistemas alvejantes da invenção éque é suficiente em princípio quando os componentes individuais do sistemaalvejante são envelopados com uma camada de polímero. Em contraste, a arteanterior também descreve sistema alvejantes nos quais componentesindividuais são envelopados com pelo menos duas ou mais camadasdiferentes. Se apropriado, os sistemas alvejantes da invenção também podemser envelopados com duas ou mais camadas de polímero. Se apropriado, oenvelope também pode consistir de uma pluralidade de camadas de doispolímeros diferentes, em cujo caso as camadas de polímero individuaisalternam.

Uma outra vantagem dos sistemas alvejantes da invenção éque é possível em princípio envelopar todos ou apenas componentesindividuais selecionados de agente alvejante, ativador de alvejante oucatalisador de alvejamento com a camada de polímero. Dependendo se aliberação rápida do sistema alvejante ou a ação tempo- ou temperatura-controlada do sistema alvejante é desejada, componentes individuais dosistema alvejante também podem estar presentes na forma não-envelopada. Éigualmente concebível que uma porção do mesmo componente de sistemaalvejante (por exemplo um ativador de alvejante) esteja envelopada com umacamada de polímero de acordo com a invenção, enquanto que a outra porçãoda mesma substância está presente na forma não-envelopada na formulaçãodetergente correspondente.

No contexto da presente invenção, o termo sistema alvejantedeve ser entendido com o significado de pelo menos um componenteselecionado de agente alvejante, ativador de alvejante ou catalisador dealvejamento. Agente alvejante, ativador de alvejante e catalisador dealvejamento são definidos no contexto da presente invenção que segue:

Agente alvejante

Agentes alvej antes adequados são: agentes alvej antesoxigenados tais como perácidos orgânicos, por exemplo ácido perbenzóico,ácido peróxi-a-naftóico, ácido peróxi-láurico, ácido peróxi-esteárico, ácidoftalimido-peróxi-capróico, ácido 6-ftalimido-peróxi-hexanóico (PAP), ácidononil-imido-peróxi-succínico, ácido nonil-imido-peróxi-adípico, ácido 1,12-diperóxi-dodecano-dióixo, ácido 1,9-diperóxi-azeláico, ácido diperoxo-isofiálico e ácido 2-decil-diperóxi-butano-l,4-dióico. Também são adequadosperóxi-ácidos catiônicos, tais como descritos em US-A 5.422.028, US-A5.294.362 e US-A 5.292.447, e também sulfonil-peróxi-ácidos, comodescritos, por exemplo, em US-A 5.039,447. Além disso, a adição dequantidades pequenas de estabilizadores de agente alvejante, por exemplo,fosfonatos, boratos, metaboratos, metassilicatos e sais de magnésio, pode seraconselhável.

Agentes alvejantes preferidos são ácido perbenzóico, ácidoperóxi-a-naftóico, ácido peróxi-láurico, ácido peróxi-esteárico, ácidoftalimido-peróxi-capróico, ácido 6-fitalimido-peróxi-hexanóico (PAP), ácidononil-imido-peróxi-succínico, ácido nonil-imido-peróxi-adípico, ácido 1,12-diperóxi-dodecano-dióixo, ácido 1,9-diperóxi-azeláico, ácido diperoxo-isoflálico e ácido 2-decil-diperóxi-butano-l,4-dióico.

Um agente alvejante particularmente preferido é ácido 6-ftalimido-peróxi-hexanóico (PAP).

Ativador de alvejante

Ativadores de alvejante são, por exemplo, compostos que, sobcondições de per-hidrólise, dão ácidos peroxo-carboxílicos alifáticospossuindo preferivelmente de 1 a 10 átomos de carbono, em particular de 2 a4 átomos de carbono, e/ou ácido perbenzóico opcionalmente substituído. Osativadores de alvejante freqüentemente compreendem um ou mais grupos N-ou O-acila e/ou possuem grupos benzoíla opcionalmente substituídos, taiscomo substâncias da classe dos anidridos, dos ésteres, das imidas, e dasoximas ou imidazóis acilados. Seus exemplos são tetraacetil-etileno-diamina(TAED), tetraacetil-metileno-diamina (TAMD), tetraacetil-glicoluril(TAGU), tetraacetil-hexileno-diamina (TAHD), N-acil-imidas, especialmenteN-nonanoil-succinimida (NOSI), fenol-sulfonatos acilados, em particular n-nonanoil- ou isononanoil-óxi-benzeno-sulfonatos (n- ou iso-NOBS) e lauril-óxi-enzeno-sulfonatos (LOBS), pentaacetil-glicose (PAG), l,5-diacetil-2,2-dioxo-hexa-hidro-l,3,5-triazina (DADHT) e anidrido isatóico (ISA).

Também são adequados os ativadores de alvejante do grupo deanidridos carboxílicos, especialmente anidrido itálico, alcoóis poli-hídricosacilados, especialmente triacetina, diacetato de etileno-glicol, 2,5-diacetóxi-2,5-di-hidro-íurano e enol-ésteres dos pedidos de patente alemã DE-A196.16.693 e DE-A 196.16.767, e também manitol e sorbitol acetilados, esuas misturas descritas no pedido de patente européia EP-A 0.525.239(SORMAN), derivados de açúcar acilados, especialmente pentaacetil-glicose(PAG), pentaacetil-frutose, tetraacetil-xilose e octaacetil-lactose, e tambémglicamina e glicono-lactona aciladas, opcionalmente N-alquiladas, e/oulactamas N-aciladas, por exemplo N-benzoil-caprolactama e carbonil-bis-caprolactama, que são conhecidas de WO 94/27970, WO 94/28102, WO94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759, WO 95/17498 e WO 96/36686, etambém bis(2-propil-imino)-carbonato; veja DE-A 195.18.039, DE-A195.41.012, DE-A 196.09.953 e DE-A 197.04.149. Também são adequadosos acil-acetais hidrofilicamente substituídos conhecidos de DE-A 196.16.769e acil-lactamas descritas em DE-A 196.16.770 e WO 95/14075.

O agente alvejante da presente invenção também pode serusado em combinação com reforçadores de alvejante. Estas são substânciasque intensificam ainda mais a ação dos agentes alvejantes conhecidos.Ativadores de alvejante adequados são em particular as diaminas que sãodescritas em DE-A 196.11.992. Estes são compostos que compreendemgrupos amina secundária -NHR1 e que são de peso molecular baixo,oligoméricos ou poliméricos. Em particular, são aminas secundárias defórmula geral (I)

R1NH-[(CR3R4)m-NHJn-R2 (I)na qual η é um número inteiro de 0 a 20 e m é um númerointeiro de 2 a 4, os radicais R3 e R4 são cada um independentemente Ci-C30-alquila, preferivelmente radicais Ci-Ci5-alquila, e os radicais Ri e R2 são cadaum independentemente radicais Ci-C30-alquila, preferivelmente radicais CrCi5-alquila ou opcionalmente juntos formam um ciclo.Catalisador de alvejamento

Em adição aos ativadores de alvejante listados acima ou emseu lugar, também é possível que sulfoniminas e/ou complexos de metal detransição ou sais de metal de transição reforçadores de alvejamentoconhecidos de EP-A 0.446.982 e EP-A 0.453.003 estejam presentes comocatalisadores de alvejamento nas formulações detergentes da invenção. Oscompostos de metal de transição úteis incluem em particular os complexos demanganês-, ferro-, cobalto-, rutênio- ou molibdênio-salen conhecidos de DE-A 195.29.905 e seus compostos N-análogos conhecidos de DE-A 196.20.267,os complexos de manganês-, ferro-, cobalto-, rutênio- ou molibdênio-carbonila conhecidos de DE-A 195.36. 082, os complexos de manganês,ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádio e cobre com ligantestrípodes contendo nitrogênio descritos em DE-A 196.05. 688, os complexosde cobalto-, ferro-, cobre- e rutênio-amina conhecidos de DE-A 196.20.411,os complexos de manganês, cobre e cobalto descritos em DE-A 44.16.438, oscomplexos de cobalto descritos em EP-A 0.272.030, os complexos demanganês conhecidos de EP-A 0.693.550, os complexos de manganês, ferro,cobalto e cobre conhecidos de EP-A 0 392 592, e/ou os complexos demanganês descritos em patente européia EP-B 0.443.651, EP-A 0.458.397,EP-A 0.458.398, EP-A 0.549.271, EP-A 0.549.272, EP-A 0.544.490 ou EP-A0.544.519.

No contexto da presente invenção, os complexos de metal detransição reforçadores de alvejamento podem se selecionados, especialmentecom átomos centrais de Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti e/ou Ru, preferivelmenteselecionados dos sais e complexos de manganês e cobalto, maispreferivelmente os complexos de cobalto(amina), os complexos decobalto(acetato), os complexos de cobalto(carbonila), os cloretos de cobalto ede manganês e de sulfato de manganês.

O sistema alvejante da invenção e seus componentesindividuais acima mencionados são preferivelmente sólidos e tambémpreferivelmente particulados. De acordo com a invenção, no sistemaalvejante, pelo menos um componente selecionado de agente alvejante,ativador de alvejante ou catalisador de alvejamento é envelopado com pelomenos uma camada de polímero, o polímero possuindo grupos uretano euréia. Se apropriado, também é possível que todos os componentes do sistemaalvejante estejam envelopados com pelo menos uma camada de polímero. Emuma modalidade preferida, apenas um agente alvejante está envelopado porpelo menos uma camada de polímero. Se apropriado, os componentesindividuais do sistema alvejante podem estar envelopados separadamente unsdos outros com pelo menos uma camada de polímero, ou podem estarenvelopados total ou parcialmente como uma mistura por pelo menos umacamada de polímero.

Polímero

De acordo com a invenção, polímeros úteis que possuemgrupos uréia e uretano são preferivelmente aqueles que são descritos em EP-A1.264.812.

Estes são preferivelmente polímeros baseados empoliesterpolióis e isocianatos. Os polímeros baseados em isocianatos alifáticossão mais preferidos. Preferência particular é dada aos polímeros que sãoobteníveis por:

a) preparação de um pré-polímeros NCO-terminado a partir demacroóis, polióis iônicos ou potencialmente iônicos e poliisocianatos emexcesso,

b) reação deste pré-polímero com compostos que possuempelo menos 2 grupos amino reativos ao isocianato em uma razão de gruposNCO (baseados no pré-polímero)/grupos NH (baseados nos grupos aminoreativos) de ≤1: 1 e

c) sua neutralização.

