CN101980691B - 头发定型组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有特殊聚氨酯的头发定型组合物和涉及上述聚氨酯用于生产头发定型组合物的用途。

Description

头发定型组合物
本发明涉及包括特殊聚氨酯的头发定型组合物，和涉及所述聚氨酯用于制备头发定型组合物的用途。
为了定型和稳定不同的发型，使用已知为头发定型(Haarfestiger)组合物的产品。头发定型组合物主要地呈现为定型摩丝或喷发胶的形式。定型摩丝和和喷发胶在它们的组成上几乎没有差别，但是在它们的应用上却不同。定型摩丝被施用于潮湿头发上，作为使该发型模型化的助剂。与它相反，该喷发胶被喷雾到干的已经式样化的头发上以固定该发型。除喷发胶和定型摩丝之外，头发定型凝胶剂也可提供。
对于喷发胶和定型摩丝，用于该发型的固定或成形的组合物通常是一种制剂形式，该制剂能够从气雾剂容器中喷雾、从挤压瓶子挤出或通过泵、喷雾器或起沫设备施加，它由成膜性天然或合成聚合物的醇溶液或水-醇溶液组成。这些聚合物能够选自非离子，阳离子，两性或阴离子型的聚合物。对于头发定型凝胶剂，如上所述的制剂通过使用通常的增稠剂被调节到可接受的粘度。
在化妆品产品的配制过程中，象在例如漆的技术应用的场合下需要考虑，由于控制挥发性有机化合物(VOC)散发到大气中的环境保护法规，推进剂的比例需要减低。在本专利申请的背景下，VOC被理解为指有机的，即含碳的物质，它容易地蒸发(是挥发性的)和/或甚至在低温(例如室温(23℃))下是气体形式。根据本发明，该VOC尤其包括沸点在-90℃至200℃范围内的有机物质，尤其挥发性烃类(例如丙烷，丁烷，异丁烷，戊烷，等等)，挥发性醚类，如二甲醚，挥发性醇，如甲醇，乙醇，异丙醇和正丙醇和挥发性胺类。尤其，对于胺类和有机溶剂(如醇)而言的VOC的比例应该在化妆品配制剂中减少，例如通过用水替代醇。
用于现有技术中的成膜聚合物优选是基于丙烯酸酯的阴离子或两性聚合物。通常的丙烯酸酯在低VOC型的头发定型配制剂中的使用会导致低VOC组合物的稳定性有问题，如沉降、分离等，这些是所属技术领域的技术人员已知的。
此外，当头发与雨或汗水接触时，和/或在与水分接触时或在高大气湿度(例如在沐浴的同时)的影响下，通常的成膜聚合物显示出低的耐水分性能和/或耐水性。
聚氨酯在头发定型组合物中的使用是已知的。EP 1049446A描述了某些聚氨酯在头发护理用气溶胶组合物中的使用，其中阀门、开口以及气溶胶组合物的初始输量是确定的。类似地，EP 1049443A描述了某些聚氨酯在头发护理用气雾剂中的使用，其中该配制剂由0.1-20％聚氨酯和/或聚脲的缩聚物，7.5-70％的有机溶剂，15-85％的推进剂和0.01-20％的至少一种多元醇组成。在以上列举的专利中，已经发现头发用气溶胶的可喷性与现有技术相比已得到改进。
EP 1652509A描述了凝胶，它包括分子量在400000和5000000g/mol之间的至少一种聚氨酯和至少一种增稠剂。为了改进该耐水性，该申请人建议使用比现有技术的聚合物有更高分子量的聚氨酯。使用高分子量聚氨酯所带来的、描述在该发明中的优点是可预期的。然而，此类聚合物在喷发胶和定型摩丝中的使用受到高分子量限制。所属技术领域的技术人员知道，具有过高高分子量的成膜剂的使用会损害配制剂的可喷性。
用于头发定型组合物也描述在下面专利中：EP 0751162，EP0637600，FR 2743297，WO 9403510和EP 0619111。WO 94/03510，EP0619111和EP 637600描述了含有酸或盐基团的至少一种二醇，尤其二羟甲基丙酸或N-甲基二乙醇胺的聚氨酯。EP 0751162和FR 2743297描述链段化聚氨酯和/或聚脲缩聚物，它由至少一种聚硅氧烷嵌段(FR2743297)组成或由含有聚硅氧烷接枝分支的至少一种聚氨酯和/或聚脲嵌段组成(EP 0751162)，其中该聚氨酯嵌段由含有酸或盐基团的至少一种二醇(尤其二羟甲基丙酸)组成。
EP 1457196A描述了用于气溶胶的头发护理组合物，它由水，至少一种有机溶剂，至少一种聚氨酯和至少一种的二甲醚(DME)推进剂和至少一种C3-4烃类组成。优选的聚氨酯由含有羧酸或磺酸基团的二价C2-C10基团(优选二羟甲基丙酸)组成。Luviset PUR(INCI名称：聚氨酯-1)和Luviset Si PUR A(INCI名称：聚氨酯-6＝二羟甲基丙酸，异氟尔酮二异氰酸酯，新戊二醇，聚酯二醇和硅酮二胺的共聚物)用于改进头发定型喷雾剂的感觉性质。
与EP 1457196类似地，EP 789550描述一种组合物，它包括10-60wt％的DME，39.9-89.9wt％的水，0.1-15wt％的聚氨酯和0-5wt％的具有1-4个烃原子的醇。所使用的聚氨酯具有与在EP 1457196A中的聚氨酯类似的结构。
DE 19541326A描述了下述组分的水溶性或水可分散性聚氨酯：
a)具有末端异氰酸酯基的水溶性或水可分散性的脲烷预聚物和
b)具有至少一个离子源基团或离子基团的至少一种伯胺或仲胺，和它的盐。
该脲烷预聚物是具有末端异氰酸酯基的水溶性或水可分散性聚氨酯，它具有键接于聚合物链上的离子源基团或离子基团。该离子源基团或离子基团能够包括羧酸基团和/或磺酸基和/或含氮的基团，尤其二羟甲基丙酸。这导致脲烷预聚物的较高亲水性。
该伯胺或仲胺与脲烷预聚物的末端异氰酸酯基进行反应并经由脲基团键接于聚氨酯。该胺特别优选是牛磺酸，N-(1，1-二甲基-2-羟乙基)-3-氨基-2-羟基丙烷磺酸或4-氨基苯磺酸。提到了所述聚氨酯在化妆品中的使用，尤其作为头发定型组合物。与现有技术的其它聚氨酯聚合物相比，聚氨酯在实验中更容易在人造模型头上冲洗掉。
