JPH03199298A - 漂白剤及び漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は優れた漂白（洗浄）力を有する漂白剤及び漂白
洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、また色、柄物に
は使用できず、更に独自のにおいを有していることなど
から、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普
及しはじめている。

この酸素系漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸
ナトリウムが漂白性能及び安定性などの面から特に利用
されている。

しかしながら、この酸素系漂白剤は塩素系漂白剤にくら
べ漂白刃が弱く、各種漂白活性化剤が併用されている。

テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼン
スルホン酸塩、テトラアセチルグリコリルウリル、グル
コースペンタアセテートなどが代表的な漂白活性化剤と
して使用されているが、その漂白活性化効果はまだ不充
分である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、より高漂白刃の酸素系漂白剤を得るべく
鋭意研究の結果、カチオン基を有する有機過酸が漂白基
剤として非常に優れていること、および過酸化水素と反
応してカチオン基を有する有機過酸前駆体を生成する化
合物が漂白活性化剤として非常に優れていることを先に
見い出した（特開昭６３−３１５６６６号、特願昭６３
−３０３１６１号、特開昭６４−５６７９７号、特開平
１−１５３６７４号、特開平１−１９０６５４号）。

本発明者らは更に研究を続けた結果、第４級アンモニウ
ム基とアルキル基をエーテル、アミド、エステル等の特
定の官能基で連結することにより漂白刃のみならず洗浄
力をも著しく向上できることを見出し本発明を完成する
に至った。

即ち、本発明は、下記一般式（１） 〔式中、Ｒ３は置換されていてもよい直鎖又は分岐のＣ
１〜Ｃ２゜アルキル基あるいはアルケニル基、無置換又
はＣＩ””’Ｃ２゜アルキル置換アリール基、又はアル
コキシル化ヒドロヵルビルルであり、 ０ Ｈ３ Ｙは−Ｒ，−１４０ＣＨｚＣ１１□）い、−（ＯＣＩＩ
ＣＨ！）、、（ｎは１〜１０の整数を表す）であり、Ｒ
ｚ＋　Ｉ？：１はＣＩ−Ｃ：ｌの置換されていてもよい
アルキル基、Ｒ，、Ｒ５は置換されていてもよいＣ２〜
Ｃ＋Ｚのアルキレン基、又は を表し、２−は有機又は無機の対イオンを表す。〕 で表される有機過酸を含有することを特徴とする漂白剤
及び漂白洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明に用いられる有機過酸としては、下記一般式（イ
）〜（ニ）で表されるものが特に好ましい。

ＣＨ３ （ハ） ＣＨ３ Ｒ，０−（Ｃ）１！＞、Ｎ呵Ｃｔｌｚ）／　ＣＯＯＯＨ
ＺＨ３ ＣＨ８ （式中、Ｒ８及び２−は前記と同じで、ｍ、ｌは１−１
０の整数を表す。） 本発明において、上記の如き有機過酸の好ましい配合量
は組成物中５〜７０重量％である。

本発明に係る有機過酸は衝撃および摩擦に対して鋭敏で
あり、また高温で不安定であるが、有機過酸と反応しな
いある種の希釈剤と緊密混合することにより衝撃摩擦感
度を低下させることができる。一般に使用される有機過
酸／希釈剤の重量比は１／１〜１／１０の範囲内である
。

このような反応性のない希釈剤とは、例えば３０″Ｃ以
上の融点を有する炭化水素、およびそれらのエステル、
セルロース系物質、タンパク質、デン粉、アルミノケイ
酸塩、粘土およびハロゲンを含まない酸のアルカリ金属
塩およびアルカリ土類金属塩である。

好適な炭化水素は、原油の蒸留によって得られるような
脂肪族または芳香族微品性ワックスまたは好ましくは３
０〜６０°Ｃの融点を有するポリエチレンまたはポリプ
ロピレンのようなポリマーとすることができる。使用時
の分散をよくするために、炭化水素に分散剤、たとえば
遊離酸を中和によってなくしたスルホン化表面活性剤の
炭化水素の重量基準で１〜１０％を入れることができる
。

エステルとは好ましくは短鎖脂肪族エステル、たとえば
ｎ−ブチル、イソブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘ
キシルまたはペンチルエステルであり、あるいは芳香族
エステルたとえばベンゾイルまたはフェニルエステルで
ある。

セルロース系物質という用語の中には、セルロースその
ものおよびカルボキシメチルセルロースおよびメチル−
またはヒドロオキシメチルセルロースのようなセルロー
スの誘導体が含まれる。

