JPS60139795A - 洗浄漂白用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、過酸化物系漂白剤およびマンガン系漂白用触
媒を含有し、織物を比較的低い温度において洗濯・漂白
するのに適した洗浄漂白用組成物に関するものである。

ここで使用される過酸化物系漂白剤の例には、過酸化水
素、および過酸化水素アダクト、たとえば水溶液中で過
酸化゛水素を遊離し得る□無磯過酸塩（たとえば水溶性
の過硼酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過珪酸塩等）があげ
られる。

欧州特許出願第００８２５６３号明細書には、水性媒質
中で炭醗イオン（ＣＯ３”−）を形成し得る炭酸塩と組
合わせて使用、したときに、マンガンは、実質的にあら
ゆる洗濯温度において過酸化物系漂白剤の漂白動車す確
実に高めるという傑出した性質を有し、しかしてこのマ
ンガンの効果は特に、比較的低い洗濯温度において顕著
であることが開示されている。

過酸化−系漂、日製を比較的、低い温度（たとえば２０
−６０℃）における漂白操作のために使用できるように
するために、この過酸化物系漂白剤−をマンがンで活性
化する場合には、これらの物質を、セスキ珪酸ナトリウ
ムまたはメタ珪酸ナトリウムを含有する９、５−１３．
００アル、カリ性Ｅｌｌ”ｉを有する洗浄用組成物中に
配合して使用することによって、マンガンの活性化作用
がさらに向上できることが今や見出された。

セスキ珪酸ナトリウムは、式Ｎ１１６Ｓｉ２０７　Ｙ有
する珪酸ナトリウム化合物である。

メタ珪酸ナトリウムは、式Ｎａ　２８１０３を有する珪
酸ナトリウム化合物である。これは無水塩または五水塩
の形で使用できる。

メタ珪酸ナトリウムおよびセスキ珪酸ナトリウムは、業
務用洗剤組成物や皿洗い機甲洗剤粉末において高アルカ
リ性ビルダーとじて使用できるものである。こ幻らの洗
液中ｃｌＩｌは１０８５より上の値であり、すなわち約
１１−１３であって、この点において家庭用洗剤と異な
っている。家庭用洗剤の洗液の市は約９．５−１０．５
である。

したがって本発明は、洗濯業者向けの洗剤組成物−皿洗
゛い機甲洗剤粉末等に対し特に有利に適用できるもので
あって、本発明に従えば、現在皿洗い機や織ｉ洗濯工場
等で使用されて、いる塩素系漂白剤乞配合せずに良好な
漂白効果をあげることができる。ただし本発明の利用分
野は決して上記の分野のｈに限定されるものではない。

本発明は、過酸化物系漂白剤と、水溶液中でマンがンイ
オン（Ｉｔ）を形成し得るマンガン化合物とを含有する
アルカリ性ビルｒ−配合洗浄漂白用組成物において、セ
スキ珪酸ナトリウムおよび／またはメタ珪酸ナトリウム
を含有し、溶液中のｐＨが９．５−１３　（好ましくは
　１０．５−１３）であることを特徴とする洗浄漂白用
組成物に関するものである。

ここに６溶液中のｐＨ”は、濃度条件５．９７１３のも
とで測定された組成物のｔｌＨを意味する。

本発明に使用されるマンガン成分は、硫酸第一マンガン
や塩化第一マンガンの如きマンがン塩（１）　、または
、水溶液中でマンがンイオン（１）を形成する任意のマ
ンがン化合物から導かね、たものであり℃、よい。

洗浄／漂白液中の１ンがンイオン（１１’）　Ｍｎ”＋
の。

最適濃度は、漂白用触媒としてマンがンを使用するとき
の配合処方に左右されて種々変わるであろう。洗浄／漂
白液中のマンｉｒンイオン（１）のｐｐ重量で示せば、
一般に０．１　”　２５　ｐｐｍが適当であり、０．５
−１０　ｐｐｍが好ましい。

上記の値は、本洗浄−日用組成物の〜〜ガン（旧金属含
有量約０．００２−１．５重量％（組成物全量基準）に
大体相当する。こ、の含有量、髪ｉ好ましくは約０．０
１−０．５重量％（組成物全量、基準）である。

本発明に使用できる過硼酸ナトリウム、過炭酸ナトリウ
ム、過珪酸ナトリウム、過ぎ口燐酸ナトリウムおよび尿
素パーオキサイｒの如き過酸イし物系漂白剤については
、その使用ｔ＆ま一般に約５−５００重量％、好ましく
は１０−’３５重量１である（組成物重量基準）。