然而，以上列举的专利没有提到成膜剂的重要性质，如耐水汽性能或耐水性。现有技术的聚氨酯尤其通过2-2-羟甲基-取代的羧酸类，优选二羟甲基丙酸的使用而变成亲水性的。通过用胺或碱中和在主链上的羧基，聚氨酯在低VOC的配制剂中的引入变成可能。存在的羧酸根越多，聚合物越加亲水性，和更好地溶于包含高比例的水的溶剂体系中。具有低VOC含量的配制剂对于如上所述的聚氨酯是可能的，但是却损害了一些重要性能，如尤其在高湿度下的卷曲保持性。即因为在聚合物链中的大量酸基会促进发型的皱缩。
此外，在基于聚氨酯的目前已知的含水体系中，除溶剂之外，挥发性胺类常常也作为中和剂存在。从毒理学的观点考虑，这些胺可以对于接近于身体的此类应用是关键的。
根据现有技术的体系的附加缺点是大量的相应成膜剂，后者被添加以获得所需效果。这限制了当制备配制剂时的自由度并且而且导致增大成本。
本发明的目的因此是提供低VOC头发定型组合物，该组合物甚至在聚氨酯的低使用浓度下具有非常高的耐湿性和导致很好的卷曲保持。
本发明因此尤其提供低VOC头发定型配制剂，它与现有技术的头发定型配制剂相比甚至在高湿度下和在低的聚氨酯使用浓度下具有优异的卷曲保持性。
令人吃惊地发现，从水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化预聚物制备的特殊聚氨酯，尤其包含它们的水性聚氨酯分散体，特别好地适合于实现该目的。
本发明因此提供包括至少一种聚氨酯的头发定型组合物，该聚氨酯可通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)反应来获得。
在本发明的范围内下，术语“水不溶性、非水分散性的聚氨酯预聚物”尤其指，根据本发明使用的预聚物在23℃下在水中的溶解度是低于10g/升，优选低于5g/升，并且预聚物在23℃下在水(尤其去离子水)中无法产生沉降稳定的分散体。换句话说，在任何将它分散在水中的实验中，预聚物沉淀出来。
优选，根据本发明使用的聚氨酯预聚物A)具有末端异氰酸酯基，即该异氰酸酯基在预聚物的链末端。预聚物的全部链末端特别优选具有异氰酸酯基。
此外，根据本发明使用的聚氨酯预聚物A)优选基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团，即离子基团和离子源基团的含量合适地是低于15毫克当量(Milliequivalent)/100g的聚氨酯预聚物A)，优选低于5毫克当量，特别优选低于1毫克当量和非常特别优选低于0.1毫克当量/100g的聚氨酯预聚物A)。
氨基官能化合物B)优选是选自伯和/或仲胺和/或二胺。尤其，氨基官能化合物B)包括至少一种二胺。氨基官能化合物B)优选是具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B2)，和不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B1)。
在本发明的特别优选的实施方案中，氨基官能化合物B)包括具有离子和/或离子源(离子形成)基团的至少一种氨基官能化合物B2)。所使用的离子基团和/或离子源基团特别优选是磺酸根基团或磺酸基团，再更优选磺酸钠基团。
在本发明的进一步优选的实施方案中，氨基官能化合物B)包括具有离子基团和/或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团或离子源基团的氨基官能化合物B1)两者。
因此，在本发明的意义上的聚氨酯是具有至少两个，优选至少三个的含有脲烷基团的重复单元的聚合物：
根据本发明，也包括的是因制备也具有含有脲基团的重复单元的那些聚氨酯：
它们尤其在异氰酸酯终端预聚物A)与氨基官能化合物B)的反应中形成。
根据本发明的头发定型组合物尤其是含水的(即水性的)组合物，其中聚氨酯以分散形式即基本上以非溶解的形式存在。除选择而存在的其它液体介质例如溶剂之外，水通常构成了分散体介质的主要成分(＞50wt％)，这是基于在根据本发明的化妆品组合物中液体分散介质的总量计，任选地也是唯一的液体分散介质。
根据本发明的头发定型组合物优选具有低于80wt％，更优选低于55wt％，甚至更优选低于40wt％的挥发性有机化合物(VOC)含量，以头发定型组合物为基础计。
用于根据本发明的头发定型组合物的制备中的水性聚氨酯分散体优选具有低于10wt％，更优选低于3wt％，甚至更优选低于1wt％的挥发性有机化合物(VOC)含量，以该水性聚氨酯分散体为基础计。
该挥发性有机化合物(VOC)含量在本发明的范围中是尤其通过气相色谱分析测定的。
根据本发明使用的非水溶性和非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯聚合物基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团。不溶于水中和/或在水中缺乏分散性指没有添加表面活性剂的情况下的去离子水。在本发明的范围中，这指离子和/或离子源(离子形成)基团，如尤其阴离子基团(如羧酸根或磺酸根)或阳离子基团的比例是低于15毫克当量/100g的聚氨酯预聚物A)，优选低于5毫克当量，特别优选低于1毫克当量和非常特别优选低于0.1毫克当量/100g的聚氨酯预聚物A)。