タンパク質およびデン粉という用語の中には、デキスト
リン、ゼラチンおよびデン粉そのものが含まれる。

ハロゲンを含まない酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩には、硝酸塩、ポリリン酸塩、ビロリン酸塩およ
び硫酸塩がある。好適な塩には、硫酸カリウム、硫酸リ
チウム、硫酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウム、硝酸
マグネシウム、ビロリン酸およびトリポリリン酸ナトリ
ウム或いはビロリン酸およびトリポリリン酸マグネシウ
ムがある。希釈剤の塩として特に好適なものは硫酸ナト
リウム、硫酸マグネシウムおよびトリポリリン酸ナトリ
ウムである。多量の硫酸マグネシウムの低水和物は漂白
組成物から遊離水を除去することができるので、使用が
好ましい。アルミノケイ酸塩および粘土、特に水を容易
に吸水して保水性があるものも使用できる。

有機過酸と希釈剤との混合は有機過酸粒子を希釈剤で被
覆するか接合する従来の方法で行うことができる。すな
わち、たとえば有機過酸粒子を、適性に応じて溶融希釈
剤または希釈剤の水溶液または相溶性有機溶媒溶液を使
用し、流動床、回転パンまたは造粒機を使用して被覆す
ることができる。

希釈剤と有機過酸との密接な結合は共沈澱によっても達
成することができて好都合である。

衝撃感度の低下は粉末状の希釈剤と粉末状の有機過酸と
を単に混合するだけでも得られるが、適性で充分に均一
な分配をなし、これを維持することが困難であるために
、一般に周成分を単に混合するだけの場合には、希釈剤
を例えば粒状化法を使用して有機過酸に接合した場合よ
り多量の希釈剤が必要になる。

有機過酸は常に比較的安全に取扱うことができるように
減感してしまうまでは決して乾燥してしまわないように
することが好ましい。

本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物には、上記必須成
分の他に漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に通常添加される
、例えば、下記のような成分を添加することができる。

（１）界面活性剤 （１）　　平均炭素数ｌＯ〜１６のアルキル基を有する
直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド或いはプロピレンオキサイ
ド或いはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝
０．１／９．９〜９．９１０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

（３）平均炭素数ｌＯ乃至２０のアルキル又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。

（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。

（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。

（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。

（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイド或いはプロピレンオキサイド或いはエチレン
オキサイド／プロピレンオキサイド＝　０．１／９．９
〜９．９１０．１の比で付加したアルキル又はアルケニ
ルエーテルカルボン酸塩。

（８）下記の式で表わされるα−スルホ脂肪酸塩又はエ
ステル Ｒｈ　　ＣＩＩＣ（ｈＹ’ ５Ｏ３Ｚ’ 〔式中Ｙ゛は炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、
Ｚ”は対イオンである。Ｒ６は炭素数１０〜２０のアル
キル基又はアルケニル基を表す。〕 ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオンを挙げることが
できる。

（９）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基ヲ有し、１〜３０モルのエチレンオキサイド或いは
プロピレンオキサイド或いはエチレンオキサイド／プロ
ピレンオキサイドを０．１／９．９〜９．９１０．１の
比で付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケ
ニルエーテル。

００）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
５モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル。

（１１）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノ
ールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物 ｓ ８ 〔式中Ｒ１は炭素数１０〜２０のアルキル基、又はアル
ケニル基であり、Ｒ，はＨ又はＣＨ３であり、Ｒ３は１
〜３の整数、ｍ、はＯ〜３の整数である。〕。

０力　平均炭素数１０〜２０の脂肪酸と蔗糖から成る蔗
糖脂肪酸エステル。

０３）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンから
成る脂肪酸グリセリンモノエステル。

０４）下記の一般式で表わされるアルキルアミンオキサ
イド ＩＧ Ｒ，−Ｎ→０ １１ 〔式中Ｒ９は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基であり、Ｒ３゜＋　Ｒ１１は炭素数１〜３のアル
キル基である。〕 ０司　酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニック
」の商品名の非イオン界面活性剤。

０６）下記一般式で示されるカチオン界面活性剤。

１３ ［Ｒｔｚ　　Ｎ”　　Ｒ＋ｓ］　　Ｘ’−Ｒｏ 〔ここでＲ１２１Ｒ１３１Ｒ１４１Ｒｔｓのうち１ケ又
は２ケは炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニル基、
他は炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル基又は−（Ｃ
ＩＩＣ■ｚＯ石Ｈ（Ｒ４；　１〜３）を示す。Ｘ′はハ
ロゲン又はメトサルフェートを示す。〕 ０７）下記一般式で示される両性界面活性剤。

