CN103987367A - 提供酶催化反应的系统 - Google Patents
提供酶催化反应的系统 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103987367A CN103987367A CN201180075653.0A CN201180075653A CN103987367A CN 103987367 A CN103987367 A CN 103987367A CN 201180075653 A CN201180075653 A CN 201180075653A CN 103987367 A CN103987367 A CN 103987367A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- suit
- chamber
- peroxide
- aforementioned
- room
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/66—Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/38—Percompounds, e.g. peracids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/42—Amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
- A61Q11/02—Preparations for deodorising, bleaching or disinfecting dentures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D35/00—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor
- B65D35/22—Pliable tubular containers adapted to be permanently or temporarily deformed to expel contents, e.g. collapsible tubes for toothpaste or other plastic or semi-liquid material; Holders therefor with two or more compartments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/74—Biological properties of particular ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/88—Two- or multipart kits
- A61K2800/882—Mixing prior to application
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Package Specialized In Special Use (AREA)
Abstract
本文描述用于储存和分配多部分牙齿增白配方的套装,其中混合这些部分的内容物,形成过酸和/或双环氧乙烷增白剂。也提供采用该原理的具体多部分牙齿增白配方及其使用方法。
Description
背景
往往期望在使用前保持配方组分分开,例如因为如果混合的话各组分可能对于长期储存太不稳定。在这种情况下期望能够在使用时以有效和简单的方式混合配方组分。
其中可能期望分开保持配方组分的配方的一个实例为包含反应性成分比如过氧化物或过氧酸或其前体的牙齿增白配方。例如,人们可能想混合A+B或A+B+C以得到不稳定的增白组合物X,但是保持A和B分开直到那一刻。这就出现了困难,因为在使用期间混合必须快速,并且增白组合物X向牙齿表面扩散必须是有效的。不幸的是,混合多种凝胶或其它中等粘性的材料通常不是快速混合化学品的有效方式;如果一般的消费者要手动混合的话,将产生混合良好和混合不佳的样品区域。人们只需将两种粘性房屋漆手动混合在一起便易于看出问题:不是两种颜色的有效共混,而是层流造成颜色以相邻的条纹存在。直接解决这个问题将(比一般的使用者愿意致力于这项任务)需要更多的时间和混合努力,并且其中反应性物类X在数分钟内开始分解,这种方法是行不通的。
因此需要允许各成分在使用时高效和有效地混合的产品。
概述
本发明的一些实施方案提供多室系统,其中一个室含有低粘度液体溶液而另一个室含有液体、粉末或粉末的混合物,这些室由易碎或可撕裂的屏障分开,使得在挤压一个室时,屏障破裂,并且这些室中的组分可混合,形成溶液、乳液、混悬液或可挤出凝胶,其可通过第二室中的出口分配,其中这些室的内容物在混合时提供过酸和/或双环氧乙烷(dioxirane)。
例如,一个室可含有低粘度液体溶液,这种溶液包含具有过水解酶(perhydrolase)活性的蛋白,而其它的一个或多个室含有羧基供体(例如羧酸或酰基化合物)和过氧化物源,使得在这些室的内容物混合时,具有过水解酶活性的蛋白催化由过氧化物源释放的过氧化物与羧基供体之间的反应,形成过酸。施用于牙齿时,这种过酸对于增白牙齿为高度有效的,使得可在较短时间内和用较低的过氧化物水平实现有效的增白作用。
在具体的实施方案中,一个室含有低粘度水溶液,这种水溶液包含具有过水解酶活性的蛋白,而另一个室含有胶凝剂、过氧化物和含有乙酰基的化合物,全部呈粉末形式,使得当屏障破裂时,这些室的内容物能够混合,过氧化物和含有乙酰基的化合物可反应,该反应受到过水解酶催化,形成在可挤出凝胶中的过乙酸,所述可挤出凝胶由液体和胶凝剂形成,然后可挤出这种可挤出凝胶,并且例如使用盘(tray)或条带(strip)施用于牙齿足够的时间,例如10-30分钟,以增白一个或多个牙齿。
在一些实施方案中,由所述过氧化物和羧基供体的酶催化反应提供的过酸与酮反应,提供双环氧乙烷,后者形成可挤出凝胶中的增白剂。
在其它的实施方案中,一个室包含过酸而另一个室包含酮,使得在混合时,过酸与酮反应,提供相应的双环氧乙烷,后者形成可挤出凝胶中的增白剂。
本发明其它的适用性领域自下文提供的详述将变得显而易见。应该理解,详述和具体实例,尽管表明本发明的优选实施方案,打算仅用于说明的目的,并且不打算限制本发明的范围。
附图简述
本发明自详述和附图将变得更充分理解,其中:
图1描绘本发明的一个实施方案,其为本发明的两室套装(package),这种套装围绕周边(1)热封,并具有含有液体组分的第一室(2)和包含粉末组分的第二室(4),两个室由易碎的密封(3)分开,使得当挤压第一室(2)时,易碎的密封(3)破裂,并且液体流入第二室(4)并与粉末混合,然后所得混合物可通过破坏刻痕边缘(5)进行分配,使得混合物从喷嘴(nozzle)(6)流出或挤出。
图2描绘本发明的另一个实施方案,其允许临用前混合组分,如对图1描述的那样,但是采用具有喷嘴的三室套装,该喷嘴可由消费者打开用于分配产品。在该实施方案中,这种套装包含第一室(7)、第二室(8)、第三室(9),这些室由易碎的密封(3)分开,和喷嘴,其具有在混合后分配物料的脱离尖端(break-away tip)(6)。
详述
以下优选实施方案的描述仅为示例性质,并且决不打算限制本发明、其应用或用途。
在一些实施方案中,本发明提供用于口腔护理产品的套装,这种套装包含多个室,并设计成保持各室成分分开和不反应,直到使用时。例如,一些实施方案提供化学稳定的结构套装设计,这种设计允许酶催化的牙齿增白产品在成分相互暴露并混合之后数毫秒内达到前稳态动力学(Pre-steady state kinetics)。容器的内容物经打开装置进行分配,例如通过具有可拆卸的盖或塞的喷嘴,或者当容器的优先刻痕部分被消费者破坏时其变为功能性的,允许通过成形的喷嘴清洁和便利地分配产品。
在一些实施方案中,所述室具有储存例如0.1-30克成分的容量。在一些实施方案中,口腔护理产品为牙齿增白产品,提供自所有室递送,例如在1.0-5.0克之间,例如1-2克的产品总量,以提供预期益处。所述室的体积容量设计成容纳具有例如1.0-1.1的比重,和优选地具有1.02-1.05的比重范围的成分。
在一些实施方案中,套装采用具有50微米-500微米厚度,和优选地300微米厚的至少两个柔性膜的热成型工艺制造。这两个膜可为不透明的、半透明的或透明的,并且在以热成型工艺进行组装时可为任何组合。两种材料提供水蒸气屏障特性,例如在3年时间范围内水分损失少于3%,例如在相同的时间段内水分损失少于1%。这种膜也提供风味屏障。风味损失经气相色谱法和经感官评价两者进行确定。
所述膜化学上耐抗其中包含的材料。例如,在一些实施方案中,它们耐抗按重量计0.1%-10%过氧化氢溶液,例如按重量计最多0.3%过氧化氢溶液。
在一些实施方案中,两种柔性材料中的一种为聚合物层压材料,并且选择层压材料的内层与第一种柔性材料粘合,但是当向具有易碎密封的室手动施加压力时脱层。手动施加破坏密封需要的力,并且该力可在2英寸-lbf和5英寸-lbf之间变化。
在隔室之间的易碎密封破裂(或受损)之后,每一个室中的成分相互充分接触。允许消费者将各成分混合一段时间,以超过前稳态动力学速率或突发相(burst phase)。前稳态动力学或突发相的时间可为数毫秒内。这为酶底物中间体的形成和消耗提供足够的时间,直到达到其稳态浓度。在已经达到稳态后,消费者可破坏多室容器的优先刻痕部分,并将混合物分配到牙盘上。将该盘施用于牙齿15分钟-45分钟的时间段,并提供有效的增白益处。
示例性的本发明实施方案因此包括例如套装、口腔护理组合物和增白牙齿的方法,例如:
1. 套装1,一种包含可变形材料的套装,这种可变形材料被配置形成至少两个密封室,所述套装具有
(i)
第一室、第二室和任选地另外的室,这些室由一个或多个易碎或可撕裂的屏障分开,这些室中至少一个含有低粘度液体,其中一个或多个屏障受损或破裂(例如由于挤压含有低粘度液体的室),这些室的内容物混合并反应,提供包含过酸和/或双环氧乙烷增白材料的混合物,和
(ii) 打开装置,例如刻痕区域、盖或塞,以使得能够打开套装,提供可由此分配混合物的出口。
1.1 套装1,其中第一室含有低粘度液体溶液,这种溶液包含具有过水解酶活性的蛋白,第二室含有羧基供体,例如羧酸或酰基化合物,并且第二或和任选另外的室含有过氧化物源,使得在挤压第一室时,这些室之间的一个或多个屏障破裂,允许低粘度液体溶液与过氧化物源和羧基供体混合,因此包含具有过水解酶活性的蛋白的低粘度液体溶液催化由过氧化物源释放的过氧化物与羧基供体之间的反应,形成过酸。
1.2 前述套装中的任何一种,其中所述室中的一个含有低粘度水溶液,和另一个室含有胶凝剂,使得在混合和形成过酸和/或双环氧乙烷时,由液体和胶凝剂形成可挤出凝胶,这种可挤出凝胶然后可挤出并例如使用盘或条带施用于牙齿足够的时间,例如10-30分钟,以增白一个或多个牙齿。
1.3 前述套装中的任何一种,其中一个室包含低粘度水性液体,其中所述液体为具有过水解酶活性的蛋白的溶液,而另一个室含有胶凝剂、过氧化物和含有乙酰基的化合物,全部呈粉末形式,使得当屏障破裂和使得这些室的内容物混合时,过氧化物和含有乙酰基的化合物可反应,该反应受到过水解酶催化,形成在可挤出凝胶中的过乙酸。
1.4 前述套装中的任何一种,其中所述室中的一个或多个含有酮,所述酮在过酸存在下将反应形成双环氧乙烷。
1.5 前述套装,其中由过氧化物和羧基供体的酶催化反应提供的过酸与酮反应,提供双环氧乙烷。
1.6 套装1.4或1.5,其中一个室包含过酸,而另一个室包含酮,使得在混合时,过酸与酮反应,提供相应的双环氧乙烷。
1.7 前述含有酮的套装中的任何一种,其中所述酮为甲基乙基酮。
1.8 前述套装中的任何一种,其中所述可变形材料为塑料或铝。
1.9 前述套装中的任何一种,其中所述低粘度液体溶液具有例如低于5,000 cps,例如低于500 cps的足够低的粘度,以确保与第二室的内容物有效混合。
1.10 前述套装中的任何一种,其中所述低粘度液体溶液包含缓冲剂。
1.11 前述套装中的任何一种,所述套装含有羧基供体,所述羧基供体在过水解酶的存在下与过氧化物反应,提供过酸,并且所述羧基供体选自(i) 一种或多种C2-18羧酸,例如C2-6羧酸(例如乙酸),包括任选地用羟基和/或C1-4烷氧基取代的低级线性或分支的烷基羧酸;(ii) 其一种或多种可水解和可接受的酯(例如单-、二-和三-甘油酯及酰化糖类)和(iii) 其混合物。
1.12 前述套装中的任何一种,所述套装含有羧基供体,所述羧基供体在过水解酶的存在下与过氧化物反应,提供过酸,并且所述羧基供体选自1,2,3-三乙酰氧基丙烷(本文有时称为三醋精或甘油三乙酸酯)和酰化糖类,例如乙酰化糖类。
1.13 前述套装中的任何一种,所述套装包含羧基供体,所述羧基供体在过水解酶的存在下与过氧化物反应,提供过酸,并且所述羧基供体包括在25℃下具有至少5 ppm的水中溶解度的酯化合物。
1.14 前述套装中的任何一种,所述套装含有过氧化物源,其中所述过氧化物源选自例如选自以下的固体过氧化物和固体过氧化物供体及其混合物:过氧化物盐或复合物(例如过磷酸盐、过氧碳酸盐、过硼酸盐、过氧硅酸盐(peroxysilicate)或过硫酸盐;例如过氧磷酸钙、过硼酸钠、过氧碳酸钠、过氧磷酸钠和过硫酸钾);次氯酸盐;过氧化脲;过氧化氢聚合物复合物比如过氧化氢-聚乙烯吡咯烷酮聚合物复合物;金属过氧化物例如过氧化锌和过氧化钙;例如选自过氧化脲、聚乙烯吡咯烷酮-过氧化氢复合物、过碳酸钠、过硼酸钠和金属过氧化物例如过氧化锌和过氧化钙的固体过氧化物。