就酸性离子基团和/或离子源基团而言，预聚物的酸值合适地是低于30mgKOH/g预聚物，优选低于10mg KOH/g预聚物。该酸值表示为了中和1g的研究样品所需要的氢氧化钾质量(mg)(根据DIN EN ISO 211测量)。中和的酸(即相应盐)自然不具有酸值或具有减低的酸值。根据本发明，相应游离酸的酸值在这里是决定性的。
用于聚氨酯的制备中的预聚物A)优选是可通过选自聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯多元醇中的一种或多种多元醇与多异氰酸酯进行反应来获得，这还将在下面详细解释。
在根据本发明的头发定型组合物中包含的聚氨酯因此经由预聚物A)包括优选至少一种链段(Sequenz)，该链段选自：聚醚，聚碳酸酯，聚醚-聚碳酸酯和聚酯链段。根据本发明，这尤其指该聚氨酯含醚基团和/或碳酸酯基团的或酯基团的重复单元。该聚氨酯能够含有，例如，唯一的聚醚链段或唯一的聚碳酸酯链段或唯一的聚酯链段。然而，它们也能够同时具有聚醚和聚碳酸酯链段，这些是例如在使用聚醚二醇制备聚碳酸酯多元醇的过程中形成的，这还将在下面详细解释。另外，它们能够具有由聚醚-聚碳酸酯多元醇形成的聚醚-聚碳酸酯链段，这还将下面详细解释。
特别优选的聚氨酯是通过使用聚合物聚醚多元醇和/或聚合物聚碳酸酯多元醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇所获得的，这些聚合物中的每一种具有优选约400-约6000g/mol的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据而言，该分子量是由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中在23℃下相对于聚苯乙烯标准物来测定。在聚氨酯或聚氨酯预聚物的制备过程中它们的使用将由于与多异氰酸酯反应的结果而导致在聚氨酯中相应聚醚和/或聚碳酸酯和/或聚醚-聚碳酸酯链段或聚酯链段的形成，该聚氨酯具有这些链段的相应分子量。根据本发明，特别优选的是从具有线性结构的聚合物聚醚二醇和/或聚合物聚碳酸脂二醇和/或聚醚-聚碳酸酯多元醇或聚酯多元醇获得的聚氨酯。
根据本发明的聚氨酯优选是基本上是线型分子，但是也可是支化的，它是不太优选的。
根据本发明优选使用的聚氨酯的数均分子量是，例如，约1000-200000，优选5000到150000。高于200000的分子量在某种情况下是不利的，因为该头发定型组合物有时难于冲洗掉。
在根据本发明的头发定型组合物中含有的聚氨酯尤其是以水分散体形式添加到所述的组合物中。
根据本发明所用的优选聚氨酯或聚氨酯分散体可通过以下步骤获得
A)制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化预聚物
A1)有机多异氰酸酯，
A2)聚合物多元醇，优选具有400-8000g/mol的数均分子量(这里和对于下面的分子量数据，由凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中在23℃下相对于聚苯乙烯标准物测定)，更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol，和具有优选1.5-6，更优选1.8-3，特别优选1.9-2.1的OH官能度，
A3)任选的具有优选62-399g/mol的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的非离子亲水化试剂，
和
B)然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物B)如伯和/或仲胺和/或二胺进行反应。根据本发明使用的聚氨酯优选在步骤B)之前、过程中或之后被分散在水中。
在步骤B)中与二胺或两种或多种二胺的反应特别优选用扩链来进行。在这方面，单官能的胺能够另外作为链终止剂来添加以便控制分子量。
作为组分B)，尤其能够使用不具有离子基团或离子源基团(如阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B1))并有可能使用具有离子基团或离子源基团(例如尤其阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B2))。
优选，在预聚物的反应的步骤B)中，组分B1)和组分B2)的混合物进行反应。通过使用组分B1)可提高分子量但是预先制备的异氰酸酯官能化预聚物的粘度不会提高到妨碍加工的程度。通过使用组分B1)和B2)的组合，可在亲水性和链长度之间获得最佳平衡和因此获得良好亲和性而“积累(build-up)”影响不会增加。
根据本发明使用的聚氨酯优选具有阴离子基团，优选磺酸根。这些阴离子基团经由在步骤B)中反应的胺组分B2)被引入到根据本发明使用的聚氨酯中。根据本发明使用的聚氨酯任选另外具有供亲水化用的非离子组分。特别优选仅是磺酸根基团在本发明所用的聚氨酯中存在以实现亲水化；这些经由作为组分B2)的相应二胺被引入到聚氨酯中。
为了获得良好沉降稳定性，特殊聚氨酯分散体的数均粒度优选是低于750nm，特别优选低于500nm，这是在用去离子水稀释之后由激光相关光谱法测定的(仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malver Inst.Limited)。
优选用于制备本发明的头发定型组合物的聚氨酯分散体的固体含量通常是10-70wt％，优选30-65wt％，特别优选40-60wt％。固体含量是通过将称量样品在125℃下加热至恒重来确定的。在恒重下，通过再称量样品来计算固体含量。