Ｒ１ Ｒ１６Ｎ　　Ｒｔ− Ｒ目 Ｃ式中、Ｒ１６は炭素数８〜２４のアルキル基、Ｒ１，
、Ｒ１１＋は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒｔ９は炭素
数１〜４のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を
示し、χ゛はｃｏｏｏ又は５Ｏ３ｅを示す。〕 〔２〕二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の一
種又は二種以上のビルダー成分を０〜５０重量％含有す
ることもできる。

（１）　　オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリ
ン酸、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸
塩等のリン酸塩。

（２）エタン−１ｆ−ジホスホン酸、エタン−１・１・
２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１・ｌ
−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−
１・１・２−トリホスホン酸、エタン−１・２−ジカル
ボキシ−１・２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホス
ホン酸等のホスホン酸の塩。

（３）２−ホスホノブタン−１・２−ジカルボン酸、ｌ
−ホスホノブタン−２・３・４トリカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。

（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のア
ミノ酸の塩。

（５）ニトリロ三酢酸塩、イミノニ酢酸塩、エチレンジ
アミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイ
ミノニ酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ジエ
ンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。

（６）ポリアクリル酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸
、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、ポリアセクールカ
ルボン酸又はこれらの塩などの高分子電解質。

（７）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシ
メチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュ
ウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カル
ボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの
有機酸塩。塩としてはアルカリ金属塩が好適である。

（８）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸塩。

〔３］アルカリ剤あるいは無機電解質 ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。塩としてはアルカリ金属塩
が好適である。

〔４〕再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース。

〔５］酵素 プロテアーゼ、リパーゼ、ア≧ラーゼ、セルラーゼ。

〔６〕蛍光染料 ４．４′−ビス−（２−スルホスチリル）−ビフェニル
塩、４１゛−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル
）−ビフェニル塩、２−（スチルフェニル）ナフトチア
ゾール誘導体、４．４゛−ビス（トリアゾール−２−イ
ル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）ス
チルベンジスルホンＭ　誘導体。

〔７〕過酸化物の安定化剤 硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水
酸化マグネシウムの様なマグネシウム塩及びケイ酸ソー
ダの様なケイ酸塩類。

〔８］香料、色素 ［発明の効果］ 本発明の漂白（洗浄）剤は、優れた漂白効果を示すばか
りでなく皮脂汚れ、泥汚れに対しても優れた洗浄効果を
付与する。

また本発明の漂白剤及び漂白洗浄剤組成物に用いられる
有機過酸は生分解性が優れており、環境、人体に対する
安全性も高い。

〔実　施　例〕

以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

実施例１ 下記の式（１−ａ）〜（１−ｄ）で表される有機過酸を
用いて、第１表に示す本発明の漂白剤組成物及び比較用
の漂白剤組成物を調製し、それぞれの漂白効果を調べた
。

ｌｈ Ｈ３ Ｃ８Ｈ１７−０−Ｃ２Ｈ４Ｎ二Ｃ３Ｈ６ＣＯＯＯ）Ｉ　
−Ｈ３Ｏ４Ｈ３ ＣＪ＋５−ＮＨＣ−ＣＨｚ　　Ｎ＝Ｃ３Ｈ６ＣＯＯＯＨ
−Ｈ３Ｏ４Ｈ３ ２０″Ｃの水３００−に有効酸素が０．０５％となるよ
うに第１表に示すｍ酸物を溶解し、下記の方法で調製し
た紅茶汚染布１５枚を用いて２０°Ｃで３０分間浸漬漂
白を行い、水洗い、乾燥後、下式により漂白率を求めた
。

紅茶汚染布の漂白率： 漂白率（％）− たサラシ木綿でこし、この液に木綿合宿１１２００３布
を浸し、約１５分間煮沸する。そのまま火よりおろし、
２時間程度放置後自然乾燥させ、洗液に色のつかなくな
るまで水洗し、脱水、プレス後、８ｃｍＸ８ｃｍの試験
片とし、実験にイ共　しノこ。

漂白試験の結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 反射率は日本重色工業■製ＮＤＲ１００ＩＤＰで４６０
ｎｍのフィルターを使用して測定した。

本紅茶汚染布： 日東紅茶（黄色パッケージ）　８０ｇを３２のイオン交
換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きし注） ＊１；有機過酸１ Ｈ３ Ｃｌｌ１１１７　　Ｎ４ＧＨｚ）３ｃＯＯＯＨ−Ｈ５Ｏ
４Ｈ３ ＊２；有機過酸２ ＣＩ。