セスキ珪酸ナトリウムおよび／またはメタ珪酸ナトリウ
ムは、本発明の組成物にお１．Ｓで単独のピルを−とし
て使用でき、あるいはこれらは他の無ｉｔたは有機ピル
ｆ−（これらは主成分型ぎルｔ−または非主成分型ビル
ダーであってよ（・）との混合物の形で使用できる。　
□ 適当な無機アルカリ性洗浄用ピル／　−１７）例にを↓
、゛水溶性のアルカリ金属ｇ４酸塩、−ポリ燐酸塩、−
一酸塩および二炭酸塩示あげられる。このような塩類の
具体例には、ナトリウム化よび力１」ラムのｋり燐酸塩
、ピロ燐酸塩、オルト燐酸塩、ヘキナメタ燐酸塩、テト
ラ硼酸塩および炭酸塩−／１″−あげらねる。

適当な有機アルカリ性洗浄用ピルを一塩の例には次のも
のがあげられる。

（１）水溶・性アミノ？りがルｄぐン酸塩、たとえを１
エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸および
Ｎ−（２−ヒＶロキシエチル）−ニド１Ｊロシ酢酸のす
□トリウム塩およびカリウム塩。

（２）フィチン酸の水溶性塩、たとえばフィチン酸ナト
リウムおよび−カリウム（米国特許 第２．３７９．９４２号明細＠参照）。

（３）水溶性のポリホスホン酸塩、たとえばエタン−１
−ヒＶロキシー１．１−ジホスホン酸のナトリウム塩、
カリウム塩およびリチウム塩；メチレンジホスホン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩；エチレン
ジホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウ
ム塩；エタン−１゜１．２−）ジホスホン酸のナトリウ
ム塩、カリウム塩およびリチウム塩。さらに別の例′？
：以下に示す。エタン−２−カルがキシ−１，１−ジホ
スホン酸、ヒＶロキシメタンジホスホン酸、カルメキシ
ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１゜１．２−
トリホスホン酸、エタン−２−ヒ「ワキシー１．１．２
−トリホスホン酸、プロパン−１゜１．３．！ｌ−テト
ラホスホン酸、フロパン−１゜１．２．６−テトラポス
ホン酸およびプロパン−１，２，２，３−テトラポスホ
ン酸のアルカリ金属塩。

（４）ホリーカルぎキシレート重合体および共重合体の
水溶性塩（米国特許第６，３０８，０６７号明細書参照
）。

さらに、ポリカルがン酸塩ビルｒ−も有利に使用でき、
その例にはメリット酸、クエン酸およびカルピキシメチ
ルオキシコハク酸の水溶性塩、およびイタコン酸および
マレイン酸の重合体の塩があげられる。

或種のゼオライトまたはアルミノ珪酸塩も使用できる。

本発明の組成物に有利に使用できる上記の如キアルミノ
珪酸塩の例には、次式 ％式％） （ここに、Ｘは１．０ないし１．２の数であり、ｙは１
である） の非水溶性の非晶質水和化合物があげられる。この非晶
質物質の特徴は、約５０　Ｉｎｙｅｑ　、ｃａｃｏ３／
　ｇないし約１５０　＃Ｉ！ｌ／ｅｑ、ｃａｃＯ３／　
ｌｌのＭｇ　＋＋交換容惜を有し、かつ約０．１−５ミ
クロンの粒子径を有することである。このイオン交換性
ビルを−の詳細は英国特許第１，４７０，２５０号明細
書に記載されている。

本発明において有利に使用できる非水溶性の合成アルミ
ノ珪酸塩系イオン交換性物質の第二番目の例として、次
式 ％式％） （ここに２およびｙは６以上の整数であり、２対ｙのモ
ル比は約１．０ないし約０．５であり、Ｘは約１５ない
し約２６４の整数である） の結晶質物質があげられる。このアルミノ珪酸塩系イオ
ン交換性物質の粒子径は約０．１−１００ミクロンであ
り、カルシウムイオン交換容量（無水物状態基準）は、
少なくとも約２００〜ｅｑ、　ＣａＣＯ３硬１ｔ／ｇで
あり、カルシウムイオン交換速度（無水物状態基準）は
、少なくとも約２グレイン／ｆロン／分／ｇである。こ
れらの合成アルミノ珪酸塩の詳細は英国特許第１．４２
９，１４３号明細書に記載されている。

したがって、本発明の組成物中のセスキ珪酸ナトリウム
および／またはメタ珪酸ナトリウムの全ｔけ、他のビル
を−の存在下または不存在下においてこの組成物に所望
されるアルカリ度およびビルを一容量（ｃａｐａｃｉｔ
ｙ　）に応じて種々変えることができる。