优选地，这些聚氨酯分散体具有低于5wt％，特别优选低于0.2wt％的未键接的有机胺类，基于分散体的质量计。在头发定型组合物中的含量相应地也较低。
组分A1)的合适多异氰酸酯尤其是所属技术领域的技术人员已知的具有大于或等于2的NCO官能度的脂肪族、芳族或脂环族多异氰酸酯。
此类合适多异氰酸酯的例子是1，4-亚丁基二异氰酸酯，1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)，2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，双(4，4‘-异氰酸根环己基)甲烷异构体或这些异构体的具有任何所需异构体含量的混合物，1，4-亚环己基二异氰酸酯，4-异氰酸根甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(壬烷三异氰酸酯)，1，4-苯二异氰酸酯，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯，1，5-亚萘基二异氰酸酯，2，2′-和/或2，4′-和/或4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯，1，3-和/或1，4-双(2-异氰酸根丙-2-基)苯(TMXDI)，1，3-双(异氰酸根甲基)苯(XDI)，和具有C1-C8-烷基的2，6-二异氰酸根己酸烷基酯(赖氨酸二异氰酸酯)。
除上述多异氰酸酯之外，还有可能使用具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲烷、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基二嗪二酮或二嗪三酮结构的官能度≥2的改性二异氰酸酯，以及这些成分按比例的混合物。
它们优选是仅仅具有脂族和/或脂环族基键接的异氰酸酯基团或这些基团的混合物和具有2-4，优选2-2.6和特别优选2-2.4，非常特别优选2的平均NCO官能度的以上所述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
六亚甲基二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯或异构化双(4，4′-异氰酸根环己基)甲烷以及前述二异氰酸酯的混合物特别优选用于A1)。
在A2)中，使用具有优选400-8000g/mol范围，更优选400-6000g/mol和特别优选600-3000g/mol的数均分子量Mn的聚合物多元醇。这些优选具有1.5-6，特别优选1.8-3和非常特别优选1.9-2.1的OH官能度。
术语“聚合物”多元醇这里尤其指所述的多元醇具有至少两个，更优选至少三个的连在一起的重复单元。
此类聚合物多元醇是在聚氨酯涂料技术中本身已知的聚酯多元醇，聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇，聚氨酯聚酯多元醇，聚氨酯聚醚多元醇，聚氨酯聚碳酸酯多元醇和聚酯聚碳酸酯多元醇。这些能够各自或以彼此的任何所需混合物的形式用于A2)中。
优选使用的聚酯多元醇是从二元醇和任选的三元醇和四元醇以及二羧酸和任选的三羧酸和四羧酸或羟基羧酸或内酯形成的众所周知的缩聚物。代替游离多羧酸，还有可能使用相应的多元羧酸酐或低级醇的相应多元羧酸酯来制备该聚酯。
合适二醇的例子是乙二醇，丁二醇，二甘醇，三甘醇，聚亚烷基二醇如聚乙二醇，还有1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，丁二醇(1，3)，丁二醇(1，4)，己二醇(1，6)和异构体，新戊二醇或羟基新戊酸新戊二醇酯，其中己二醇(1，6)和异构体，丁二醇(1，4)，新戊二醇和羟基新戊酸新戊二醇酯是优选的。与这些一起，还能够使用多元醇如三羟甲基丙烷，甘油，赤藓醇，季戊四醇，三羟甲基苯或三羟乙基异氰脲酸酯。
能够使用的二羧酸是邻苯二甲酸，间苯二酸，对苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，环己烷二羧酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，戊二酸，四氯邻苯二甲酸，马来酸，富马酸，衣康酸，丙二酸，辛二酸，2-甲基琥珀酸，3，3-二乙基戊二酸和/或2，2-二甲基琥珀酸。相应的酸酐也能够用作酸的来源。
如果需要酯化的多元醇的平均官能度是＞2时，单羧酸，如苯甲酸和己烷羧酸另外能够共同使用。
优选的酸是以上所述类型的脂肪族或芳族酸。特别优选的是己二酸，间苯二甲酸和邻苯二甲酸。
能够在具有端羟基的聚酯多元醇的制备中共同用作反应物的羟基羧酸是例如羟基己酸，羟基丁酸，羟基癸酸，羟基硬脂酸等等。合适的内酯是己内酯，丁内酯和同系物。优选的是己内酯。
根据本发明，用于制备聚氨酯的特别优选的组分A2)是具有600-3000g/mol的数均分子量的聚酯多元醇，尤其基于脂族羧酸和脂肪族多元醇的，特别基于己二酸和脂族醇如己二醇和/或新戊二醇的脂族聚酯多元醇。
具有优选400-8000g/mol，优选600-3000g/mol的数均分子量Mn的含羟基的聚碳酸酯，优选聚碳酸酯二醇，能够同样地用作组分A2)。这些可通过碳酸衍生物如碳酸二苯基酯、碳酸二甲基酯或光气与多元醇(优选二元醇)进行反应而获得。