Os macroóis usados são aqueles compostos que possuem umpeso molecular de 500 a 5.000, preferivelmente de 800 a 4.500, maispreferivelmente de 800 a 3.000. Preferência particular é dada ao uso demacrodióis.Os macroóis são em particular poliesterpolióis que sãoconhecidos, por exemplo, de Ullmann1S Encyklopadie der technischenChemie, 4 edition, volume 19, p. 62-65. Preferência é dada ao uso depoliesterpolióis que são obtidos pela reação de alcoóis di-hídricos com ácidoscarboxílicos dibásicos. Em vez dos ácidos policarboxílicos livres, também épossível o uso dos anidridos policarboxílicos correspondentes ou dos ésterespolicarboxílicos correspondentes de alcoóis inferiores ou suas misturas parapreparar os poliesterpolióis. Os ácidos policarboxílicos podem ser alifáticos,ciclo-alifáticos, aralifáticos, aromáticos ou heterocíclicos e, se apropriado,estarem substituídos, por exemplo com átomos de halogênio, e/ou sereminsaturados. Seus exemplos incluem: ácido subérico, ácido azeláico, ácidoitálico, ácido isoftálico, anidrido ftálico, anidrido tetra-hidro-ftálico, anidridohexa-hidro-ftálico, anidrido tetracloro-ftálico, anidrido endometileno-tetra-hidro-ftálico, anidrido glutárico, ácido maleico, anidrido maleico, ácidoalquenil-succínico, ácido fumárico, ácidos graxos diméricos. Preferência édada aos ácidos dicarboxílicos de fórmula geral HOOC(CH2)yCOOH onde y éde 1 a 20, preferivelmente um número par de 2 a 20, por exemplo ácidosuccínico, ácido adípico, ácido dodecano-dicarboxílico e ácido sebácico.

Dióis úteis incluem, por exemplo, etileno-glicol, propano-1,2-diol, propano-l,3-diol, butano-l,3-diol, butano-1,4-diol, buteno-l,4-diol,butyne-l,4-diol, pentano-1,5-diol, hexanol,6-diol, neopentil-glicol,bis(hidróxi-metil)-ciclo-hexanos tal como 1,4-bis(hidróxi-metil)-ciclo-hexano, 2-metil-propano-1,3-diol, metil-pentanodióis, e também dipropileno-glicol, poli(propileno-glicol), dibutileno-glicol e poli(butileno glicóis).Preferência é dada aos alcoóis de fórmula geral HO-(CH2)xOH onde χ é de 1 a20, preferivelmente um número inteiro de 2 a 20. Seus exemplos são etileno-glicol, butano-1,4-diol, hexano-1,6-diol, octano-l,8-diol e dodecano-1,12-diol. Também são preferidos neopentil-glicol e pentanodiol-1,5.

Também são úteis policarbonatodióis, como podem serobtidos, por exemplo, pela reação de fosgênio com um excesso de alcoóis depeso molecular baixo mencionados como componentes iniciais para ospoliesterpolióis.

Também são adequados os poliesterdióis baseados em lactona,que são homo- ou copolímeros de lactonas, preferivelmente produtos deadição contendo hidroxila terminal de lactonas em moléculas iniciadorasdifancionais adequadas. Lactonas úteis são preferivelmente aquelas quederivam de compostos de fórmula geral HO-(CH2)z-COOH onde ζ é de 1 a 20e um átomo de hidrogênio de uma unidade metileno também pode sersubstituído por um radical Ci-C4-alquila. Exemplos são ε-caprolactona, B-propiolactona, γ-butirolactona e metil-e-caprolactona e suas misturas.Componentes iniciadores adequados são, por exemplo, os alcoóis di-hídricosde peso molecular baixo mencionados acima como um componente deiniciação para os poliesterpolióis. Os polímeros correspondentes de ε-caprolactona são particularmente preferidos. Também é possível o uso depoliesterdióis ou polieterdióis inferiores como iniciadores para preparar ospolímeros de lactona. Em vez dos polímeros de lactonas, também é possível ouso de policondensados quimicamente equivalentes dos ácidos hidróxi-carboxílicos correspondendo às lactonas.

Em adição, polieteróis são monômeros úteis. São obteníveisem particular pela polimerização de propileno, óxido de butileno, tetra-hidro-furano, óxido de estireno ou epicloroidrina com eles mesmos, por exemplo napresença de BF3 ou pela adição destes compostos, se apropriado em umamistura ou sucessivamente, em componentes iniciadores com átomos dehidrogênio reativos tais como alcoóis ou aminas, por exemplo água, etileno-glicol, propano-l,2-diol, l,2-bis(4-hidróxi-fenil)-propano ou anilina.Preferência particular é dada a poli(tetra-hidro-furano) de peso molecular de240 a 5.000, e em particular de 500 a 4.500.

Igualmente adequadas são poli(hidróxi-olefinas),preferivelmente aquelas possuindo 2 grupos hidroxila terminais, por exemploα,ω-di-hidróxi-polibutadieno, éster α,ω-di-hidróxi-polimetacrílico ou ésterα,ω-di-hidróxi-poliacrílico como monômeros. Tais compostos sãoconhecidos, por exemplo, de EP-A-0.622.378. Outros polióis adequados sãopoliacetais, polissiloxanos e resinas alquídicas.

Em adição aos macroóis mencionados, também é possível, seapropriado, a adição de polióis de cadeia curta. Polióis úteis são, por exemplo,dióis de cadeia curta possuindo um peso molecular de 62 a 500 g/mol, emparticular de 62 a 200 g/mol.

Os dióis de cadeia curta usados, em particular comocomponentes de iniciação, são alcanodióis de cadeia curta mencionados paraa preparação de poliesterpolióis, preferência sendo dada aos dióis não-ramificados possuindo de 2 a 12 átomos de carbono e um número par deátomos de carbono, e a pentano-l,5-diol. Dióis úteis são fenóis, compostos di-hidroxilados aromáticos ou bisfenol A ou F.

De acordo com a invenção, polióis iônicos ou potencialmenteiônicos são ácidos 2,2di(hidróxi-metil)alcano-monocarboxílicos possuindoum total de até 10 átomos de carbono. Monômeros úteis possuindo grupos(potencialmente) aniônicos são tipicamente ácidos sulfônicos e ácidoscarboxílicos alifáticos, ciclo-alifáticos, aralifáticos ou aromáticos quepossuem pelo menos um grupo hidroxila alcoólico ou pelo menos um grupoamino primário ou secundário, em particular possuindo de 3 a 10 átomos decarbono, como são descritos em US-A 3.412 054. Em particular, compostosadequados são aqueles de fórmula geral (II)

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na qual R1 e R2 são cada um uma unidade C1-C4-alcanodiila eR é uma unidade Ci-C4-alquila. Preferência particular é dada ao ácidodimetilol-propiônico (DMPA).

De acordo com a invenção, poliisocianatos sãopreferivelmente os diisocianatos usados costumeiramente em química depoliuretano.

Menção particular deve ser feita aos diisocianatos X(NCO)2onde X é um radical hidrocarboneto alifático possuindo de 4 a 12 átomos decarbono, um radical hidrocarboneto ciclo-alifático ou aromático possuindo de6 a 15 átomos de carbono ou um radical hidrocarboneto aralifático possuindode 7 a 15 átomos de carbono. Exemplos de tais diisocianatos sãotetrametileno-diisocianato, hexametileno-diisocianato, dodecametileno-diisocianato, 1,4-diisocianato-ciclo-hexano, l-isocianato-3,5,5-trimetil-5-isocianato-metil-ciclo-hexano (IPDI), 2,2-bis(4-isocianato-ciclo-hexil)-propano, trimetil-hexano-diisocianato, 1,4diisocianato-benzeno, 2,4-diisocianato-tolueno, 2,6-diisocianato-tolueno, 4,4diisocianato-difenil-metano, 2,4-diisocianato-difenil-metano, p-xilileno-diisocianato, tetrametil-xilileno-diisocianato (TMXDI), os isômeros de bis(4-isocianato-ciclo-hexil)-metano (HMDI), tais como o isômero trans/trans, o isômero cis/cis e oisômero cis/trans, e também mistura consistindo destes compostos.

As misturas destes isocianatos, particularmente as misturas deisômeros estruturais particulares de diisocianato-tolueno e diisocianato-difenil-metano são de significância; em particular, a mistura de 80% em molde 2,4-diisocianato-tolueno e 20% em mol de 2,6diisocianato-tolueno éadequada. Também são particularmente vantajosas as misturas de isocianatosaromáticos tais como 2,4-diisocianato-tolueno e/ou 2,6-diisocianato-toluenocom isocianatos alifáticos ou ciclo-alifáticos tais como hexametileno-diisocianato ou IPDI, a razão de misturação preferida dos isocianatosalifáticos para aromáticos sendo de 4:1 a 1:4. Preferência muito particular édada ao uso de apenas isocianatos que possuem grupos NCO excessivamentealifaticamente ligados.

Os poliisocianatos usados também podem ser isocianatos que,em adição aos grupos NCO livres, possuem outros grupos derivados degrupos NCO, por exemplo grupos isocianurato, biureto, uréia, alofanato,uretdiona ou carbodiimida.

Os macroóis, polióis iônicos ou potencialmente iônicos eisocianatos descritos e, se apropriado, polióis de cadeia curta são convertidosem um pré-polímero NCO-terminado. A reação pode, ser apropriado, serrealizada em um solvente inerte, por exemplo acetona, metil-etil-cetona,dietil-cetona ou acetato de etila. Preferência é dada ao uso de polióiscompreendendo unidades difuncionais. A razão de grupos NCO para gruposreativos a NCO deve, de acordo com a invenção, estar entre 1,1:1 e 2:1,preferivelmente entre 1,15:1 e 1,9:1, more preferivelmente entre 1,2:1 e 1,5:1.

Vantajosamente, um excesso de NCO é suado de acordo com ainvenção.

Este pré-polímero é reagido adicionalmente em etapa b. Oscomponentes de reação usados podem ser todos compostos alifáticos e/ouciclo-alifáticos que possuem pelo menos dois grupos amino reativos aosisocianatos. Preferência é dada ao uso de diamina. Úteis para este propósitosão em particular etileno-diamina, propileno-diamina, hexametileno-diamina,isoforona-diamina (IPDA), p-xilileno-diamina, 4,4-diamino-diciclo-hexil-metano e 4,4-diamino-3,3-dimetil-diciclo-hexilmetano.

O pré-polímero é reagido com os compostos mencionadospreferivelmente em uma razão de grupos NCO /grupos NH de 0,9:1 a 1:1.Preferência particular é dada de acordo com a invenção a uma razão de 0,95:1a 1:1, muito particularmente de 1:1. Segue que o conteúdo de NCO após aetapa b) é O, e não maior do que 0,2% em peso baseado no pré-polímero.

A reação do pré-polímero é seguida por uma neutralização.Adequados para isso são, por exemplo, amônia, N-metil-morfolina, dimetil-isopropanol-amina, trietil-amina, dimetil-etanol-amina, metil-dietanol-amina,trietanol-amina, morfolina, tripropil-amina, etanol-amina, dietanol-amina,triisopropanol-mina, N-etil-diisopropil-amina e suas misturas.