実際には、本発明の組成物は、セスキ珪酸ナトリウムお
よび／またはメタ珪酸ナトリウムを、業務用洗剤組成物
の場合には約２−６０重量含有し得る。家庭用抗剤組成
物の場合には、セスキ珪酸ナトリウムおよび／またはメ
タ珪酸ナトリウムの配合量は２−１５重し％、好ましく
は４−１２重量％であり得る。

原則として、あらゆる種類のマンガン（１）塩が使用で
き、その例には無水塩または水相塩の形の硫酸第一マン
ガン（ＭｎＳＯ４）　、無水塩または水相塩の形の塩化
第一マンガン（Ｍｎ（Ｊ２　）　、およびその類似物が
あげられる。

本発明の洗浄機６白用組成物は一般に表面活性剤を含有
し、その量は一般に約１−５０重ｔ％、好ましぐは５−
３０重葉％である。この表面活性剤はアニオン系、ノニ
オン系、双年イオン系またはカチオン系活性剤もしぐは
その混合物であってよい。

好ましい非石鹸型のアニオン系表面活性剤は水溶性のア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキ
ルポリエトキシエーテル硫酸塩、パラフィンスルホレ酸
塩、°α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホカルｒ
ン酸塩お−よびそのエステルの塩、アルキルグリセリル
エーテルスルホン酸塩、脂肪凌モノグリセ１．Ｉ　Ｆ硫
酸塩およびニスルホン酸塩、アルキルフェノールポリエ
トキシエーテル硫酸塩、２−アシルオキシ−アルカン−
１−スルホン酸塩Ｓおよびβ−アルキルオキシアルカン
スルホン酸塩ｔある。石鹸もまた好ましいアニオン系表
面活性剤である。

特に好ましいアニオン系表面活性剤は、線状または分校
状アルキル鎖中に約９−１５個（特に１１−１３（固）
の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩；ア
ルキル鎖中に約８−２２個（特に約１２−１８個）の炭
素原子を有するアルキル硫酸塩；アルキル鎖中に約１０
−１８個の炭素原子を有しそして１分子当り約１−１２
個の−ＣＨ２−ＣＨ，Ｏ基’＆有するアルキルポリエト
キシエーテル硫酸塩、特に、アルキル鎖中に約１０−１
６個の炭素原子有しそして１分子当り約１−６個の−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０基を有するアルキル都すエトキシエーテル
硫酸塩；炭素原子を約８−２４個（特に１４−１８個）
含有する線状パラフィンスルホン啼塩：炭素原子を約１
０−２４１固（特に約１４−１６個）有するα−オレフ
ィンスルホン酸塩；炭素原子を８−２４個（特に１２−
１８個）有する石鹸である。

水溶性は、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノ
ールカチオンの使用によって付与できる。

ナトリウムイオンが好ましい。或種の環境下では、マグ
ネシウムおよびカルシウムが好　ましいカチオンである
。

好ましいノニオン系表面活性剤は、エチレンオキサイ「
と、アルコール、アルキルフェノール、ポリプロポキン
グリコールまたはポリゾロ？キシエチレンジアミンの如
き疎水性化合物とを縮合させることによって得られる水
溶性化合物である。

特に好ましいポリエトキシアルコールは、エチレンオキ
サイ１−”１−３０モルと、炭素原子約８−２２個の分
枝状または直鎖状の第一または第二脂肪族アルコール１
モルとの縮合生成物であり、さらに好ましくは、エチレ
ンオキサイ）Ｆｌ−６モ□ルと、炭素原子約１０−１６
個の直鎖状または分枝状第一または第二脂肪族アルフー
ル１モルとの□縮合生成物であ・る。若干の種類のｇリ
エトキシアルコー′ルは市販されており、その例にはＮ
５ｏｄｏｌ″（登録商標）％″５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ″
（登録商標）および’　Ｔａｒｇｉｔｏｌ”（登録商標
）　Ｉｒる商品名で市販されているものがあげられる。

　゛ 好ましい双生イオン系表面活性゛剤は、龜旨肪族の第四
級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム系の
カチオン系化合物であり、しかしてこれらの化合物中の
脂肪族□基は直鎖基または分枝基であり得、脂肪族基の
うちの・１つは炭素原子を約８−１”８個有するもので
あり、１つの基はアニオン系の水溶性付与基、特にアル
キルジメチルプロパンスルホン酸塩含有基またはアルキ
ルジメチルーアンモニウムヒぜロキシデロ７々ンスルホ
ン酸塩含有基であり、その巾のアルキル基は約１−１８
１同の□゛炭素原子を含むものである。