此类二醇的例子是乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，3-和1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，1，4-双羟基甲基环己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A，以及以上所述类型的内酯改性二醇。
优选，二醇组分包括40wt％-100wt％的己二醇，优选的是1，6-己二醇和/或己二醇衍生物。此类己二醇衍生物是以己二醇为基础的，并且除末端OH基团之外，还具有酯或醚基团。此类衍生物可通过己二醇与过量的己内酯进行反应或通过己二醇本身的醚化形成二己二醇或三己二醇来获得。
代替纯聚碳酸酯二醇或与纯聚碳酸酯二醇一起，也可以将聚醚-聚碳酸酯二醇用于A2)中。
具有羟基的聚碳酸酯优选具有线性结构。
聚醚多元醇能够同样地用作组分A2)。
例如，可利用阳离子开环方法通过四氢呋喃的聚合反应获得的在聚氨酯化学中本身已知的聚四亚甲基二醇聚醚是特别合适的。
同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯，环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能的起始剂分子上所获得的本身已知的加成产物。因此，尤其聚亚烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇和/或聚丁二醇都能够使用，尤其具有以上所述的优选分子量的那些。
能够使用的合适起始剂分子是根据现有技术已知的全部化合物，例如水，丁基二甘醇，甘油，二甘醇，三羟甲基丙烷，丙二醇，山梨糖醇，乙二胺，三乙醇胺，1，4-丁二醇。
在A2)中的特别优选的组分是聚四亚甲基二醇聚醚和聚碳酸酯多元醇和它们的混合物和特别优选聚四亚甲基二醇聚醚。
在本发明的优选实施方案中，组分A2)因此是：
-混合物，包括至少一种聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇，
-混合物，包括多于一种的聚醚多元醇，或具有不同分子量的两种或多种聚醚多元醇的混合物，它们尤其是聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇(如HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)x-H)，
-混合物，包括多于一种的聚醚多元醇和至少一种聚碳酸酯多元醇，以及
-特别优选的具有600-3000g/mol的数均分子量的聚酯多元醇，尤其基于脂族羧酸和脂肪族多元醇的，特别基于己二酸和脂族醇如己二醇和/或新戊二醇的脂族聚酯多元醇。
其中组分A)，根据该定义，基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团。
作为组分A3)，多元醇，尤其具有至多20个碳原子的、具有62-399mol/g的所述的优选分子量范围的非聚合物多元醇，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，环己烷二醇，1，4-环己烷二甲醇，1，6-己二醇，新戊二醇，氢醌二羟基乙基醚，双酚A(2，2-双(4-羟苯基)丙烷)，氢化双酚A(2，2-双(4-羟基环己基)丙烷)，三羟甲基丙烷，三羟甲基乙烷，甘油，季戊四醇，和它们彼此的任何混合物能够根据需要来使用。
也合适的是具有所述的分子量范围的酯二醇，如ε-羟基己酸α-羟基丁基酯，γ-羟丁酸ω-羟基己基酯，己二酸(β-羟乙基)酯或对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯。
另外，作为组分A3)，还可使用单官能的含有异氰酸酯反应性羟基的化合物。此类单官能化合物的例子是乙醇，正丁醇，乙二醇单丁醚，二乙二醇单甲醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单甲醚，二丙二醇单甲醚，三丙二醇单甲基醚，二丙二醇单丙基醚，丙二醇单丁基醚，二丙二醇单丁基醚，三丙二醇单丁基醚，2-乙基己醇，1-辛醇，1-十二烷醇，1-十六醇。
在本发明的一个优选的实施方案中，根据本发明使用的聚氨酯包括低于约10wt％的组分A3)，优选低于5wt％的组分A3)，在各情况下基于聚氨酯的总质量，再更优选组分A3)不是用于该聚氨酯的制备。
为了制备根据本发明所使用的聚氨酯，一种或多种尤其异氰酸酯反应性的非离子亲水化试剂任选用作组分A4)。用作组分A4)的亲水化试剂尤其与组分A2)和A3)不同。
作为组分A4)的合适的非离子亲水化化合物是例如具有异氰酸酯反应活性基团如羟基、氨基或硫醇基的聚氧化烯醚。优选的是具有(按照统计平均数)5-70个，优选7-55个氧化乙烯单元/分子的单羟基官能化聚氧化烯聚醚醇，该聚氧化烯聚醚醇可通过合适起始剂分子的烷氧基化按照本身已知的方法获得(例如在Ullmannsder technischenChemie，4th edition，Volume 19，Verlag Chemie，Weinheim pp.31-38中)。这些是纯聚氧化乙烯醚或混合聚氧化烯醚，其中它们含有至少30mol％，优选至少40mol％的氧化乙烯单元，以所存在的全部氧化烯单元为基础计。
特别优选的非离子化合物是具有40-100mol％的氧化乙烯单元和0-60mol％的环氧丙烷单元的单官能的混合聚氧化烯聚醚。