Preferência particular é dada de acordo com a invenção ao usode amônia. O conteúdo de grupos carboxilato de amônio (COO~NH4+) que sãoobtidos pela neutralização deve, de acordo com a invenção, estar entre 100 e600 mmol/kg, preferivelmente ser de 200 a 500 mmol/kg, maispreferivelmente ser de 250 a 500 mmol/kg.

O sistema alvejante da invenção que é envelopado com pelomenos uma camada de polímero é preferivelmente particulado. Quando oscomponentes individuais do sistema alvejante são particulados, isto porconseguinte significa que as partículas individuais possuem,cada uma, umenvelope de polímero. Partícula deve, se apropriado, também ser entendidacom o significado de um aglomerado de partículas individuais. O diâmetro departícula médio das partículas de sistema alvejante envelopadas com polímeroindividuais é preferivelmente de 0,01 a 5 mm, mais preferivelmente de 0,1 a 3mm, ainda mais preferivelmente de 0,7 a 2,5 mm, especialmentepreferivelmente de 1,2 a 2,5 mm.

A espessura de camada de um polímero individualenvelopando o sistema alvejante é preferivelmente de 10 a 2.000 μm, maispreferivelmente de 10 a 1.500 μm e especialmente preferivelmente de 20 a800 μm. Quando o sistema alvejante tem sido envelopado com umapluralidade de camadas de polímero, as camadas de polímero individuaispossuem cada uma independentemente as espessuras de camada acimamencionadas.

A presente invenção adicionalmente proporciona um processopara a preparação do sistema alvejante da invenção. O processo de acordocom a invenção é realizado pela aplicação de uma dispersão, preferivelmenteuma suspensão, compreendendo polímeros que possuem grupos uretano euréia no sistema alvejante. Como já detalhado acima, os polímeros e seusprocessos de preparação já são conhecidos. Preferência é dada ao uso dedispersões aquosas compreendendo os polímeros acima mencionados, oconteúdo de polímero da dispersão sendo preferivelmente de 10 a 65% empeso, mais preferivelmente de 10 a 50% em peso de polímero. Se apropriado,também é possível que substâncias adicionais estejam presentes na dispersão,que são subseqüentemente aplicadas no sistema alvejante juntas com opolímero.

Processos para aplicar dispersões compreendendo polímerosnos sistema alvejantes são conhecidos por aqueles pessoas experientes na arte.As dispersões são preferivelmente aplicadas apropriadamente porpulverização. As dispersões usadas de acordo com a invenção podem serusadas para processos de revestimento em temperaturas de processo elevadas.As pressões de vapor significativamente mais altas em temperaturas maiselevadas aumentam consideravelmente a capacidade de revestimento de umainstalação de revestimento. O revestimento é preferivelmente realizado emuma temperatura de 10 a 110°C, preferivelmente de 30 a 70°C.

Com o propósito de prevenir que a composição da invençãocomece a ser dissolvida sob aplicação da dispersão aquosa, apenas umaquantidade limitada das dispersões é aplicada por tempo unitário e é garantidoque a mistura de água-amônia possa evaporar rapidamente.

Isto é apropriadamente realizado por pulverização de um leitofluidizado, que é gerado por fluidização do grânulo de fertilizante inicial comum gás fluidizante, com as dispersões em uma temperatura de 10 a 110°C,preferivelmente de 30 a 70°C. Após a aplicação de pulverização das soluçõesou dispersões, o leito fluidizado é mantido até que o meio de dispersão tenhaevaporado.

Tais processos de aplicação de leito fluidizado sãoconhecimento comum e são descritos em USA 5.211.985 para a produção degrânulos de fertilizante revestidos. Este processo permite que sejam obtidosrevestimentos particularmente uniformes e finos, que geralmente possuemuma espessura de cerca de 10 a cerca de 1.500 μηι, preferivelmente de cercade 10 a cerca de 1.000 μπι e em particular de cerca de 20 a cerca de 800 μπι.

De acordo com a invenção, uma ou mais camadas podem seraplicadas nas composições. Em uma variante da invenção, pelo menos umacamada interna e uma camada externa são aplicadas na composição, em cujocaso a camada externa é preferivelmente preparada de uma dispersão quecompreende os poliuréia-poliuretanos descritos. A(s) camada(s) interna(s)usada(s) em uma variante da invenção pode(m) em princípio ser todassubstâncias que podem ser usadas para revestimentos de sistemas alvejantes esão diferentes das dispersões de poliuréia-poliuretano usadas de acordo com ainvenção. A camada interna preferivelmente compreende pelo menos umasubstância biodegradável que é, contudo, diferente da dispersão de poliuréia-poliuretano usada na camada externa.

Em uma modalidade preferida do processo de acordo com ainvenção, são usadas dispersões de polímero que são obtidos por:

a) preparação de um pré-polímero NCO-terminado a partir demacroóis, polióis iônicos ou potencialmente iônicos e poliisocianatos emexcesso,

b) reação deste pré-polímero com compostos que possuempelo menos 2 grupos amino reativos a isocianato em uma razão de gruposNCO/grupos NH de ≤1: 1 e

c) sua neutralização.Quando o pré-polímero tem sido preparado em um solventeem etapa a), este solvente pode ser preferivelmente destilado após a etapa deneutralização c). Solventes adequados são, por exemplo, acetona, metil-etil-cetona (MEK) ou acetato de etila.

A presente invenção adicionalmente proporciona formulaçõesdetergentes (composições detergentes) que compreendem pelo menos um dossistemas alvejantes acima mencionados.

No contexto da presente invenção, também é possível quecomponentes individuais ou vários componentes do sistema alvejante estejampresentes em forma não-envelopada nas formulações detergentes finais, ecomponentes individuais possam estar presentes em uma forma envelopadacom uma camada de polímero, o polímero possuindo grupos uretano e uréia.O único pré-requisito é que pelo menos um componente selecionado deagente alvejante, ativador de alvejante ou catalisador de alvejamento estejaenvelopado com pelo menos uma camada de polímero e o polímero possuagrupos uretano e uréia.

Em uma modalidade preferida, as formulações detergentes dainvenção compreendem um sistema alvejante (envelopado) da invenção quecompreende pelo menos um agente alvejante mas nenhum ativador dealvejante e nenhum catalisador de alvejamento. Contudo, o ativador dealvejante e o catalisador de alvejamento podem estar presentes na formulaçãodetergente da invenção na forma não-envelopada.

Dependendo do campo de uso, as formulações detergentespodem estar na forma de líquido, gel, pó, grânulo ou tablete. Se apropriado,também podem estar presentes como tabletes detergentes sólidos.Dependendo de seu uso intencionado, a composição formulações detergentesé para ser adaptada ao uso desejado. Aqueles pessoas experientes na arte estãofamiliarizadas com as formulações detergentes comuns, por exemplo paradetergentes de materiais têxteis ou para detergentes de louça. A não ser queseja enunciado de outro modo, as formulações detergentes da invençãocompreendem ingredientes detergentes convencionais que correspondem àarte anterior. Exemplos representativos de tais ingredientes adicionais sãodescritos abaixo.

Se apropriado, o sistema alvejante da invenção nasformulações detergentes da invenção pode ser incorporado em certoscompartimentos das formulações detergentes com outros constituintes deformulação, os compartimentos no caso de formulações detergentes emtablete sendo certas camadas de tablete e/ou corpos moldados endurecidos emtablete, ligados por adesivo com o tablete ou envelopando o tablete.

O sistema alvejante está presente nas formulações detergentesda invenção em uma extensão de 0,1 a 95% em peso. As percentagens empeso são baseadas no peso total das formulações detergentes.

Os componentes individuais do sistema alvejante são, quandoestão presentes nas formulações detergentes da invenção e envelopados compelo menos uma camada de polímero, o polímero possuindo grupos uretano euréia, presente nas seguintes quantidades.

O agente alvejante é usado nas formulações detergentes dainvenção preferivelmente em quantidades de até 95% em peso, especialmentede 0,1% em peso a 80% em peso, particularmente de 0,5 a 80% em peso emais preferivelmente de 0,8 a 75% em peso, baseado na formulação total.

Os ativadores de alvejante são usados em quantidades de 0,1 a20% em peso, preferivelmente de 1 a 15% em peso, mais preferivelmente de1,5 a 10% em peso, baseado no peso total da formulação detergente.

Quando catalisadores de alvejamento, especialmentecomplexos de metal de transição reforçadores de alvejamento, estãopresentes, podem ser usados em quantidades costumeiras, preferivelmente emuma quantidade de até 5% em peso, em particular de 0,0025% em peso a 1%em peso e mais preferivelmente de 0,01% em peso a 0,.25% em peso, baseadoem cada caso na formulação detergente total.

Outros componentes da formulação detergente que podemestar presentes em adição ao sistema alvejante da invenção nas formulaçõesdetergentes da presente invenção são definidos abaixo. Os dados deconcentração particulares são baseados em todos os exemplos de trabalho emcujo caso estes componentes opcionais estão contidos.

Tensoativos

Em princípio, todos os tensoativos conhecidos pela pessoaexperiente na arte podem ser usados nas formulações detergentes da invenção.Contido, os tensoativos podem ser preferivelmente distinguidos em doiscampos principais de uso.

a) Tensoativos para detergentes para lavagem doméstica dematerial têxtil

A concentração total de tensoativos na formulação detergentepara lavagem de roupas acabada pode ser de 0,1 a 99% em peso,preferivelmente de 5 a 80% em peso. Os tensoativos podem ser aniônicos,não-iônicos, anfotéricos ou catiônicos. Também é possível o uso de misturasde tensoativos mencionados. Formulações detergentes para lavagem deroupas compreendem tensoativos aniônicos e/ou não-iônicos e suas misturascom outros tensoativos.

Tensoativos aniônicos úteis são sulfatos, sulfonatos,carboxilatos, fosfatos e suas misturas. Cátions adequados são metais alcalinos,por exemplo sódio ou potássio, ou metais alcalino-terrosos, tais como cálcioou magnésio, e também amônio, compostos de amônio substituídos, incluindocátions de mono-, di- ou trietanol-amônio e suas misturas. Dentre ostensoativos aniônicos, preferência é dada aos alquil-éster-sultonatos, alquil-sulfatos, alquil-éter-sulfatos, alquil-benzeno-sulfonatos, alcano-sulfonatossecundários e sabões. Estes são descritos abaixo.