1.15 前述套装,其中所述过氧化物源为过氧化脲。
1.16 前述套装中的任何一种,其中所述室中的至少一个含有口腔可接受的酮,例如C3-8烷基酮化合物,例如甲基乙基酮,其中在混合第一和第二室的内容物和形成过酸时,酮与过酸反应,形成相应的双环氧乙烷。
1.17 前述套装中的任何一种,其中所述室的成分以足以在混合时提供有效增白牙齿的量和浓度的增白剂的量存在。
1.18 前述套装中的任何一种,其中第一室含有低粘度液体,而第二室含有呈粉末形式的胶凝剂。
1.19 前述套装,其中所述胶凝剂选自卡波姆胶凝剂(例如Carbopol 971P)、多糖胶比如黄原胶、改性的食物淀粉、基于动物或鱼的明胶以及二氧化硅。
1.20 前述套装,其中所述胶凝剂为卡波姆胶凝剂。
1.21 前述套装中的任何一种,其中第二室以相对量含有粉末形式的胶凝剂,以在与第一室的内容物混合时提供100,000-150,000 cps,例如约125,000 cps的粘度,例如其中胶凝剂以按第一和第二室的内容物的最终混合物的重量计5%-50%的量存在。
1.22 前述套装中的任何一种,其中第一室含有低粘度水溶液,这种水溶液包含具有过水解酶活性的蛋白和缓冲剂,而第二室含有胶凝剂、过氧化物和含有乙酰基的化合物,全部呈粉末形式,使得当易碎屏障破裂和使得所述两个室的内容物混合时,过氧化物和含有乙酰基的化合物可反应,该反应受到具有过水解酶活性的蛋白催化,形成在可挤出凝胶中的过乙酸,所述可挤出凝胶由液体和胶凝剂形成,然后可挤出这种可挤出凝胶,并且例如使用盘或条带施用于牙齿足够的时间,例如10-30分钟,以增白一个或多个牙齿。
1.23 前述套装中的任何一种,所述套装进一步包含施用装置,比如牙盘或条带,用于向牙齿施用第一和第二室的内容物的混合物。
1.24 前述套装,其中当分配混合物时,第二室的开口直接附着于盘,使得将混合物挤出至盘中。
2. 组合物2,所述组合物为多部分口腔护理组合物,这种组合物包含第一部分,所述第一部分与第二部分在储存期间物理分隔,并在临用前例如使用10分钟内与第二部分混合,其中例如所述部分包含当混合时提供过酸和/或双环氧乙烷增白材料的成分,
2.1 组合物2,其中第一部分包含如对于前述套装中的任何一种描述的具有过水解酶活性的蛋白,而第二部分包含过氧化物源和选自羧酸和酰基化合物的羧基供体,其中例如所述过氧化物源和羧基供体(例如对于前述套装中的任何一种描述的过氧化物源和羧基供体)在过水解酶的存在下反应,形成过酸,
2.2 前述组合物,其中所述羧基供体选自C2-18羧酸(例如乙酸)及其可水解和可接受的酯(例如单-、二-和三-甘油酯)及其混合物。
2.3 前述组合物,其中所述羧基供体为1,2,3-三乙酰氧基丙烷(本文有时称为三醋精或甘油三乙酸酯)。
2.4 前述组合物中的任何一种,其中所述过氧化物源为选自以下的固体过氧化物:过氧化脲、聚乙烯吡咯烷酮-过氧化氢复合物、过碳酸钠、过硼酸钠和金属过氧化物例如过氧化锌和过氧化钙。
2.5 前述组合物中的任何一种,其中所述过氧化物源为过氧化脲。
2.6 前述组合物中的任何一种,其中所述第一或第二部分包含例如口腔可接受的酮,例如甲基乙基酮,其在与过酸反应时形成双环氧乙烷,例如其中第一部分包含在与过酸反应时形成双环氧乙烷的口腔可接受的酮,而第二部分包含过酸(例如酰亚胺-链烷-过羧酸,例如6-邻苯二甲酰亚胺过己酸)或过酸源(例如过氧化物和羧基供体,其在过水解酶的存在下反应,形成过酸)。
2.7 前述组合物中的任何一种,此时包装在上文描述的套装例如套装1以及随后各种套装中。
3. 一种增白牙齿的方法(方法3),所述方法包括通过混合所述两个部分活化上文描述的多部分口腔护理组合物,并且例如使用施用器,例如盘或条带,向牙齿施用有效量的因此得到的混合物足够的时间,例如至少10分钟,例如10-30分钟,以增白牙齿。
过氧羧酸(“过酸”)已知为有效的抗菌剂和增白剂。Viscio, D.的美国专利5302375公开了用于增白的口腔组合物,这种组合物包含溶于媒介物中的过乙酸(其中过乙酸通过与水混合在媒介物中原位产生)、乙酰水杨酸和水溶性的碱金属过碳酸盐。Church等的美国专利5279816公开了包含过乙酸的组合物增白染色或变色牙齿的用途。Montgomery, R.的美国专利6221341和7189385公开了适用于增白牙齿的方法的过氧酸增白牙齿组合物。更具体地讲,通过混合过氧化氢前体、甘油的乙酸酯和水,经化学过水解(perhydrolysis)产生过乙酸,可产生过乙酸组合物。
酶促的过水解在这些参考文献中没有描述。Concar等的美国专利申请公布第2009-0311198号公开了一种口腔组合物,所述组合物包含具有过水解活性的耻垢分枝杆菌(M.Smegmatis)酶,以漂白牙齿。
许多水解酶和酯酶,例如脂肪酶、丝氨酸水解酶和碳水化合物酯酶,催化过水解,自羧酸和过氧化氢可逆形成过酸。过水解酶、酯酶和脂肪酶通常含有由丝氨酸(Ser)、谷氨酸(Glu)或天冬氨酸(Asp)和组氨酸(His)组成的催化三单元组(triad)。许多过水解酶 (例如不含金属的卤过氧化物酶)含有Ser-His-Asp催化三单元组,并催化自过氧化氢和羧酸可逆形成过酸。不受理论的束缚,认为过水解以酯酶样机制发生,其中羧酸与活性位点丝氨酸反应,形成酰基酶中间体,后者然后与过氧化氢反应,形成过酸。
本领域已经描述了许多过水解酶。在Wieland等的美国专利7510859中公开了在身体护理产品中包含具有过水解活性的特定变体枯草溶菌素(Subtilisin Carlsberg)蛋白酶。特定变体蛋白酶以外的过水解酶没有描述,也没有证明作为个人护理有益物质的过酸的酶促生产的任何工作实施例。DiCosimo等的美国专利申请公布第2008-0176783 A1、2008-0176299 A1、2009-0005590 A1和2010-0041752 A1号公开了结构上分类为碳水化合物酯酶的CE-7家族成员的酶(即头孢菌素C脱乙酰酶[CAHs]和乙酰木聚糖酯酶[AXEs]),其特征在于在足以用作消毒剂和/或增白剂的浓度下对于羧酸酯底物转化为(在合适的过氧化物源比如过氧化氢存在下)过氧羧酸的显著过水解活性。已经证实,一旦反应组分混合,碳水化合物酯酶的CE-7家族的一些成员具有足以在1分钟内自醇、二醇和甘油的乙酰基酯产生4000-5000 ppm过乙酸的过水解活性,并且在5分钟-30分钟之间产生最多9000 ppm
(DiCosimo等,U.S. 2009-0005590 A1)。美国专利申请公布第2010-0087529 A1号描述了具有改进的过水解活性的变体CE-7酶。