此类非离子亲水化试剂的合适起始剂分子尤其是饱和一元醇，如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，仲丁醇，异构的戊醇，己醇，辛醇和壬醇，正癸醇，正十二醇，正十四醇，正十六醇，正十八醇，环己醇，异构的甲基环己醇或羟基甲基环己烷，3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷或四氢糠醇，二甘醇单烷基醚，例如二甘醇单丁醚，不饱和醇类，如烯丙醇，1，1-二甲基烯丙基醇或油醇，芳醇如苯酚，异构的甲酚或甲氧基苯酚，芳脂族醇如苄醇，茴香醇或肉桂醇，仲单胺如二甲胺，二乙基胺，二丙基胺，二异丙基胺，二丁基胺，双(2-乙基己基)胺，N-甲基-和N-乙基环己基胺或二环己基胺，以及杂环族仲胺如吗啉，吡咯烷，哌啶或1H-吡唑。优选的起始剂分子是以上所述类型的饱和一元醇。特别优选的是使用二甘醇一丁醚或正丁醇作为起始剂分子。
适合于烷氧基化反应的氧化烯尤其是环氧乙烷和环氧丙烷，它们在烷氧基化反应中按照任何所需顺序或以混合物形式使用。
组分B)优选是选自伯或仲胺和/或二胺。它尤其包括二胺。
作为组分B)，可尤其使用不具有离子基团或离子源基团(如阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B1))，和可使用具有离子基团或离子源基团(例如尤其阴离子亲水化基团)的胺(下面的组分B2))。优选，在预聚物的反应的步骤B)中，组分B1)和组分B2)的混合物进行反应。
例如，有机二胺或多胺，如1，2-乙二胺，1，2-和1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，4，4-二氨基二环己基甲烷，水合肼，和/或二甲基乙二胺能够用作组分B1)。
此外，除伯氨基之外还具有仲氨基或除氨基(伯或仲)之外还具有OH基团的化合物也能够用作组分B1)。它的例子是伯/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺。
另外，单官能的异氰酸酯反应活性的胺化合物也能够用作组分B1)，例如甲基胺，乙基胺，丙基胺，丁基胺，辛基胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁基胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，和它们的合适的取代衍生物，由二伯胺和单羧酸形成的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺(Monoketim)，伯/叔胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺。
作为组分B1)，优选使用1，2-乙二胺，双(4-氨基环己基)甲烷，1，4-二氨基丁烷，异佛尔酮二胺，乙醇胺，二乙醇胺和二亚乙基三胺。
组分B)特别优选包括至少一种组分B2)。作为组分B2)的合适阴离子亲水化化合物优选含有磺酸或磺酸盐基团，特别优选磺酸钠基团。作为组分B2)的合适的阴离子亲水化化合物尤其是单和二氨基磺酸的碱金属盐。此类阴离子亲水化试剂的例子是2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸，乙二胺-丙基-或-丁基-磺酸，1，2-或1，3-丙二胺-β-乙基磺酸或牛磺酸的盐类。此外，WO-A 01/88006的环己基氨基丙磺酸(CAPS)的盐能够用作阴离子亲水化试剂。
特别优选的阴离子亲水化试剂B2)是含有磺酸盐基团作为离子基团和含有两个氨基的那些，如2-(2-氨基乙基氨基)乙基磺酸和1，3-丙二胺-β-乙基磺酸的盐。
根据本发明使用的聚氨酯特别优选包括至少一个磺酸盐基团。
任选地，在组分B2)中的阴离子基团也可以是羧酸盐或羧酸基团。组分B2)则优选地选自二氨基羧酸。然而，这一实施方案是不太优选的，因为基于羧酸的组分B2)需要以较高的浓度使用。
对于亲水化，还可使用阴离子亲水化试剂B2)和非离子的亲水化试剂A4)的混合物。
在制备特殊聚氨酯分散体的优选的实施方案中，组分A1)-A4)和B1)-B2)以下列用量使用，各个量总是累加到100wt％：
5-40wt％的组分A1)，
55-90wt％的A2)，
0.5-20wt％的组分A3)和/或B1)的总和，
0.1-25wt％的组分A4)和/或B2)的总和，其中，以组分A1)-A4)和B 1)-B2)的总量为基础，特别优选使用0.1-5wt％的阴离子或潜在阴离子亲水化试剂B2)。
在制备特殊聚氨酯分散体的特别优选的实施方案中，组分A1)-A4)和B1)-B2)以下列用量使用，各个量总是累加到100wt％：
5-35wt％的组分A1)，
60-90wt％的A2)，
0.5-15wt％的组分A3)和/或B1)的总和，
0.1-15wt％的组分A4)和/或B2)的总和，其中，以组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量为基础，特别优选使用0.2-4wt％的阴离子或潜在阴离子亲水化试剂B2)。
在制备特殊聚氨酯分散体的非常特别优选的实施方案中，组分A1)-A4)和B1)-B2)以下列用量使用，各个量总是累加到100wt％：
10-30wt％的组分A1)，
65-85wt％的A2)，
0.5-14wt％的组分A3和/或B1)的总和，
0.1-13.5wt％的组分A4)和/或B2)的总和，其中，以组分A1)-A4)和B1)-B2)的总量为基础，特别优选使用0.5-3.0wt％的阴离子或潜在阴离子亲水化试剂B2)。