ＣｌｚＨｚｓ　　Ｎ’−（Ｃｌｈ）＋Ｃ００ＯＨ−Ｈ３
Ｏ４Ｃ）１３ 実施例２ 市販重質洗剤を０．０８３３％となるように含有する洗
浄液に、１．−ａ、　　Ｉ−ｂ、　　Ｉ−ｃ、　　ｌ−
ｄ、有機過酸ｌ及び２を０．００４２％となるように溶
解し、実施例１で調製した紅茶汚染布（８ｃｍｘＢｃｍ
、　５枚〉を用いてターボトメ−ターで１００ｒｐｒｒ
ｌで２０°Ｃ１１０分洗浄した後、水洗い、乾燥後、実
施例１と同様の方法により漂白率を求めた。

また、下記の方法で調製した泥汚れ汚染布（５枚〉及び
皮脂汚れ汚染布（５枚）を同様に洗浄し、以下の方法で
反射率を測定し、洗浄率を算出して洗浄性能を評価を行
った。

泥れ？九　工汎 鹿沼園芸用赤玉土を１２０℃±５°Ｃで４ｈｒ乾燥後粉
砕、１５０　Ｍｅｓｈ（１００−）バスのものを１２０
°Ｃ±５°Ｃ２ｈｒ乾燥後、土１５０ｇを１０００　ｆ
のパークレンに分散し、金山１２０２３布をこの液に接
触、ブラッシングし、分散液の除去、過剰付着汚れを脱
落させる（特開昭５５−２６４７３号）。

れ汎　工゛Ｕ ＊モデル皮脂汚れ組成 綿実油　　　　　　　　　　６０％ コレステロール　　　　　　１０％ オレイン酸　　　　　　　　１０％ パルミチン酸　　　　　　　１０％ 液体及び固体パラフィン　　１０％ １０　Ｘ　１０ｃｍ木綿布に２ｇの上記組成よりなるモ
デル皮脂汚れを均一に塗布する。

反鮭皇旦災定 洗浄した汚染布の反射率を日本重色工業■製ＮＤＲ１０
０ＩＤＰを用い、泥汚れ汚染布は４６０　ｎｍ、皮脂汚
れ汚染布は５５０　ｎｎ＋のフィルターを用いて測定し
、下記の式により洗浄率を求め洗浄性能の評価を行った
。

実施例３ 以下のような、無リン、低リン、有リン系の洗剤を配合
した本発明の漂白剤組成物を得た。

得られた漂白剤組成物はいずれも良好な漂白刃、洗浄力
を示した。

〔無リン配合〕

第　　２ 表 硬化牛脂脂肪酸ナトリウム ２号珪酸ナトリウム 炭酸ナトリウム ４Ａ型ゼオライト 硫酸ナトリウム 注） 傘３過炭酸ナトリウム 本４第１表の有４！！過酸１ 寧５第１表の有機過酸２ プロテアーゼ 水 〔低リン配合〕 ドデシル硫酸ナトリウム 硬化牛脂脂肪酸ナトリウム １号珪酸ナトリウム 炭酸ナトリウム ４Ａ型ゼオライト ピロ硫酸ナトリウム 硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム プロテアーゼ 水 〔有リン配合〕 硬化牛脂脂肪酸ナトリウム トリポリリン酸ナトリウム ０ （重量％） ２号珪酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム プロテアーゼ 水 硫酸ナトリウム バランス

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１は置換されていてもよい直鎖又は分岐の
   Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル基あるいはアルケニル基、
   無置換又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０アルキル置換アリール基
   、又はアルコキシル化ヒドロカルビルであり、 Ｘは−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼であり、 Ｙは−Ｒ＿５−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、 （ｎは１〜１０の整数を表す）であり、Ｒ＿２，Ｒ＿３
   はＣ＿１〜Ｃ＿３の置換されていてもよいアルキル基、
   Ｒ＿４，Ｒ＿５は置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿１
   ＿２のアルキレン基、又は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｚ＾−は有機又は無機の対イオンを表す。〕 で表される有機過酸を含有することを特徴とする漂白剤
   及び漂白洗浄剤組成物。 ２　有機過酸が下記一般式（イ）〜（ニ）で表される化
   合物の少なくとも１種である請求項１記載の漂白剤及び
   漂白洗浄剤組成物。 （イ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ロ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ハ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ニ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＺ＾−は前記と同じで、ｍ，ｌは１
   〜１０の整数を表す。）