好ましいカチオン系表面活性剤の例には第四アンモニウ
ム化合物（たとえばセチルトリメチルアンモニウムプロ
マイＹ・または−クロライｖ１ならびにジステアリルジ
メチルアンモニウムゾロマイｒまたは一りロライｐ）、
および脂肪アルキルアミンがあげられる。

・本発明において□有利に使用できる種々の種類の表□
面活性剤□は、書□籍”　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖ
ｅ　Ａｇｅｎｔｓ″Ｖａ１．ｌ　（Ｆｌｃｈｗａｒｔｚ
およびＦｅｒｒｙ編；　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｏｎｃｅ１９
４９）；およ□びｇ″５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｌｖｅ　
Ａｇｅｎｔｓ″Ｖｃｙ１．ｌ　（Ｓｃｈｖｒａｒｔｚ　
、　’ＰｉｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ編””（１’Ｉｎｔ
ｅｒｍｃｉｅｎＣｅ　１９５　Ｂ　）に記載されている
。

前′□の文□節および前・記書゛籍に記載の種々の表面
活性剤は末完、明において存利に使用できるものである
が゛、□これらの表面活性剤は例示にすぎず、本発明で
は、さらに別の′種々の表・面活性剤も勿論使用で゛き
るの″である。　″ 皿洗い機甲の洗浄漂白用組成物は一般に無泡性のノニオ
ン系表面活性剤をごく少量、すなわち１−２％程度含有
するものである。

これに対し本発明は主として家庭用または業務用の洗濯
用洗剤組成物に関するものであるので、この点について
、以下の文節において詳細に説明する。

前記成分の他に、本発明の組成物は、普通の織物洗浄用
組成物に使用され得る任意の常用成分および／または助
剤を含有し得る。

本発明のビルを−またはその混合物と共に、他の慣用ま
たは非慣用洗剤ビルダーが使用でき、これは無機または
有機ビルを−であってより、シかしてビルデー全体の配
合量は一般に約８０重口％以下である。

他の適当な無機ビルを−はトリ燐酸塩、硼酸塩、他の珪
酸塩、炭酸塩である。これらの塩の具体例にはナトリウ
ムおよびカリウムのテトラ硼酸塩や中性珪酸塩、ならび
に炭酸ナトリウムがあげられる。有機ビルを−の例には
アルキルマロン酸塩、アルキルコハク酸塩、ニトリロト
リ酢酸塩およびカルボキシメチルオキシマロン酸塩があ
げられる。

この洗剤組成物に通常配合される他種成分および／また
は助剤の例には汚物再付着防止剤があげられ、その具体
例としては、水溶性塩の形のカルボキンメチルセルロー
ズ、カルメキシヒｒロキシメチルセルローズ、無水マレ
イン酸とビニルエーテルとの共重合体、分子量約４００
−１０，０００のポリエチレングリコールがあげられる
。これらは約０．５−１０夏量％配合できる。染料、顔
料、光学的明色化剤、香料、ケーキ化防止剤、発泡調整
剤、酵素および充填剤もまた、所望に応じて適緻添加で
きる。また、他の過酸化物活性化剤（たとえばテトラア
セチルエチレンジアミン）、および他の過酸先駆体（プ
レカーサー）も添加できるが、通常は不必要である。

本発明の洗剤組成物は、粉剤や粒剤等の自由流動性粉粒
体の形に作るのが好ましい。この組成物は、洗剤組成物
製造分野で通常用いられる製造技術のいずれかに従って
製造でき、たとえば、乾式混合掃作によって、あるいは
スラリー生成操作と噴霧乾燥操作とによって洗剤ぺτス
粉末を作り、これを、熱に敏感な成分（たとえば過酸化
物、および他の任意成分）と混合することによって製造
できる。水分含有量が約１２重量％以下、一層好ましく
は約４−１０重量％である組成物が得られるように製造
操作を行うのが好ましい。マンガン化合物は水性スラリ
ーの一部として供給し、次いで乾燥して粉状組成物とす
ることによって本発明の組成物に配合でき、あるいは、
洗剤ペース粉末に乾燥粉末の形で姉加でき、しかして後
者の方法が好ましい。

例　ｌ マンガン（ｎ）として硫酸第一マンガンを使用し、次の
配合処方に従って粉末状洗剤組成物を調製し゛た。

組成（！＠−％）　ｌ　１ａ Ｃ１２−アルキルベンゼンスルホン 酸ナトリウム　１５．０（至）　１５．０ｆＦｄメタ珪
酸ナトリウム（無水塩）　４．０　４．０’漫硼酸ナト
リウム（四水塩）　２５．０　２５．０硫酸第一マンが
ン　＋　）　− （全量）１００％ 組成物濃度５ｇ／！の溶液のｐｉ（：１０．４これらの
組成物を用Ｃ・て洗浄漂白試験を行つ旭この試験は、組
成物を５ｇ／２用い℃硬度２４°Ｈの水の中で４０℃の
等温洗濯を６０分間行うことからなるもの′であった。