Alquil-éster-sulfonatos incluem ésteres lineares de ácidos Ci8-C2o-carboxílicos (ácidos graxos) que são sulfonados por meio de SO3 gasoso,como descrito, por exemplo, em "The Journal of the American Oil ChemistsSociety" 52 (1975), p. 323-329. Materiais iniciais adequados são gordurasnaturais, tais como sebo, óleo de coco e óleo de palma, mas também gordurasde uma natureza sintética. Alquil-éster-sulfonatos preferidos são compostosde fórmula (III)

<formula>formula see original document page 23</formula>

na qual R1 é um radical C8-C2o-hidrocarbila, preferivelmentealquila, e R é um radical Ci-C6-Iiidrocarbila, preferivelmente alquila. M é umcátion que forma um sal solúvel em água com o alquil-éster-sulfonato.

Cátions adequados são cátions sódio, potássio, lítio ou amônio, por exemplomonoetanol-amina, dietanol-amina e trietanol-amina. Preferivelmente, R1 éCio-Ci6-alquila e R é metila, etila ou isopropila. Mais preferidos são metil-éster-sulfonatos nos quais R1 é Ci0-Ci6-alquila.

Alquil-sulfatos são sais ou ácidos solúveis em água de fórmulaROSO3M nos quais R é um radical Cio-C24-hidrocarbila, preferivelmente umradical alquila ou hidróxi-alquila com componente Ci0-C20-alquila, maispreferivelmente um radical Ci2-Ci8-alquila ou hidróxi-alquila. M é hidrogênioou um cátion adequado, por exemplo um cátion de metal alcalino,preferivelmente sódio, potássio, lítio, ou um cátion amônio ou amôniosubstituído, preferivelmente um cátion metil-, dimetil- e trimetil-amônio ouum cátion amônio quaternário, por exemplo os cátions tetrametil-amônio edimetil-piperidínio, e cátions amônio quaternário derivados de alquil-aminastais como etilOamina, dietil-amina, trietil-amina e suas misturas. Cadeiasalquila com C12-C16 são preferidas para temperaturas de lavagem baixas (e.g. abaixo de cerca de 50°C) e cadeias alquila com C6-Cj8 são preferidas paratemperaturas de lavagem mais altas (e.g. acima de cerca de 50°C).

Alquil-éter-sulfatos são sais ou ácidos solúveis em água defórmula R0(A)mS03M na qual R é um radical Ci0-C24-alquila ou hidróxi-alquila não substituído, preferivelmente um radical Ci2-C2o-alquila ou hidróxi-alquila, mais preferivelmente um radical Ci2-Ci8-alquila ou hidróxi-alquila. Aé uma unidade etoxila ou propoxila, m é um número maior do que 0,preferivelmente entre aproximadamente 0,5 e aproximadamente 6, maispreferivelmente entre aproximadamente 0,5 e aproximadamente 3, e M é umátomo de hidrogênio ou um cátion, por exemplo sódio, potássio, lítio, cálcio,magnésio, amônio ou um cátion amônio substituído. Exemplos de cátionsamônio substituído compreendem metil-, dimetil-, trimetil-amônio e cátionsde amônio quaternário, tais como cátions tetrametil-amônio e dimetil-piperidínio, e também aqueles que são derivados de alquil-aminas tais comoetil-amina, dietil-amina, trietil-amina ou suas misturas. Exemplos incluuemálcool-C12-C18-graxo-éter-sulfatos nos quais o conteúdo de unidades de óxidode etileno é 1, 2, 2.5, 3 ou 4 moles por mol de álcool-graxo-éter-sulfato e M ésódio ou potássio.

Em alcano-sulfonatos secundários, o grupo alquila pode sersaturado ou não saturado, ramificado ou linear, e pode estar opcionalmentesubstituído com um grupo hidroxila. O grupo sulfo pode estar em qualquerposição na cadeia de carbonos, mas os grupos metila primários no início dacadeia e no final da cadeia não possuem quaisquer grupos sulfonato. Osalcano-sulfonatos secundários preferidos compreendem cadeias alquilalineares possuindo aproximadamente 9 a 25 átomos de carbono,preferivelmente aproximadamente de 10 a aproximadamente 20 átomos decarbono e mais preferivelmente aproximadamente de 13 a 17 átomos decarbono. O cátion é, por exemplo, sódio, potássio, amônio, mono-, di- outrietanol-amônio, cálcio ou magnésio e suas misturas. Sódio é o cátionpreferido.

Outros tensoativos aniônicos adequados são alquenil- oualquil-bezeno-sulfonatos. O grupo alquenila ou alquila pode ser ramificado oulinear e pode estar opcionalmente substituído com um grupo hidroxila. Osalquil-benzeno-sulfonatos preferidos compreendem cadeias alquila linearespossuindo aproximadamente de 9 a 25 átomos de carbono, preferivelmenteaproximadamente de 10 a aproximadamente 13 átomos de carbono, o cátion ésódio, potássio, amônio, mono-, di- ou trietanol-amônio, cálcio ou magnésio esuas misturas. Para sistemas tensoativos suaves, magnésio é o cátionpreferido, enquanto que sódio é preferido para aplicações de lavagem padrão.

O mesmo se aplica aos alquenil-benzeno-sulfonatos.

O termo tensoativos aniônicos também inclui olefína-sulfonatos que são obtidos por sulfonação de C12-C24-a-olefmas,preferivelmente C14-C16-a-olefinas, com trióxido de enxofre e subseqüenteneutralização. Como um resultado do processo de preparação, estes olefina-sulfonatos podem compreender quantidades relativamente pequenas dehidróxi-alcano-sulfonatos e alcano-dissulfonatos. Misturas específicas de a-olefina-sulfonatos são descritas em US-A 3.332.880.

Outros tensoativos aniônicos preferidos são carboxilatos, porexemplo sabões de ácido graxo e tensoativos comparáveis. Os sabões podemser saturados ou insaturados e podem compreender vários substituintes, taiscomo grupos hidroxila ou grupos α-sulfonato. Preferência é dada aos radicaishidrocarbila lineares saturados ou insaturados como o grupo hidrofóbicopossuindo aproximadamente de 6 a aproximadamente 30, preferivelmenteaproximadamente de 10 a aproximadamente 18, átomos de carbono.

Outros tensoativos aniônicos úteis incluem: sais de ácidos acil-amino-carboxílicos; os acil-sarcosinatos que são formados pela reação decloretos de ácido graxo com sarcosinato de sódio em um meio alcalino;produtos de condensação de ácido graxo / proteína que são obtidos pelareação de cloretos de ácido graxo com oligopeptídeos; sais de ácidos alquil-sulfamido-carboxílicos; sais de ácidos alquil- e alquil-aril-éter-carboxílicos;C8-C24-olefina-sulfonatos; ácidos policarboxílicos sulfonados que sãopreparados por sulfonação dos produtos de pirólise de citratos de metalalcalino-terroso, como descrito, por exemplo, em GB-A 1.082.79; alquil-glicerol-sulfatos; oleil-glicerol-sulfatos; alquil-fenol-étes-sulfatos; parafina-sulfonatos primários; alquil-fosfatos, alquil-éter-fosfatos; isetionatos, taiscomo acil-isetionatos; N-acil-tauridas; alquil-succinatos; sulfo-succinatos;monoésteres de sulfo-succinatos (particularmente C12-C18 monoésteressaturados e insaturados) e diésters de sulfo-succinatos (particularmente C12-C18 diésteres saturados e insaturados ); acil-sarcosinatos; sulfatos de alquil-polissacarídeos por exemplo sulfatos de alquil-poliglicosídeos, alquil-sulfatosprimários ramificados e alquil-polietóxi-carboxilato, tais como aqueles defórmula RO(CH2CH2)kCH2COCrM+ na qual R é C8- a C22-alquila, k é umnúmero de Oa lOeMé um cátion; ácidos de resina ou ácidos de resinahidrogenada, por exemplo ácidos de breu ou de breu hidrogenado ou ácidosde resina de talol ou de resina de talol hidrogenada. Outros exemplos sãodescritos em "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I e II, Schwartz,Perry e Berch).

Um exemplo de um tensoativo aniônico comercialmentedisponível é Lutensit A-LBS da BASF Aktiengesellschaft.Exemplos de tensoativos não-iônicos úteis são os seguintescompostos:

- Condensados de poli(óxido de etileno), poli(óxido depropileno) e poli(óxido de butileno) de alquil-fenóis.

Estes compostos compreendem os produtos de condensação dealquil-fenóis possuindo um grupo C6-C20alquila que pode ser quer linear querramificado com óxidos de alqueno. Preferência é dada aos compostoscontendo aproximadamente de 5 a 25 moles de óxido de alqueno por mol dealquil-fenol.

- Produtos de condensação de alcoóis alifáticos comaproximadamente de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno.

A cadeia alquila dos alcoóis alifáticos pode ser linear ouramificada, primária ou secundária, e geralmente compreendeaproximadamente de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Preferênciaparticular é dada aos produtos de condensação de C10-C20-alcoóis comaproximadamente de 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno pormol de álcool. A cadeia alquila pode ser saturada ou insaturada. Os etoxilatosde álcool podem possuir uma distribuição de homólogos estreita ("etoxilatosde faixa estreita") ou uma distribuição de homólogos larga de óxido de etileno("etoxilatos de faixa larga").

Exemplos de tensoativos não-iônicos comercialmentedisponíveis deste tipo são, por exemplo, as marcas Lutensol® da BASFAktiengesellschaflt, tais como Lutensol AO 7, Lutensol TO 7 ou Lutensol XP50 ou Edenor K8-18 e Edenor Kl2-18 da Cognis, Alemanha.

- Produtos de condensação de óxido de etileno com uma basehidrofóbica, formados pela condensação de óxido de propileno compropileno-glicol.

O grupo hidrofóbico destes compostos preferivelmente possuium peso molecular entre aproximadamente 1.500 e aproximadamente 1.800.A adição de óxido de etileno neste grupo hidrofóbico acarreta uma melhoriana solubilidade em água. O produto é líquido até um conteúdo depolioxietileno de aproximadamente 50% do peso total do produto decondensação, que corresponde a uma condensação de até aproximadamente40 moles de óxido de etileno. Exemplos comercialmente disponíveis destaclasse de produtos são, por exemplo, as marcas Pluronic® da BASFAktiengesellschaft.

- Produtos de condensação de óxido de etileno com umproduto de reação de óxido de propileno e etileno-diamina.

A unidade hidrofóbica destes compostos consiste do produtode reação de etileno-diamina com excesso de óxido de propileno e geralmentepossui um peso molecular de aproximadamente de 2.500 a 3.000. Oxido deetileno é adicionado sobre esta unidade hidrofóbica até que o produto possuaum conteúdo de aproximadamente de 40 a aproximadamente 80% em peso depolioxietileno e um peso molecular de aproximadamente de 5.000 a 11.000.Exemplos comercialmente disponíveis desta classe de compostos são, porexemplo as marcas Tetronic® da BASF Corp.