本发明中的羧基供体选自(i) 一种或多种C2-18羧酸,例如C2-6羧酸(例如乙酸),包括任选地用羟基和/或C1-4烷氧基取代的低级线性或分支的烷基羧酸;(ii) 其一种或多种可水解和可接受的酯(例如单-、二-和三-甘油酯及酰化糖类)和(iii) 其混合物。例如,羧基供体包括1,2,3-三乙酰氧基丙烷(本文有时称为三醋精或甘油三乙酸酯)和酰化糖类,例如乙酰化糖类。在具体的实施方案中,用于该用途的酯可例如为在25℃下具有至少5 ppm的水中溶解度的酯。
羧基供体或其它材料可任选地包封。存在各种本领域熟知的包封选择,天然的和合成的两者。改性淀粉和阿拉伯树胶为特别适合的,因为它们为食品级、相对便宜、快速溶解,并可吸附相当高水平的液体油。需要考虑对最终粘度的任何影响。
正如上面所提到的,本发明可包含胶凝剂,例如卡波姆胶凝剂(例如Carbopol 971P)、多糖胶比如黄原胶、改性的食物淀粉、基于动物或鱼的明胶以及二氧化硅。与牙齿增白剂一起使用的粘合胶配方为本领域已知的,例如在美国专利7862801、5746598、6730316、7128899中描述的。胶凝剂可用于将增白溶液增稠至它们将不会流出牙盘或离开牙齿至软组织区域的程度。这使得增白剂能够保持与牙齿接触延长的时间段,并且保护软组织。使用牙盘和粘性增白剂使得低浓度增白剂能够经1-2周的时间段,有效增白个人的牙齿,而对患者具有最低风险。用于该用途的胶凝剂应进行选择和调整,以在施用时提供100,000-150,000 cps,例如约125,000 cps的粘度。
在具体的实施方案中,如上文描述的套装或多部分组合物包含卡波姆胶凝剂,例如改性聚丙烯酸亲水性聚合物,比如由Lubrizol制造的CARBOPOL®。卡波姆能够在按重量计高于低至5%的浓度下形成粘性凝胶。
在本发明的一些实施方案中,使用用于与酮反应以提供双环氧乙烷的过酸。酮类为例如低级烷基酮,例如甲基乙基酮。用于与酮反应的过酸可为通过如以上描述的羧基供体与过氧化物的过氧化物酶催化反应产生的过酸,或者可包含在套装室的初始预混内容物中,例如作为包含过酸,例如酰亚胺-链烷-过羧酸,例如6-邻苯二甲酰亚胺过己酸(PAP)的干燥颗粒提供。
用于本文描述的配方的所有成分应为口腔可接受的。本文使用的术语“口腔可接受的”指不为不安全的、不可口的、或者另外不适合用于口腔的成分或组分。
从始至终使用的范围用作用于描述在该范围内的每个和每一个值的简写。可选择在该范围内的任何值作为范围的端点。此外,本文引用的所有参参考文献通过引用而全文结合到本文中。在本公开中的定义与引用的参考文献冲突的情况下,以本公开为准。
除非另外说明,否则本文和在说明书的其它地方表述的所有百分数和量应理解为指重量百分数。给出的量基于材料的活性重量。
实施例
实施例1:含有酶活化的三醋精的增白配方
在一个两室套装中,1.0 mL含有0.04 mg过水解酶的pH 7磷酸盐缓冲液与多组分粉末分开储存。所述多组分粉末在表1A、1B和1C中说明,并且包含包封的三醋精和调味剂、粒状过氧化脲和卡波姆胶凝剂。在该实施例中充分共混的粉末的比率1A:1B:1C为92.3:1.7:6。两室用强度低于套装周围的外部密封的不透水的热封屏障分开(参见图1)。为了准备使用,消费者按压缓冲液/酶室,这破坏易碎的内部密封,并将缓冲剂/酶推进到粉末室中。粉末与液体快速混合,溶解过氧化物源、吸附了三醋精和调味剂的淀粉,并且更缓慢地使胶凝剂水合。在将这些组分混合几秒之后,已经有效地形成凝胶,并准备施用于盘。将约0.5克新形成的凝胶施用于递送装置上部和下部,得到4.3 mg的过氧化脲(相当于1.5 mg过氧化氢)、10 mg三醋精和0.01 mg 水解酶的剂量。
经预刻痕的开口,打开套装中的孔洞(参见图1),使用者可将凝胶施用于盘,然后戴上该盘20-30分钟。或者,可将凝胶施用于柔性的条带比如无孔的柔性聚乙烯或可缓慢溶解的膜。
表1A-包封的三醋精
成分 | 重量% |
淀粉(CAPSUL®, National Starch) | 94.6 |
三醋精 | 4.3 |
调味剂 | 1.1 |
总计 | 100 |
表1B-过氧化物
成分 | 重量% |
过氧化脲颗粒,5-10微米 | 100 |
表1C-固体胶凝剂
成分 | 重量% |
卡波姆胶凝剂(CARBOPOL® 971P, Lubrizol) | 100 |
实施例2:含有过酸活化的酮的增白配方
使用如在实施例1中描述的相同类型的套装和条带或盘递送形式,制备以下混合物。第一室含有0.75 ml表2A的液体。第二室以大约相等的部分含有0.25 g表2B/2C/2D的粉末的混合物。在混合期间,使用者混合0.75 mL表2A的液体与0.25克表2B/2C/2D的粉末。在混合期间酮被过酸活化,形成相应的高度反应性的双环氧乙烷。
表2A-液体
成分 | 重量% |
水 | 99.5 |
甲基乙基酮 | 0.5 |
总计 | 100 |
表2B-过酸
成分 | 重量% |
6-邻苯二甲酰亚胺过己酸(EURECO® granules, Solvay) | 100 |
表2C-包封的调味剂
成分 | 重量% |
阿拉伯树胶 | 85 |
调味油 | 15 |
总计 | 100 |
表2D-固体胶凝剂
成分 | 重量% |
卡波姆胶凝剂(CARBOPOL® 971P, Lubrizol) | 100 |
以该概念验证为基础,将要得到0.5%溶液的甲基乙基酮加入到实施例1的配方的1.0 mL含有0.04 mg过水解酶的pH 7磷酸盐缓冲液中,并且在通过破坏含有液体的室和含有粉末的室之间的密封并混合这些室的内容物进行活化时,通过过氧化物和三醋精的水解酶催化反应形成的过乙酸产生双环氧乙烷。
Claims (28)
1. 一种套装,所述套装包含被配置形成至少两个密封室的可变形材料,所述套装具有
(i) 第一室、第二室和任选地另外的室,所述室由一个或多个易碎或可撕裂的屏障分开,其中所述室中至少一个含有低粘度液体,并且其中当所述室之间的一个或多个屏障受损时,所述室的内容物混合并反应,以提供包含过酸和/或双环氧乙烷增白材料的混合物;和
(ii) 打开装置,以提供可由此分配混合物的出口。
2. 权利要求1的套装,其中第一室含有低粘度液体溶液,所述溶液包含具有过水解酶活性的蛋白,第二室含有羧基供体,并且第二室含有过氧化物源,使得在对所述套装施加力时,所述室之间的一个或多个屏障受损至足以允许低粘度液体溶液与过氧化物源和羧基供体混合的程度,因此包含具有过水解酶活性的蛋白的低粘度液体溶液催化由过氧化物源释放的过氧化物与羧基供体之间的反应,形成过酸。
3. 权利要求1或权利要求2的套装,其中所述室中的一个含有低粘度水溶液,而另一个室含有胶凝剂,使得在混合和形成过酸和/或双环氧乙烷时,由液体和胶凝剂形成包含过酸和/或双环氧乙烷的