聚氨酯分散体的制备能够在一个或多个阶段中在均相中进行或对于多阶段的反应，部分在分散相中进行。在从A1)到A4)的完全或部分加聚之后，优选进行分散、乳化或溶解步骤。然后，任选在分散相中进行进一步的加聚或改性。
在这方面，能够使用现有技术中已知的全部方法，例如，预聚物混合方法，丙酮方法或熔体分散方法。优选的是使用丙酮方法。
对于根据丙酮方法的制备，用于异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物的制备中的成分A2)-A4)和多异氰酸酯组分A1)通常最初以它们的全部或一部分被引入和任选用可与水混溶的但对异氰酸酯基惰性的溶剂进行稀释，然后加热至50-120℃的温度。为了提高异氰酸酯加成反应的速率，能够使用在聚氨酯化学中已知的催化剂。
合适的溶剂是常用的脂肪族的酮官能化溶剂，例如丙酮，2-丁酮，它不仅在制备开始时添加，而且任选地，随后同样能够分几份添加进去。优选的是丙酮和2-丁酮，和特别优选的是丙酮。没有异氰酸酯反应活性基团的其它溶剂的添加也是可能的，然而不是优选的。
任选地在反应的开始还没有添加的组分A1)到A4)然后计量加入。
在从A1)到A4)生产聚氨酯预聚物的过程中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应活性基团的物质的量比率()一般是在1.05-3.5范围，优选在1.1-3.0范围和特别优选在1.1-2.5范围。
用于形成预聚物的组分A1)-A4)的反应是部分或完全地进行的，但优选是完全地进行的。含有游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚物因此在没有溶剂存在下(in Substanz)或在溶液中获得的。
在潜在阴离子基团部分或完全地转化成阴离子基团的中和步骤中，使用碱如叔胺，例如在每个烷基中具有1-12个，优选1-6个碳原子，特别优选2-3个碳原子的三烷基胺或非常特别优选碱金属碱，如相应的氢氧化物。
有机胺的使用不是优选的。
能够使用的中和剂优选是无机碱，如氨水溶液或氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的是氢氧化钠和氢氧化钾。
碱的物质的量(Stoffmenge)是所要中和的酸基的物质的量的50-125mol％，优选在70-100mol％之间。该中和也能够利用早已包含中和剂的分散水来与分散操作同时地进行。
随后，在附加的工艺步骤中，如果反应还没有发生或仅仅部分地发生，则所得预聚物利用脂肪族酮如丙酮或2-丁酮来溶解，
用于形成预聚物的组分A1)-A4)的反应是部分或完全地进行的，但优选是完全地进行的。以这种方法，含有游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚物因此在没有溶剂存在下或在溶液中获得的。
在阶段B)的扩链中，NH2-和/或NH-官能化组分与预聚物的剩余异氰酸酯基团进行反应。优选，在分散在水中之前进行该扩链/链终止。
扩链用的合适组分B)尤其是有机二-或多胺B1)，例如乙二胺，1，2-和1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，异佛尔酮二胺，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺，二氨基二环己基甲烷和/或二甲基乙二胺。
另外，还有可能使用化合物B1)，它除了具有伯氨基外还具有仲氨基或除了氨基(伯或仲)之外还具有OH基团。它的例子是伯/仲胺，如二乙醇胺，3-氨基-1-甲基氨基丙烷，3-氨基-1-乙基氨基丙烷，3-氨基-1-环己基氨基丙烷，3-氨基-1-甲基氨基丁烷，链烷醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺，乙醇胺，3-氨丙醇，新戊醇胺被用于扩链和/或链终止。
对于链终止，通常使用具有可与异氰酸酯反应的基团的胺B1)，如甲基胺，乙基胺，丙胺，丁胺，辛胺，月桂基胺，硬脂基胺，异壬基氧基丙基胺，二甲基胺，二乙基胺，二丙基胺，二丁胺，N-甲基氨基丙基胺，二乙基(甲基)氨基丙基胺，吗啉，哌啶，和它们的合适取代的衍生物，二伯胺和单羧酸的酰胺-胺，二伯胺的单酮亚胺(Monoketim)，伯/叔胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺。
当与具有NH2或NH基团的B2)的定义对应的阴离子亲水化试剂用于该扩链时，预聚物的扩链优选在分散之前进行。
扩链的程度，即用于扩链和链终止的化合物的NCO反应活性基团与预聚物的游离NCO基团的当量比一般是在40和150％之间，优选在50和110％之间和特别优选在60和100％之间。
胺组分B1)和B2)能够任选地以水稀释或溶剂稀释的形式用于本发明的方法中，各自地或以混合物，其中任何的添加顺序在原则上都是可能的。
如果水或有机溶剂共同用作稀释剂，则在用于扩链的B)中的组分中稀释剂含量优选是40％-95％(按重量)。
该分散优选在扩链之后进行。为此目的，溶解和扩链的聚氨酯聚合物任选地在有强烈剪切(例如强烈搅拌)的情况下被引入该分散用水中，或相反地，该分散用水被搅拌到扩链的聚氨酯聚合物溶液中。优选将水添加到溶解的扩链聚氨酯聚合物中。
在分散步骤之后仍然在分散体中存在的溶剂然后通常通过蒸馏被除去。在分散过程中的除去同样是可能的。
在以这种方法制备的聚氨酯分散体中有机溶剂的残留量典型地是低于10wt％，优选低于3wt％，基于整个分散体计。
根据本发明使用的水性聚氨酯分散体的pH典型地低于8.0，优选低于7.5和特别优选在5.5和7.5之间。