- Tensoativos não-iônicos semipolares

Esta categoria de compostos não-iônicos compreende óxidosde amina solúveis em água, óxidos de fosfina solúveis em água e sulfóxidossolúveis em água, cada um possuindo um radical alquila de aproximadamentede 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Tensoativos não-iônicossemipolares também são óxidos de amina de fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 28</formula>

onde R é um grupo alquila, hidróxi-alquila ou alquil-fenol comum comprimento de cadeia de aproximadamente de 8 a aproximadamente 22átomos de carbono. R2 é um grupo alquileno ou hidróxi-alquileno possuindoaproximadamente de 2 a 3 átomos de carbono ou suas misturas, cada radicalR1 é um grupo alquila ou hidróxi-alquila possuindo aproximadamente dé 1 aaproximadamente 3 átomos de carbono ou um grupo poli(óxido de etileno)possuindo cerca de 1 a cerca de 3 unidades de óxido de etileno, e χ umnúmero de 0 a cerca de 10. Os grupos R1 podem ser unidos via um átomo deoxigênio ou de nitrogênio e assim formam um anel. Óxidos de amina destetipo são particularmente óxidos de C10-C18-alquil-dimetil-amina e óxidos deC8-C12-alcóxi-etil-di-hidróxi-etil-amina.

- Amidas de ácido graxo

Amidas de ácido graxo possuem a fórmula (V)

<formula>formula see original document page 28</formula>

na qual R é um grupo alquila possuindo aproximadamente de 7a aproximadamente 21, preferivelmente aproximadamente de 9 aaproximadamente 17, átomos de carbono, e R1 é em cada casoindependentemente hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-hidróxi-alquila ou(C2H4O)xH onde x varia de cerca de 1 a cerca de 3. Preferência é dada às C8-C2O amidas, monoetanol-amidas, dietanol-amidas e isopropanol-amidas.

Outros tensoativos não-iônicos adequados são alquil- ealquenil-oligoglicosídeos, e também poliglicol-ésteres de ácido graxo oupoliglicol-ésteres de amina graxa cada um possuindo de 8 a 20,preferivelmente de 12 a 18, átomos de carbono no radical alquila graxa,triglicamidas alcoxiladas, ésteres mistos ou formais mistos, alquil-oligoglicosídeos, alquenil-oligoglicosídeos, N-alquil-glicamidas de ácidograxo, óxidos de fosfina, dialquil-sulfóxidos e hidrolisatos de proteína.

Exemplos típicos de tensoativos anfotérios ou zuiteriônicossão alquil-betaínas, alquil-amido-betaínas, amino-propionatos, amino-glicinatos ou compostos de imidazolínio anfotéricos de fórmula (VI)

<formula>formula see original document page 29</formula>

na qual R1 é C8-C22-alquila ou -alquenila, R2 é hidrogênio ouCH2CO2M, R3 é CH2CH2OH ou CH2CH2OCH2CH2CO2M, R4 é hidrogênio,CH2CH2OH ou CH2CH2COOM, Z é CO2M ou CH2CO2M, n é 2 ou 3,preferivelmente 2, M é hidrogênio ou um cátion tal como um cátion de metalalcalino, de metal alcalino-terroso, de amônio ou cátion de alcanol-amônio.

Tensoativos anfotéricos preferidos desta fórmula sãomonocarboxilatos e dicarboxilatos. Seus exemplos são coco-anfo-carbóxi-propionato, ácido coco-amido-carbóxi-propiônico, coco-anfo-carbóxi-glicinato (também referido como coco-anfo-diacetato) e coco-anfo-acetato.

Outros tensoativos anfotéricos preferidos são alquil-dimetil-betaínas e alquil-dipolietóxi-betaínas com um radical alquila possuindoaproximadamente de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono que podeser linear ou ramificado, preferivelmente possuindo de 8 a 18 átomos decarbono e mais preferivelmente possuindo de 12 a 18 átomos de carbono.

Tensoativos catiônicos adequados são sais de amônioquaternário, substituídos ou não-substituídos, de cadeia linear ou ramificada,dos tipos R¹N(CH₃)₃+X-, R¹R²N(CH₃)₂+x-, R¹ R²R³N(CH₃)+X- ouR₁R₂R₃R₄N+X-. Os radicais R¹,R ²,R³ e R⁴ são cada um independentementepreferivelmente alquila não-substituída possuindo um comprimento de cadeiade 8 a 24 átomos de carbono, em particular de 10 a 18 átomos de carbono,hidróxi-alquila possuindo de 1 a 4 átomos de carbono, fenila, C2-Ci8-alquenila, C7-C24-aralquila, (C2H4O)xH onde χ é um número inteiro de 1 a 3,radicais alquila compreendendo um ou mais grupos éster, ou sais de amônioquaternário cíclicos. X é um ânion adequado conhecido por aqueles pessoasexperientes na arte.

b) Tensoativos para detergentes para lavagem de louça àmáquina

Preferência é dada ao uso de tensoativos não-iônicosfracamente espumantes ou baixamente espumantes em proporções de 0,1 a20% em peso (preferivelmente de 0,1 a 10% em peso, de 0,25 a 4% em peso).Há, por exemplo, tensoativos do grupo de etoxilatos de álcool graxo, comodisponíveis, por exemplo, comercialmente sob os nomes de produtoPlurafac® (BASF Aktiengesellschaft) ou Dehypon® (Cognis). Também épossível que copolímeros em dibloco ou multi-blocos formados de óxido deetileno e óxido de propileno sejam usados, como obtenível comercialmente,por exemplo, sob o nome Pluronic® (BASF Aktiengesellschaft) ou Tetronic®(BASF Corporation). Também é possível que sejam utilizados produtos dereação formados de ésteres de sorbitana com óxido de etileno e/ou óxido depropileno. Óxidos de amina ou alquil-glicosídeos são igualmente adequados.Uma visão geral de tensoativos não-iônicos apropriados é dada, por exemplo,por EP-A 0.851.023 e DE-A 198.19.187. A formulação pode adicionalmentecompreender tensoativos aniônicos ou zuiteriônicos, preferivelmente em umamistura com tensoativos não-iônicos. Os tensoativos aniônicos e zuiteriônicosadequados são igualmente mencionados nos documentos EP-A 0.851.023 eDE-A 198.19.187.

Solventes

As formulações detergentes da invenção também podemcompreender solventes. Elas preferivelmente compreendem de 0,1 as 50% empeso, mais preferivelmente de 1 a 20% em peso, de pelo menos um solvente,baseado no peso total da formulação detergente.

Solventes adequados são alcoóis tal como etanol e água. Osolvente usado é preferivelmente água. Quando enzimas estão presentes nasformulações detergentes da invenção, a quantidade de solvente usada,especialmente de água, é preferivelmente não maior do que 10% em pesobaseado no peso total da formulação detergente.

Enzimas

Enzimas são usadas em quantidades de preferivelmente de 0,1a 10% em peso, baseado no peso total da formulação detergente.

Em princípio, todas as enzimas que são conhecidas pela pessoaexperiente na arte e são comumente utilizadas em formulações detergentespodem ser empregadas.

Em uma modalidade preferida da presente invenção, sãousadas enzimas que permitem a degradação enzimática da cadeia de polímeroque envelopa o sistema alvejante. Estas enzimas que permitem a degradaçãoenzimática do polímero são preferivelmente enzimas lipolíticas. No contextoda presente invenção, enzimas lipolíticas referem-se às hidrolases [EC3.x.x.x], por exemplo lipases, cutinases, esterases, poliesterases, peptidases,fosfolipidases e lisofosfolipidases; as hidrolases são preferivelmente esterases[EC 3.1.x.x] ou peptidases [EC 3.4.x.x]. Os números EC acima são relatadosde acordo com a classificação EC (número de comissão de enzima) e sãofamiliares para a pessoa experiente na arte. Seqüências de aminoácidosespecíficas das hidrolases também podem ser obtidas de bancos de genesadequados pela pessoa experiente na arte. Isto refere-se especialmente aosnúmeros de acesso de banco de genes gi particulares de NCBI, USA(http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi).

As enzimas lipoliticas provêm preferivelmente demicroorganismos. Em particular, provêm de bactérias, fungos ou leveduras.Em uma modalidade preferida, as enzimas lipoliticas podem provir deAbsidia, especialmente Absidia blakeslecna e Absidia corymbifera,Aspergillus, especialmente Aspergillus niger e Aspergillus flavus,Achromobacter, especialmente Achromobacter iophagus, Aureobasidium,especialmente Aureobasidium pullulans, Bacillus, especialmente Bacilluspumilus e Bacillus stearohermophilus, Brochotrix, especialmente Brochotrixthermosophata, Candida, especialmente Candida cilindracea (Candidarugosa), Candida paralypolitica e Candida antarctica, Chromobacter,especialmente Chromobacter viscosum, Coprinus, especialmente Coprinuscinerius, Fusarium, especialmente Fusarium oxysporum e Fusarium solani,Geotricum especialmente Geotricum penicillatum, Hansenula especialmenteHansenula anômala, Humicola, especialmente Humicola brevispora,Humicola brevis var. thermoidea e Humicola insolens, Hyphozyma,Lactobacillus, especialmente Lactobacillus curvatus, Penicilliumespecialmente Penicillium cyclopium, Penicillium crustosum e Penicilliumexpansum, Pseudomonas, especialmente Pseudomonas aeruginosa,Pseudomonas cepacia, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas fragi,Pseudomonas mephitica, Pseudomonas alcaligenes, Pseudomonas plantari,Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudonmonas putida, Pseudomonasmendocina ou Pseudomonas stutzeri, Rhizomucor, especialmente Rhizomucormiehei, Rhizopus, especialmente Rhizopus japonius, Rhizopus micirosporus,Rhizopus delemar, Rhizopus niveus, Rhizopus arhizus e Rhizopus nodosus,Rhodotorula, especialmente Rhodotorula glutinis, Sporobolomyces,especialmente Sporobolomyces shibatanus, Thermomyces, especialmenteThermomyces lanuginosus (antigamente Humicola lanuginosa),Thiarosporella, especialmente Thiarosporella phaseolina e/ou Trichodermaespecialmente Trichoderma harzanium, Trichoderma reesei. Além disso, asenzimas lipoliticas também podem ser de origem vegetal ou animal. Enzimaslipoliticas adequadas são descritas, por exemplo, em WO 02/095127 e sãoincorporadas na presente invenção como referência.

Em uma modalidade particularmente preferida, as enzimaslipoliticas de acordo com esta invenção são lipases [3.1.1.3] da cepa Candidacilindracea, uma cepa de Candida antarctica, especialmente lipase B deCandida antarctica (WO 88/02775), de uma cepa de Pseudomonas cepacia,uma cepa de Hyphozyma, uma cepa de Aspergillus niger e/ou uma cepa deMucor mihei.; ou as enzimas são selecionadoa da classe de enzimas dassubtilisinas [EC 3.4.21.62], por exemplo as formulações de subtilisinacomercialmente disponíveis "Savinase" ou "Alcalase" de Novozymes.Savinases estão comercialmente disponíveis, por exemplo, como o produtocomercial Savinase 16L, tipo X de Novozymes Al5, Bugsvaerd, Dinamarca.