可挤出凝胶,所述可挤出凝胶然后可被挤出并施用于牙齿表面足够的时间,以增白牙齿。
4. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中一个室包含低粘度水性液体,其中所述液体为具有过水解酶活性的蛋白的溶液,而另一个室含有胶凝剂、过氧化物和含有乙酰基的化合物,全部呈粉末形式,使得当屏障受损并允许所述室的内容物混合时,过氧化物和含有乙酰基的化合物可反应,该反应受到过水解酶催化,形成可挤出凝胶中的过乙酸。
5. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中所述室中的一个或多个含有酮,所述酮在过酸存在下将反应以形成双环氧乙烷。
6. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中第二室中的材料呈粉末形式。
7. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中所述羧基供体选自以下中的一种或多种:(i) 任选地用羟基和/或C1-4烷氧基取代的C2-18羧酸,(ii) 其可水解和可接受的酯和(iii) 其混合物。
8. 权利要求6的套装,其中所述羧基供体包含1,2,3-三乙酰氧基丙烷。
9. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中所述过氧化物源为选自以下的固体过氧化物源:过氧化脲、聚乙烯吡咯烷酮-过氧化氢复合物、过碳酸钠、过硼酸钠和金属过氧化物。
10. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中第一室包含口腔可接受的酮,其中所述酮在与过酸反应时形成相应的双环氧乙烷。
11. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中第二室含有粉末形式的胶凝剂。
12. 权利要求10的套装,其中所述胶凝剂选自卡波姆胶凝剂、多糖胶、改性的食物淀粉、基于动物或鱼的明胶、二氧化硅及其两种或更多种的组合。
13. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中
a. 所述低粘度水溶液包含过水解酶和缓冲剂,和
b. 第二室含有胶凝剂、过氧化物和含有乙酰基的化合物,全部呈粉末形式,
使得当易碎屏障受损并允许所述室的内容物混合时,过氧化物和含有乙酰基的化合物在过水解酶的存在下反应,形成在可挤出凝胶中的过乙酸,所述可挤出凝胶由液体和胶凝剂形成。
14. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中所述室的内容物的混合物形成口腔可接受的可挤出凝胶。
15. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中所述室的内容物的混合物为可口的物质。
16. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中所述室的一个或多个含有调味材料。
17. 前述权利要求中的任何一项的套装,其中所述室的一个或多个含有粘附于牙齿或牙龈表面的聚合物。
18. 一种多部分口腔护理组合物,所述组合物包含第一部分,所述第一部分与第二部分在储存期间物理分隔,并在临用前与第二部分混合,其中所述部分包含当混合时提供过酸和/或双环氧乙烷增白材料的成分。
19. 权利要求18的组合物,其中第一部分包含如对于前述套装中的任何一种描述的具有过水解酶活性的蛋白,和第二部分包含过氧化物源和选自羧酸和酰基化合物的羧基供体,其中所述过氧化物源和羧基供体在过水解酶的存在下反应,形成过酸。
20. 权利要求19的口腔护理组合物,其中所述羧基供体为1,2,3-三乙酰氧基丙烷。
21. 权利要求19或权利要求20的口腔护理组合物,其中所述过氧化物源为选自以下的固体过氧化物源:过氧化脲、聚乙烯吡咯烷酮-过氧化氢复合物、过碳酸钠、过硼酸钠、金属过氧化物及其两种或更多种的组合。
22. 权利要求21的口腔护理组合物,其中所述过氧化物源为过氧化脲。
23. 权利要求18-22中任何一项的口腔护理组合物,其中第一部分包含口腔可接受的酮,所述酮在与过酸反应时形成双环氧乙烷。
24. 权利要求18-23中任何一项的口腔护理组合物,其中来自所述部分的成分的混合物形成口腔可接受的可挤出凝胶。
25. 权利要求18-24中任何一项的口腔护理组合物,其中来自所述部分的成分的混合物形成可口的物质。
26. 权利要求18-25中任何一项的口腔护理组合物,其中所述部分的一个或多个含有调味材料。
27. 权利要求18-26中任何一项的口腔护理组合物,其中所述部分的一个或多个含有粘附于牙齿或牙龈表面的聚合物。
28. 一种增白牙齿的方法,所述方法包括:
a. 通过混合分别在不同室或部分中的材料活化权利要求1的套装或权利要求18的多部分口腔护理组合物,和
b. 向牙齿表面施用有效量的因此得到的混合物足够的时间,以增白牙齿。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2011/065827 WO2013095331A1 (en) | 2011-12-19 | 2011-12-19 | System providing enzyme-catalyzed reaction |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103987367A true CN103987367A (zh) | 2014-08-13 |
Family
ID=45444772
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201180075653.0A Pending CN103987367A (zh) | 2011-12-19 | 2011-12-19 | 提供酶催化反应的系统 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150118167A1 (zh) |
EP (2) | EP3130327A1 (zh) |
JP (1) | JP6141316B2 (zh) |
CN (1) | CN103987367A (zh) |
AR (1) | AR089308A1 (zh) |
AU (1) | AU2011383692B2 (zh) |
BR (1) | BR112014014626A2 (zh) |
CA (1) | CA2858317C (zh) |