組成物（ｌａ）はマンガンを含まない対照試料であった
。

茶で汚れた試験布を洗濯したときの洋白効果を、ΔＲ（
反射高）の測定によって判定したが、その結果を次表に
示す。

表　Ａ （：Ｍｎ”） 例　■ 硫酸第一マンガンの形のマンガン（■）の量を種種変え
℃、種々の粉末状洗剤組成物試料を下記の配合処方に従
って調製した。

組　成　重量％ メタ珪酸ナトリウム　２０．０ 過硼酸ナトリウム（四水塩）　２５．０硫酸第一マンが
ン　＋ 硫酸ナトリウム＋水　残部 （全量）１００ 組成物濃度５９／ｐの溶液の濃度：１０．９これらの組
成物を５９　／、Ａの割合で使用して、蒸留水の中で４
０℃において等温洗港操作を３０分間行うことからなる
洗濯試験を実施した。

茶で汚れた試験布を上記の方法で洗濯し、その漂白効果
を、ΔＲ（反射量）の測定によって判定した。この試験
の結果を次表に示１″。

表　Ｂ ［Ｍｎ”］ 例１ 下記の組成の組成物を調製し、これに硫酸第一マンガン
を０．００２重量％（Ｍｎ−２＋とじての量）添加した
。

組　成　重量％ セスキ珪酸ナトリウム　８．０ 過硼酸ナトリウム　２５．０ 硫酸第一マンゴン　＋ 硫酸ナトリウム＋水　残部 （全量）１００ 組成物濃度５ｇ／！の溶液のｐＨ：１０．９この組成物
を、例■の場合と同様な試験方法に従って試験し、茶で
汚れた試験布に対する濃口効果を、反射率（ΔＲ）の測
定によって評価した。

この試験の結果な次表に示す。

表　Ｃ 〔Ｍｎ２＋〕 例■ 下記の組成の２種の組成物を調製し、漂白試験火打って
その漂白刃を比較した。漂白試験は、組成物を５９／ｆ
の濃度で用いて蒸留水中で等湯洗浄漂白操作を３０分間
行うとｋからなるものであった。試験布は、茶で汚れた
布であった。組成物の組成および拭動結果を次表に示す
。

重量％ トリウム トリ燐酸ナトリウム　−２５，０ メタ珪峻ナトリウム　２５．０　− 過硼酸ナトリウム　２５，０　２５．０硫酸第一マンガ
ン〔λ伯２＋として］　０．０４　０．０４硫酸す）　
ＩＪウム＋水　残部　残部 （全量）１ｏｏ　１ｏ。

ｐ）ｌ（組成物濃度５　ｇ／Ａ　）　１１，０　１１．
０反射率（八Ｒ）　２４．０　３．０ 上表から明らかなように、本発明の組成物試料（ＩＶ）
は、対照試料（■ａ）よりもはるかにすぐれた効果を奏
するものであった。

代理人　浅　村　皓 手続補正書（自船 昭和６０年１　月コ？日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５９年ｑ’ＪＴＦ願第　２５８４３６号２、発明の
名称 洗浄標白用組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和　年　月　日 ′〜 ８、補正の内容　別紙のとおり 明細書の浄ｉｔ（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）過酸化物系漂白剤と、水溶液中でマンガンイオン
   （１）を形成し得るマンガン化合物とを含有するアルカ
   リ性ビル！−配合洗浄漂白用組成物において、セスキ珪
   酸ナトリウムまたはメタ珪酸ナトリウムを含有し、溶液
   中の−が９．５−１３であることを特徴とする洗浄漂白
   用組成物。 ＋２１　溶液中の−が１０．５−１５であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の洗浄漂白用組成物
   。 （３）＃記のセスキ珪酸ナトリウムおよび／またはメタ
   珪酸ナトリウムを２−６０重号％含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項または第２項に記載の洗浄漂
   白用組成物。 （４）　前記のセスキ珪酸ナトリウムおよび／またはメ
   タ珪酸ナトリウムを４−１２重量％含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第３項に記載の洗浄漂白用組成物
   。 （５）　さらに１表面活性剤を１−５０重骨％含有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項−第４項のいず
   れか一項に記載の洗浄漂白用組成物。