Lipases de fração B de Candida antarctica que podem serusadas no processo de acordo com a invenção preferivelmente possuem umaseqüência de aminoácidos como depositada em um dos seguintes números deacesso de banco de genes [números de acesso de banco de genes gi de NCBI,USA (http://www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi)]: gi: 1085991,gi:l 170790, gi: 1311320, gi:576303, gi:567302, gi:576301, gi:576300;gi:576299 ou gi:515792.

Savinases que podem ser usadas no processo de acordo com ainvenção preferivelmente possuem uma seqüência de aminoácidos comodepositada em um dos seguintes números de acesso de banco de genes:gi:267048, gi:50513761, gi:50513760, gi:1827586, gi:85362336,gi:85362332, gi:85362328 ou gi:85362326.

Alcalases que podem ser usadas no processo de acordo com ainvenção preferivelmente possuem uma seqüência de aminoácidos comodepositada em um dos seguintes números de acesso de banco de genes:gi: 135016 ou gi:135015.

Em outra modalidade preferida, a enzima lipolítica é umaesterase que é de uma cepa de Rhodosporidium, especialmenteRhodosporidium toruloides ou uma cepa de Pseudomonas, especialmentePseudomonas aerigunosa, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonasfluorescens, Pseudomonas putidu e Pseudomonas maltophilia.

As proteases preferivelmente provêm de bactérias do gêneroBacillus; proteases adequadas são mais preferivelmente aquelas dosorganismos Bacillus alcalophilus e Bacillus licheniformis.

Microorganismos adequados para produção de enzimasapropriadas de acordo com a invenção, por exemplo Candida antarctica,podem ser isolados por métodos costumeiros de microbiologia, por exemplocultura sobre meios nutrientes costumeiros e teste para atividade de lipase. Oisolamento e a purificação das enzimas são igualmente efetuados por métodoscostumeiros (cf., por exemplo, WO 88/02775).

Em uma outra modalidade preferida, as enzimas usadas sãopoliesterases que permitem a degradação da camada de polímero queenvelopa o sistema alvejante. Poliesterases adequadas são descritas, porexemplo, em WO 01/14629 e são incorporadas na presente invenção comoreferência.

Poliesterases preferidas são poliesterases de espécie Absidia,espécie Acremonium, espécie Agaricus, espécie Anaeromyces, espécieAspergillus, espécie Aeurobasidium, espécie Cephalosporum, espécieChaetomium, espécie Coprinus, espécie Dactillum, espécie Fusarium, espécieGliocladium, espécie Humicola, espécie including H. insolens e H.lanuginose, Mucor, espécie Neurospora, espécie Neocallimastix, espécieOrpinomyces, espécie Penicillium, espécie Phanerochaete, espécie Phlebia,espécie Piromyces, espécie Pseudomonas, espécie Rhizopus, espécieSchizophillum, espécie Trametes, espécie Trichoderma, espécieZygorhynchus, espécie Bacillus, espécie Cellulomonas, espécie Clostridium,espécie Myceliopphthora, espécie Thermomonospora, espécie Streptomyces,espécie Fibrobacter, espécie Candida, espécie Pichia minuta, Rhodotorulaglutinis, R. mucilaginosa, Sporobolomyces holsaticus ou espécieThermomyces.

Em uma outra modalidade preferida para a degradaçãoenzimática das camadas de polímero que envelopam o sistema alvejante, alipase de componente B de Candida antarctica, a lipase de Aspergillus nigerou a lipase Lipozyme 20 OOO L ou uma sua mistura é usada. Estas enzimastambém podem ser empregadas em misturas com outras enzimas.

A razão na qual as enzimas são usadas em combinação édeterminada por sua atividade para o polímero ou seus produtos dedegradação. As enzimas podem ser usadas em uma razão de atividade de 5:95 a 95: 5; a razão é preferivelmente de 20: 80 a 80: 20 e maispreferivelmente 40: 60 ou 60: 40. A atividade é determinada, por exemplo,via liberação de grupos ácidos durante a degradação enzimática do polímeropor meio de titulação. É possível o uso de outras enzimas lipolíticas e/ouproteolíticas.

É adicionalmente possível que íons de metal, por exemplo íonssódio ou cálcio, sejam adicionados. Tensoativos aniônicos ou não-iônicos, porexemplo etoxilatos de álcool secundário, podem ser igualmente adicionados.

A lipase (B), usável de acordo com a invenção, da cepacomponente B de Candida antarctica é descrita em WO 88/02775. A lipaseLipozyme 20 000 L é um produto comercial de Novozymes, Dinamarca. Alipase da cepa Aspergillus niger é comercialmente obtenível, por exemplo, deFluka, Buchs, Liechtenstein.

Em adição às enzimas acima mencionadas que permitem adegradação enzimática da camada de polímero que envelopa o sistemaalvejante, as formulações detergentes da invenção também podem compreender outras enzimas que estão comumente presentes nas formulaçõesdetergentes e são conhecidas por aqueles pessoas experientes na arte. Paraformulações detergentes que são adequadas como detergentes para a lavagemdoméstica de materiais têxteis, estas são em particular proteases, amilases ecelulases. Preferivelmente adequadas para este propósito são celulases. A celulase aqui usada pode ser obtida de bactérias ou fungos e deve possuir umafaixa de pH ótimo entre 5 e 9,5. Celulases adequadas são descritas em US4.435.307. Estas são celulases que são produzidas de uma cepa de Humicolainsolens, em particular da cepa Humicola DSM 1800 ou de outro fungoprodutor de Cellulase-212 que pertence ao gênero Aeromonas, e também celulases que têm sido extraídas de hepatopâncreas de certos moluscosmarinhos. Celulases apropriadas são igualmente descritas em GB-A 2 075028, GB-A 2 085 275 e DE-A 2 247 832.

Celulases preferidas são descritas em WO-91/17243. Ascomposições detergentes da invenção compreendem tais outras enzimas em quantidades de até cerca de 50 mg, preferivelmente de cerca de 0,01 mg acerca de 10 mg por grama de composição detergente. Baseado no peso dascomposições detergentes para lavagem de roupas, a proporção das enzimas,quando elas estão presentes, é de pelo menos 0,001% em peso,preferivelmente cerca de 0,001% em peso a cerca de 5% em peso, em particular de cerca de 0,001% em peso a cerca de 1% em peso, especialmentede cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso.

No caso de detergentes para a lavagem de louça à máquina,enzimas adequadas são as seguintes, e é possível no caso de uma talformulação detergente a adição de entre 0 e 5% em peso de enzimas baseadona formulação total com o objetivo de intensificar o desempenho d detergenteou para garantir desempenho de limpeza em mesma qualidade e sobcondições mais brancas. As enzimas mais freqüentemente usadas incluemlipases, amilases, celulases e proteases. Também é possível o uso de esterases,pectinases, lactases e peroxidases. Proteases preferidas são, por exemplo,BLAP® 140 de Biozym, Optimase® M-440 e Opticlean® M250 de SolvayEnzymes; Maxacal® CX e Maxapem® ou Esperase® de Gist Brocades ouSavinase® de Novo ou Purafect OxP de Genencor. Celulases e lipasesparticularmente adequadas são Celluzym® 0.7T e Lipolase® 3OT deNovozymes. Uso particular como amilases é encontrado por Duramil® eTermamil® 60 T, e Termamil® 90 T de Novo, Amilase-LT® de SolvayEnzymes, Maxamil® P5000 de Gist Brocades ou Purafect® OxAm deGenencor. Também é possíbel o emprego de outras enzimas.

Outros aditivos

As formulações detergentes da invenção também podemcompreender de 0,1 a 90% em peso, baseado na quantidade total dasformulações detergentes, de pelo menos um outro aditivo

Outros aditivos especialmente adequados são: intensificadoresde espuma, inibidores de espuma, agentes protetores contra corrosão e/oumancha, meios de suspensão, corantes, cargas, abrilhantadores ópticos,desinfetantes, álcalis, compostos hidrotrópicos, antioxidantes, estabilizadoresde enzima, perfumes, solventes, agentes de solubilização, inibidores deredeposição, dispersantes, inibidores de transferência de corante, por exemplopoliamina-N-óxidos, por exemplo poli(4-vinil-piridina N-óxido), poli(vinil-pirrolidona), poli-N-vinil-N-metil-acetamida e copolímeros de N-vinil-imidazol e N-vinil-pirrolidona, auxiliares de processamento, agentesumectantes, amaciantes e auxiliares antiestáticos. Como já discutido acima, asformulações detergentes da invenção também podem compreender agentesalvejantes, ativadores de alvejante ou catalisadores de alvejamento que nãoestão envelopados com pelo menos uma camada de polímero, o polímeropossuindo grupos uretano e uréia (i.e. componentes de sistema alvejante nãoenvelopados).

No caso de formulações detergentes que são adequadas comodetergentes para a lavagem doméstica de materiais têxteis, os reforçadores sãopreferivelmente reforçadores inorgânicos e/ou orgânicos que reduzem adureza da água.

Estes reforçadores podem estar presentes em proporções empeso de cerca de 5% a cerca de 80% nas composições detergentes elimpadoras para lavagem de roupas. Reforçadores inorgânicos compreendem,por exemplo, sais de meta, alcalino, de amônio e de alcanol-amôniodepolifosfatos, por exemplo tripolifosfatos, pirofosfatos e metafosfatospoliméricos semelhantes a vidro, fosfonatos, silicatos, carbonatos incluindobicarbonatos e sesquicarbonatos, sulfatos e aluminossilicatos.

Exemplos de reforçadores de silicato são os silicatos de metalalcalino, em particular aqueles possuindo uma razão de SiOiiNa2O entre 1,6:1e 3,2:1, e também silicatos foliares, por exemplo silicatos de sódio em folhasdescritos em US 4.664.839, disponíveis de Clariant GmbH sob a marcaSKS®. SKS-6® é um reforçador de silicato foliar particularmente preferido.

Reforçadores de aluminossilicato são particularmentepreferidos para a presente invenção. Estes são em particular zeolitas defórmula Naz[(A102)z(Si02)y]'xH20 na qual ζ e y são números inteiros de pelomenos 6, a razão de ζ para y é de cerca de 1,0 a 0,5, e χ é um número inteirode 15 a 264.