HK (1) | HK1203401A1 (zh) |
MX (1) | MX344817B (zh) |
PH (1) | PH12014501306A1 (zh) |
RU (1) | RU2599892C2 (zh) |
SG (1) | SG11201402541TA (zh) |
TW (1) | TWI486173B (zh) |
WO (1) | WO2013095331A1 (zh) |
ZA (1) | ZA201404241B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107310856A (zh) * | 2011-12-19 | 2017-11-03 | 高露洁-棕榄公司 | 提供过水解酶催化反应的系统 |
CN108366945A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 高露洁-棕榄公司 | 用于增强牙齿美白的过氧化氢增效剂系统 |
CN108366946A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 高露洁-棕榄公司 | 多组分漂白系统 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103826595B (zh) | 2011-09-14 | 2016-11-09 | 高露洁-棕榄公司 | 增白牙贴 |
EP2793822B1 (en) | 2011-12-19 | 2016-08-24 | Colgate-Palmolive Company | Peracid-generating compositions |
US9518013B2 (en) | 2014-12-18 | 2016-12-13 | Ecolab Usa Inc. | Generation of peroxyformic acid through polyhydric alcohol formate |
WO2017207533A1 (en) * | 2016-06-03 | 2017-12-07 | Koninklijke Philips N.V. | Administration of oral care agents |
JP2017031179A (ja) * | 2016-09-16 | 2017-02-09 | コルゲート・パーモリブ・カンパニーColgate−Palmolive Company | 酵素触媒反応を提供するシステム |
MX2019006904A (es) * | 2016-12-20 | 2019-08-22 | Colgate Palmolive Co | Composicion para el cuidado bucal y metodos para blanquear los dientes. |
US11021313B2 (en) * | 2017-08-14 | 2021-06-01 | Buzzbite, Llc | Enzyme formulations, devices and methods of use |
CN112312769A (zh) | 2018-06-15 | 2021-02-02 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 用于乳头治疗的现场产生的过甲酸组合物 |
WO2020154340A1 (en) * | 2019-01-22 | 2020-07-30 | Colgate-Palmolive Company | Whitening system |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5302375A (en) * | 1992-11-19 | 1994-04-12 | Colgate-Palmolive Company | Oral composition having improved tooth whitening effect |
WO2007041408A2 (en) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Alcon, Inc. | Dual-chamber solution packaging system |
WO2007103050A1 (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Genencor International, Inc. | Perhydrolase for tooth whitening |
US20110236339A1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Dicosimo Robert | Perhydrolase providing improved specific activity |
CN102264893A (zh) * | 2008-10-03 | 2011-11-30 | 纳幕尔杜邦公司 | 多组分过酸生成系统 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5376006A (en) | 1990-03-22 | 1994-12-27 | Ultradent Products, Inc. | Dental bleaching compositions and methods for bleaching teeth surfaces |
US5279816A (en) | 1991-11-22 | 1994-01-18 | Colgate-Palmolive Co. | Oral composition having improved tooth whitening effect |
JP3234190B2 (ja) * | 1997-06-11 | 2001-12-04 | 田辺製薬株式会社 | 光学活性フェニルオキシラン化合物の製法 |
US6221341B1 (en) | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Oraceutical Llc | Tooth whitening compositions |
US6274122B1 (en) * | 1999-01-07 | 2001-08-14 | Mclaughlin Gerald | Device and method using dry mixtures for whitening teeth |
AU4985299A (en) * | 1999-07-12 | 2001-01-30 | Procter & Gamble Company, The | Polyhydroxyl/phosphate copolymers and compositions containing the same |
WO2001064175A1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Lucas Huybrechts | Tooth whitening products and procedures |
DE10054693A1 (de) * | 2000-11-03 | 2002-05-08 | Clariant Gmbh | Reinigungsmittel für Zahnprothesen |
CA2430490A1 (en) * | 2000-12-23 | 2002-07-04 | Accantia Holdings Limited | Packaging system |
US6500408B2 (en) | 2001-01-27 | 2002-12-31 | Jc Technologies, Inc. | Enamel-safe tooth bleach and method for use |
DE10260903A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Neue Perhydrolasen |
EP1496104B1 (en) * | 2003-07-08 | 2008-05-07 | The Procter & Gamble Company | Liquid activator composition |
ITMO20050057A1 (it) * | 2005-03-15 | 2006-09-16 | Lameplast Spa | Confezione per prodotti a preparazione estemporanea, particolarmente medicinali, farmaceutici,cosmetici o simili. |
US7964378B2 (en) | 2005-12-13 | 2011-06-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity |
US7951566B2 (en) | 2005-12-13 | 2011-05-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity |
US7723083B2 (en) | 2005-12-13 | 2010-05-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity |
US8518675B2 (en) | 2005-12-13 | 2013-08-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of peracids using an enzyme having perhydrolysis activity |
MX2008012621A (es) * | 2006-04-04 | 2008-10-27 | Basf Se | Sistemas blanqueadores envueltos con capas polimericas. |
US8222012B2 (en) * | 2009-10-01 | 2012-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perhydrolase for enzymatic peracid production |
EP2654695B8 (en) * | 2010-12-20 | 2020-03-04 | DuPont US Holding, LLC | Enzymatic peracid generation for use in oral care products |
-
2011
- 2011-12-19 JP JP2014547167A patent/JP6141316B2/ja active Active
- 2011-12-19 BR BR112014014626A patent/BR112014014626A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-12-19 US US14/364,918 patent/US20150118167A1/en not_active Abandoned
- 2011-12-19 RU RU2014129786/15A patent/RU2599892C2/ru active
- 2011-12-19 WO PCT/US2011/065827 patent/WO2013095331A1/en active Application Filing
- 2011-12-19 MX MX2014007341A patent/MX344817B/es active IP Right Grant
- 2011-12-19 SG SG11201402541TA patent/SG11201402541TA/en unknown
- 2011-12-19 EP EP16192093.9A patent/EP3130327A1/en not_active Withdrawn
- 2011-12-19 AU AU2011383692A patent/AU2011383692B2/en active Active
- 2011-12-19 CA CA2858317A patent/CA2858317C/en active Active
- 2011-12-19 CN CN201180075653.0A patent/CN103987367A/zh active Pending
- 2011-12-19 EP EP11804898.2A patent/EP2793825B1/en active Active
-
2012
- 2012-12-18 TW TW101147983A patent/TWI486173B/zh not_active IP Right Cessation
- 2012-12-18 AR ARP120104801 patent/AR089308A1/es unknown
-
2014