Trocadores de íons adequados baseados em aluminossilicatoestão comercialmente disponíveis. Estes aluminossilicatos podem ser deestrutura amorfa ou cristalina e podem ser naturalmente ocorrentes se nãoproduzidos sinteticamente. Processos para a produção de trocadores de íonsbaseados em aluminossilicatos são, por exemplo, descritos em US 3.985.669 eUS 4.605.509. Trocadores de íons preferidos baseados em aluminossilicatoscristalinos sintéticos estão disponíveis sob o nome zeolita A, zeolita P (B)(incluindo aqueles descritos em EP-A 0.384.070) e zeolita X. Preferência édada aos aluminossilicatos possuindo um diâmetro de partícula entre 0,1 e 10μιη.

Reforçadores orgânicos adequados compreendem compostospolicarboxilados, por exemplo, éter-policarboxilatos e óxi-dissuccinatos,como descritos, por exemplo, em US 3.128.287 e US 3.635.830. Igualmenteadequados são os reforçadores TMS/TDS conhecidos de US 4,663,071.

Outros reforçadores adequados compreendem os éter-hidróxi-policarboxilatos, copolímeros de anidrido maleico com etileno ou vinil-metil-éter, ácido l,3,5-tri-hidróxi-benzeno-2,4,6-trissulfônico e ácido carbóxi-metil-óxi-succínico, os sais de metal alcalino, de amônio e de amônio substituído deácidos poliacéticos, por exemplo ácido etileno-diamino-tetraacético e ácidonitrilo-triacético, e ácidos policarboxílicos tais como ácido melítico, ácidoóxi-dissuccínico, poli(ácido maleico), ácido benzeno-l,3,5-tricarboxílico,ácido carbóxi-metil-óxi-succínico, e seus sais solúveis.

Reforçadores baseados em citrato, e.g. ácido cítrico e seus saissolúveis, em particular o sal de sódio, são reforçadores de ácidopolicarboxílico preferidos, que também podem ser usados em formulaçõesgranuladas, em particular juntos com zeolitas e/ou silicatos foliares.

Outros reforçadores adequados são os 3,3-dicarbóxi-4-oxa-l,6-hexano-dioatos e os compostos relacionados que são descritos em US4.566.984.

Quando reforçadores baseados em fósforo podem ser usados eem particular quando a intenção é formular barras de sabão para lavagemmanual, é possível o uso de vários fosfatos de metal alcalino, por exemplotripolifosfato de sódio, pirofosfato de sódio e ortofosfato de sódio. Eigualmente possível o emprego de reforçadores de fosfonato tal como etano-1hidróxil,1-difosfonato e outros fosfonatos conhecidos, como descritos, porexemplo, em US 3.159.581, US 3.213.030, US 3.422.021, US 3.400.148 e US3.422.137.

Outros aditivos que são adequados para formulaçõesdetergentes que são usados como detergentes para lavagem de louça àmáquina são preferivelmente definidos como segue.

Reforcadores:

E possível o uso de reforçadores solúveis em água e insolúveisem água cuja tarefa principal consiste na ligação de cálcio e magnésio.Reforçadores costumeiros, que podem estar presentes em quantidades entre10 e 90% em peso, baseadas na preparação total, são listados abaixo.

Fosfatos, por exemplo fosfatos de metal alcalino e fosfatospoliméricos de metal alcalino, que podem estar na forma de seus sais de sódioou de potássio alcalinos, neutros ou ácidos. Seus exemplos são fosfato detrissódio, difosfato de tetrassódio, di-hidrogeno-fosfato de dissódio,tripolifosfato de pentassódio, que é conhecido como hexametafosfato desódio, fosfato de trissódio oligomérico possuindo graus de oligomerização de5 a 1.000, em particular de 5 a 50, e os correspondentes sais de potássio emisturas de hexametafosfato de sódio e correspondentes sais de potássio oumisturas de sais de sódio e de potássio. Estes fosfatos são preferivelmenteusados na faixa de 25% em peso a 65% em peso, baseado na formulação totale calculado como substância ativa anidra.

Ácidos carboxílicos de peso molecular baixo e seus sais, porexemplo citratos de metal alcalino por exemplo citrato de trissódio anidro oucitrato de trissódio di-hidratado), succinatos de metal alcalino, malonatos demetal alcalino, sulfonatos de metal alcalino sulfonatos de ácido graxo, óxi-dissuccinatos, alquil- ou alquenil-dissuccinatos, ácidos glicônicos,oxadicetatos, carbóxi-metil-óxi-succinatos, monossuccinato tartarato,dissuccinato tartarato, monoacetato tartarato, diacetato tartarato, ácido a-hidróxi-propiônico, amidos oxidados, polissacarídeos oxidados; poli(ácidoscarboxólicos) homo- e copoliméricos e seus sais, por exemplo poli(ácidoacrílico), poli(ácido metacrílico), copolímero de ácido maleico / ácidoacrílico, copolímero de ácido maleico / ácido acrílico / acetato de vinila;polímeros enxertados de ácidos mono- e/ou dicarboxílicosmonoetilenicamente insaturados em monossacarídeos, oligossacarídeos,polissacarídeos ou poli(ácido aspártico); amino-policarboxilatos e poli(ácidoaspártico); carbonatos, por exemplo carbonato de sódio e bicarbonato desódio.

Agentes complexantes e fosfonatos e seus sais, por exemploácido nitrilo-triacético, ácido etileno-diamino-tetraacético, ácido dietileno-triamino-pentaacético, ácido hidróxi-etil-etilenk-diamino-triacético, ácidometil-glicina-diacético, ácido2-fosfono-1,2,4butano-tricarboxílico, amino-tri(ácido metileno-fosfônico), l-hidróxi-etileno-(ácido 1,1-difosfônico), ácidoetileno-diamino-tetrametileno-fosfônico, ácido hexametileno-diamino-tetrametileno-fosfônico e ácido dietileno-triamino-pentametileno-fosfônico.

Silicatos, por exemplo dissilicato de sódio e metassilicato desódio. Reforçadores insolúveis em água incluem as zeólitas e silicatos foliarescristalinos, os últimos correspondendo em particular à fórmulaNaMSix02x+1 . y H2O onde M é sódio ou hidrogênio, χ é um número de 1,9 a22, preferivelmente de 1,9 a 4, e y é um número de 0 a 33. Seus exemplospreferidos são em particular Q-Na2Si2O5, P-Na2Si2O5, ô-Na2Si205. Igualmenteincluem misturas das substâncias reforçadoras acima mencionadas.Preferência é dada ao uso de citrato de trissódio e/ou tripolifosfato depentassódio e/ou carbonato de sódio e/ou bicarbonato de sódio e/ou gliconatose/ou reforçadores de silício da classe de dissilicatos e/ou metassilicatos.

Um exemplo de um reforçador comercialmente disponível éSokalan HP 25 de BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, Alemanha.

Veículos alcalinos:Outros constituintes que podem estar presentes são veículosalcalinos. Veículos alcalinos usados são hidróxidos de metal alcalino,carbonatos de metal alcalino, hidrogeno-carbonatos de metal alcalino,sesquicarbonatos de metal alcalino, silicatos de metal alcalino, metassilicatosde metal alcalino e misturas das substâncias acima, preferência sendo dada aouso de carbonatos de metal alcalino, em particular de carbonato de sódio,hidrogeno-carbonato de sódio ou sesquicarbonato de sódio. Combinaçõespreferidas de reforçador de veículo alcalino são misturas de tripolifosfato ecarbonato de sódio ou tripolifosfato, carbonato de sódio e dissilicato de sódio.

Inibidores de corrosão:

Em particular, é possível usar protetores de prata do grupo dostriazóis, benzotriazóis, bisbenzotriazóis, aminotriazóis, alquil-aminotriazóis eos complexos ou sais de metal de transição. Preferência particular é dada aouso de benzotriazol e/ou alquil-aminotriazol. Em adição, agentes contendocloro ativo são freqüentemente encontrados em formulações detergentes e sãocapazes de significativamente reduzirem a corrosão sobre superfícies de prata.Em detergentes livres de cloro, preferência é dada ao uso de compostos ativosredox contendo nitrogênio e oxigênio, tais como fenóis di- e trifuncionais, e.g.hidroquinona, pirocatecol, hidróxi-hidro-quinona, ácido gálico, floroglucinol,pirogalol, e derivados destas classes de compostos. Compostos inorgânicossemelhantes a sal e complexo, tais como sais dos metais Mn, Ti, Zr, Hf, V, Coe Ce freqüentemente também encontram uso. Preferência é dada aqui aos saisde metal de transição que são selecionados do grupo de sais de manganês ecobalto e seus complexos, preferência particular é dada aos complexos decobalto(amina), complexos de cobalto(acetato), complexos decobalto(carbonila), cloretos de cobalto e de manganês e sulfato de manganês.Também é possível o uso de compostos de zinco ou compostos de bismutopara prevenir corrosão sobre o artigo.

Outros aditivos:Óleos parafínicos e óleos de silicone podem ser opcionalmenteusados como antiespumantes e para a proteção de superfícies plásticas emetálicas. Antiespumantes são geralmente adicionados em quantidades de0,001% a 5%.

Tipos de detergente comerciais normalmente compreendemum sistema reforçados baseado em trifosfato de pentassódio, e/ou citrato desódio e/ou agentes complexantes, por exemplo, nitrilo-triacetato. Emcontraste com os detergentes domésticos, o veículo alcalino empregado éfreqüentemente solução de hidróxido de sódio ou solução de hidróxido depotássio.

Formulações detergentes preferidas compreendem:

i) de 0,1 a 30% em peso de pelo menos um sistema alvejante,

ii) de 0,1 a 99,9% em peso de pelo menos um tensoativo,

iii) de 0 a 50% em peso de pelo menos um solvente,

iv) de 0 a 10% em peso de pelo menos uma enzima e

v) de 0 a 90% em peso de pelo menos um outro aditivo,a proporção de componentes i) a v) sendo selecionada de talmodo que a soma seja 100% em peso.

A presente invenção adicionalmente proporciona o uso de umou mais dos sistemas alvejantes descritos acima ou de uma das formulaçõesdetergentes descritas acima compreendendo pelo menos um tal sistemaalvejante para limpeza ou lavagem de louça ou material têxtil doméstico nosetor doméstico ou no setor comercial, como um sal removedor de mancha,como um desinfetante e em alvejamento de polpa mecânica, alvejamento depolpa química, alvejamento de fibras de algodão ou alvejamento de cabelo.

O sistema alvejante da invenção é mais preferivelmente usadocomo um constituintes de uma formulação detergente (ou das própriasformulações detergentes da invenção) na forma de um detergente ou umacomposição líquido(a) ou na forma de gel para lavagem de material têxtil.A presente invenção será agora ilustrada com referência aosexemplos que seguem.

Preparação do polímero (na forma de dispersão)Exemplo Ia

Um tanque agitado é inicialmente carregado com:

800 g (0,40 mol) de um poliesterol formado de ácidoisoftálico, ácido adípico e 1,6-hexanodiol e possuindo índice de OH de 56mg/g, 80,4 g (0,60 mol) de DMPA e 36,0 g (0,40 mol) de butanodiol-1,4.

400 g (1,80 mol) de IPDI e 160 g de acetona são adicionadosno tanque a 105°C. Após agitação a 105°C por quatro horas, a mistura édiluída com 1.600 g de acetona. O conteúdo de NCO residual da soluçãodeterminado é de 1,11% (calculado: 1,08%).

A solução é esfriada para 45°C e misturada com 68,0 g (0,40mol) de IPDA. Após 90 minutos, ela é neutralizada com 50,0 g (0,73 mol) deamônia aquosa 25% e dispersada com 3.000 g de água, e a acetona éremovida sob pressão reduzida.

Isto dá uma dispersão quase transparente com um conteúdo desólidos de 30% em peso.

Um filme vazado desta dispersão possui um esforço de traçãona ruptura de 29 MPa em um alongamento na ruptura de 415% (teste detração de acordo com DIN 53504).

Preparação de um sistema alvejante envelopado com umacamada de polímero

Exemplo Ib

Em um leito de secador fluidizado, 2.615 g de ácido 6-(ftalimido)-peróxi-hexanóico [Eureco® de Solvay; PAP; CAS No. 128275-31-0] são revestidos com 7,5 kg de uma dispersão 25% de acordo com oexemplo Ia sob as condições listadas abaixo:

Temperatura de ar de alimentação 45-47°C; temperatura desaída de ar 39-41°C; pressão do ar 100,4 kPa; umidade relativa 42%; vazãodo ar 415 m3/h; tempo de pulverização exclusiva 6h.

Repesagem: 4.360 g (1.745 g de peso aplicado, concentraçãode 40%); aglutinações 140 g.

Finalmente, o grânulo é termicamente tratado a 50°C por 10min. Isto dá um grânulo branco de fluidez livre que pode ser armazenado emconcentrados de composição de lavagem líquida abaixo sem descoloração doindicador de peróxido (ácido indigo-5,5',7,7'-trissulfônico, sal de tripotássio)na temperatura ambiente durante 20 semanas.

Concentrados de composição de lavagem líquida

Os seguintes concentrados de composição de lavagemdiferentes são testados (dados em % em peso):

Wl W2 W3 W4Lutensit A-LBS (98%) 28 22 22 20Lutensol AO 7, TO 7 20 27 27 10,8Lutensol XP 50 16,2Ácido Graxo Edenor K8-18 20 Ácido Graxo Edenor Kl2-18 15 15 15Sokalan HP 25 (45%) 4Monopropileno-glicol 17 10 20 10Emulan HE 50 10 10Etanol 4 4 2,7Monoetanol-amina 11,63 9,21 9,21 8,76Água 3,37 2,79 2,79 2,54

Preparação de concentrados de composição de lavagem líquida

Inicialmente carregar tensoativo não-iônico (Lutensol A07;T07), monopropileno-glicol (amaciante) e, se apropriado, Emulan HE50(agente umectante), pesar em Lutensit A-LBS, neutralizar com monoetanol-amina (se apropriado, parte da monoetanol-amina pode ser substituída porKOH), pesar em ácido graxo e neutralizar com o restante de monoetanol-amina, adicionar água, etanol, Sokalan HP25.

Formulações detergentes

Teste padrão em um Launderometer a 50°C em tecidosmanchados de chá, vinho tinto, gramínea e caril. Em adição, a remoção demanchas de trioleína e de azeite de oliva do tecido de algodão é investigada.Para este fim, trioleína e azeite de oliva são secos com Sudan red 7B 0,1% (=Solvent Red 19). Este corante é dissolvido e homogeneizado antecipadamentecom aquecimento suave. A preparação é realizada por aplicação em gotascom uma pipeta, no curso da qual o tecido de teste é esticado. 0,1 g dasolução é aplicado em gotas e espalha-se sobre o tecido durante a noite. Todosos espécimes de teste são determinados duas vezes.

Para este fim, 15% em peso de exemplo Ib e 0,1% em peso desavinase (produto comercial Savinase 16L, tipo Ex de Novozymes A/S,Bagsvaerd, Dinamarca) são misturados nos concentrados de composição delavagem líquida (W1 — W4) e homogeneizados na forma seca.

Os experimentos de alvejamento no launderometer sãoavaliados por medição de refletância e cálculo da ação de alvejamento sobreas manchas alvejáveis usadas (chá, vinho tinto, gramínea, caril, trioleína eazeite de oliva). O desvio padrão da refletância R é < 1%.

Condições de lavagem

<table>table see original document page 46</column></row><table>

Preparação de tecido

Para o alvejamento EMPA 114 de tecido, uma carga de tecidotem que ser aplicada no programa de avaliação (CGTec). Manchascomercialmente indisponíveis tais como chá, clorofila foram individualmentepré-medidas.

Dureza

Misturação de dureza de estoque 1 (Ca+* + Mg4+) e dureza deestoque 2 (NaHCO3), ambas 0,8 mol/L em cada caso. Água dura é testadaantes do uso. A dureza da água é determinada pelo uso de solução Titriplex.

Dureza de estoque 1

Dureza de estoque 2

Água dura 1:

Agua dura 2:

Agua de enxágüe é água

potável

Lavagem

lavagem a 50°C:

Temperatura inicial 25°C, tempo de aquecimentolO min (2,5°C/min)

Temperatura de lavagem 50°C por 20 min

Temperatura final 25°C, tempo de esfriamento de aproximadamente

6 min

O método abaixo descreve o desempenho do teste dealvejamento. O teste de alvejamento consiste de 2 lavagens com asformulações de composição de lavagem líquidas descritas acima, nas quais asubstância alvejante e a enzima são, cada uma, adicionadas separadamente. Aação de alvejamento é investigada em vários tecidos de teste de alvejamentoem várias temperaturas.

Reprodutibilidade e condições de repetiçãoCom o objetivo de checar a reprodutibilidade do método, oexperimento de alvejamento foi realizado 6 vezes. Aditivo significa exemploIb e enzima.

pesar 94,09 g de cloreto de cálcio · 2 H2O e 32,53g de cloreto de magnésio · 6 H2O completar até 1litro com água desmineralizada em um frascopadrão

pesar 67,2 g de hidrogeno-carbonato de sódiocompletar até 1 litro com água desmineralizadaem um frasco padrão

pesar 39,06 g de dureza de estoque 1 completaraté 1 L com água desmineralizadapesar 62,50 g de dureza de estoque 2 completaraté 1 L com água desmineralizada<table>table see original document page 48</column></row><table>

Claims (16)

1. Sistema alvejante, caracterizado pelo fato de quecompreende pelo menos um componente selecionado de agente alvejante,ativador de alvejante ou catalisador de alvejamento, o sistema alvejante estáenvelopado com pelo menos uma camada de polímero e o polímero possuigrupos uretano e uréia.

2. Sistema alvejante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o sistema alvejante envelopado com pelomenos uma camada de polímero é particulado.

3. Sistema alvejante de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o diâmetro de partícula médio é de 0,01 a 5mm.

4. Sistema alvejante de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o polímero possui umaespessura de camada de 10 a 2.000 μηι.

5. Sistema alvejante de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o sistema alvejantecompreende pelo menos um agente alvejante mas nenhum ativador dealvejante e nenhum catalisador de alvejamento.

6. Sistema alvejante de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o agente alvejante éselecionado de ácido perbenzóico, ácido peróxi-a-naftóico, ácido peróxi-láurico, ácido peróxi-esteárico, ácido ftalimido-peróxi-capróico, ácido 6-ftalimido-peróxi-hexanóico (PAP), ácido nonil-imido-peróxi-succínico, ácidononil-imido-peróxi-adípico, ácido 1,12-diperóxi-dodecanodióico, ácido 1,9-diperóxi-azeláico, ácido diperoxo-isoftálico e ácido 2-decil-diperóxi-butano--1,4-dióico.

7. Sistema alvejante de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o polímero é obtenívelpor:a) preparação de um pré-polímero NCO-terminado a partir demacroóis, polióis iônicos ou potencialmente iônicos e poliisocianatos emexcesso,b) reação deste pré-polímero com compostos que possuempelo menos 2 grupos amino reativos a isocianato em uma razão de gruposNCO/grupos NH de <1:1 ec) sua neutralização.

8. Sistema alvejante de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que amônia é usada para neutralização na etapa c).

9. Processo para preparação de sistema alvejante comodefinido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato deque uma dispersão compreendendo polímeros que possuem grupos uretano euréia é aplicada no sistema alvejante.

10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que o polímero é obtenível de acordo com a reivindicação 7.

11. Formulação detergente, caracterizada pelo fato decompreender pelo menos um sistema alvejante como definido em qualqueruma das reivindicações 1 a 8.

12. Formulação detergente de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de compreender:i) de 0,1 a 30% em peso de pelo menos um sistema alvejante,ii) de 0,1 a 99.9% em peso de pelo menos um tensoativo,iii) de 0 a 50% em peso de pelo menos um solvente,iv) de 0 a 10% em peso de pelo menos uma enzima ev) de 0 a 90% em peso de pelo menos um outro aditivo,a proporção de componentes i) a v) sendo selecionada de talmodo que a soma é 100% em peso.

13. Formulação detergente de acordo com a reivindicação 12,caracterizada pelo fato de que a enzima é selecionada do grupo de hidrolases[EC 3.x.x.x], particularmente esterases [EC 3.1.x.x] ou peptidases [EC-3.4.x.x], preferivelmente lipases [EC 3.1.1.3] ou subtilisinas [EC 3.4.21.62].

14. Formulação detergente de acordo com qualquer uma dasreivindicações 11 a 13, caracterizada pelo fato de que a formulação está naforma de líquido, gel, pó ou grânulo ou de tablete e/ou o sistema alvejante, seapropriado, tem sido incorporado em certos compartimentos da formulaçãodetergente com outros constituintes de formulação, os compartimentos nocaso de formulações detergentes em tablete sendo certas camadas de tabletee/ou certos corpos endurecidos em tablete, ligados por adesivo com o tableteou envelopando o tablete.

15. Uso de um sistema alvejante como definido em qualqueruma das reivindicações 1 a 8 ou de uma formulação detergente como definidoem qualquer uma das reivindicações 11 a 14, caracterizado pelo fato de serpara limpeza ou lavagem doméstica de louça ou materiais têxteis no setordoméstico, como um sal removedor de mancha, como um desinfetante e emalvejamento de polpa mecânica, alvejamento de polpa química, alvejamentode fibras de algodão ou alvejamento de cabelo.

16. Uso de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelofato de ser na forma de um detergente ou uma composição de lavagem detêxtil líquida ou na forma de gel.