- 2014-06-09 ZA ZA2014/04241A patent/ZA201404241B/en unknown
- 2014-06-09 PH PH12014501306A patent/PH12014501306A1/en unknown
-
2015
- 2015-04-28 HK HK15104096.8A patent/HK1203401A1/zh unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5302375A (en) * | 1992-11-19 | 1994-04-12 | Colgate-Palmolive Company | Oral composition having improved tooth whitening effect |
WO2007041408A2 (en) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Alcon, Inc. | Dual-chamber solution packaging system |
WO2007103050A1 (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Genencor International, Inc. | Perhydrolase for tooth whitening |
CN102264893A (zh) * | 2008-10-03 | 2011-11-30 | 纳幕尔杜邦公司 | 多组分过酸生成系统 |
US20110236339A1 (en) * | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Dicosimo Robert | Perhydrolase providing improved specific activity |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107310856A (zh) * | 2011-12-19 | 2017-11-03 | 高露洁-棕榄公司 | 提供过水解酶催化反应的系统 |
CN107310856B (zh) * | 2011-12-19 | 2020-11-17 | 高露洁-棕榄公司 | 提供过水解酶催化反应的系统 |
CN108366945A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 高露洁-棕榄公司 | 用于增强牙齿美白的过氧化氢增效剂系统 |
CN108366946A (zh) * | 2015-12-17 | 2018-08-03 | 高露洁-棕榄公司 | 多组分漂白系统 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2793825B1 (en) | 2016-11-16 |
MX2014007341A (es) | 2014-09-15 |
MX344817B (es) | 2017-01-06 |
AU2011383692B2 (en) | 2015-04-16 |
CA2858317C (en) | 2020-09-15 |
JP6141316B2 (ja) | 2017-06-07 |
WO2013095331A1 (en) | 2013-06-27 |
AR089308A1 (es) | 2014-08-13 |
EP2793825A1 (en) | 2014-10-29 |
SG11201402541TA (en) | 2014-08-28 |
CA2858317A1 (en) | 2013-06-27 |
TW201338790A (zh) | 2013-10-01 |
US20150118167A1 (en) | 2015-04-30 |
HK1203401A1 (zh) | 2015-10-30 |
EP3130327A1 (en) | 2017-02-15 |
AU2011383692A1 (en) | 2014-06-19 |
RU2599892C2 (ru) | 2016-10-20 |
BR112014014626A2 (pt) | 2017-06-13 |
JP2015502362A (ja) | 2015-01-22 |
PH12014501306A1 (en) | 2014-09-15 |
ZA201404241B (en) | 2017-04-26 |
TWI486173B (zh) | 2015-06-01 |
RU2014129786A (ru) | 2016-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103987367A (zh) | 提供酶催化反应的系统 | |
CN107310856B (zh) | 提供过水解酶催化反应的系统 | |
US6117433A (en) | Use of compositions comprising stabilized biologically effective compounds | |
RU2582217C2 (ru) | Полоска для отбеливания зубов | |
JP2015502362A5 (zh) | ||
CN1688280B (zh) | 含抗斑酶的双组分组合物 | |
US20180361175A1 (en) | Multicomponent bleaching system | |
CN100435776C (zh) | 含酶双组分牙膏组合物 | |
SK751089A3 (en) | Assembly comprising dosing tank and content thereof | |
AU2015201460B2 (en) | System providing enzyme-catalyzed reaction | |
JP2017031179A (ja) | 酵素触媒反応を提供するシステム | |
JP2015500348A (ja) | 液体活性化システム | |
US20060078512A1 (en) | Liquids to gel | |
CA2654844C (en) | Oral treatment compositions and related methods of manufacture | |
TW201424767A (zh) | 供過水解酶催化反應之系統 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140813 |