在本发明的范围内的头发定型组合物能够有利地以喷雾剂，摩丝，凝胶剂，乳液，溶液或霜剂的形式存在，如以定型摩丝，定型流体，喷发胶，式样设计凝胶剂，式样设计霜剂，气溶胶摩丝等形式。
根据本发明的头发定型组合物优选包括0.1-20wt％的如上所述的聚氨酯和尤其0.5-10wt％，在各情况下以组合物的总重量为基础计。
除如上所述的聚氨酯之外，根据本发明的组合物能够包括其它合适的成膜剂，该成膜剂能够尤其也有助于头发的定型和式样设计。
一种或多种其它成膜剂的浓度能够是0-20wt％和尤其0-10wt％，在各情况下以组合物的总重量为基础计。
成膜剂有利地选自与根据本发明使用的聚氨酯不同的水溶性或水可分散性聚氨酯，聚脲，聚硅氧烷树脂和/或聚酯，以及非离子、阴离子、两性和/或阳离子聚合物和它们的混合物。
单独或以混合物形式在本发明的组合物中存在的有利的非离子聚合物，它优选也与阴离子和/或两性的和/或两性离子的聚合物一起存在组合物中，该聚合物选自：
-聚烷基唑啉，
-乙酸乙烯酯均聚物或共聚物。这些例如包括乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物，乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物，
-丙烯酸酯共聚物，例如，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，丙烯酸烷基酯和聚氨酯的共聚物，
-丙烯腈与选自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的非离子单体的共聚物，
-苯乙烯均聚物和共聚物。这些例如包括均聚苯乙烯，苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物，苯乙烯和丁二烯的共聚物，苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物，
-聚酰胺，
-乙烯基内酰胺均聚物或共聚物，如乙烯基吡咯烷酮均或共聚物；这些例如包括聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基己内酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯按照各种浓度比的共聚物，聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基酰胺和它的盐，以及乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的三元共聚物，
-聚硅氧烷，
-N-乙烯基甲酰胺的均聚物，例如National Starch的PVF。
特别优选的非离子聚合物是丙烯酸酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，聚乙烯基己内酰胺。
非常特别优选的非离子聚合物是乙烯基吡咯烷酮的均聚物，例如BASF的乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，例如BASF的类或ISP的乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸酯的三元共聚物，例如BASF的和聚乙烯基己内酰胺，例如BASF的
有利的阴离子聚合物是具有含有酸基的单体单元的均聚物或共聚物，它们任选地与不包含酸基的共聚用单体共聚合。合适的单体是具有至少一个酸基(尤其羧酸，磺酸或膦酸)的不饱和、自由基可聚合的化合物。
包含羧酸基团的有利的阴离子聚合物是：
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或它的盐。这些例如包括丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物和/或它的钠盐，丙烯酸和/或甲基丙烯酸与选自乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、任选乙氧基化的化合物中的不饱和单体的共聚物，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的共聚物，例如ISP的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁基酯的共聚物，例如BASF的
-巴豆酸衍生物均聚物或共聚物或它的盐。这些例如包括乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物和/或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯基酯/巴豆酸共聚物，丙烯酸钠/乙烯醇共聚物，
-不饱和C4-C8羧酸衍生物或羧酸酸酐共聚物，它选自：马来酸或马来酸酐或富马酸或富马酸酐或衣康酸或衣康酸酐与选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物，或马来酸或马来酸酐或富马酸或富马酸酐或衣康酸或衣康酸酐与选自烯丙酯、甲基烯丙基酯和任选的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮中的至少一种单体的共聚物。进一步优选的聚合物是甲基乙烯基醚/马来酸共聚物，它通过乙烯基醚/马来酸酐共聚物的水解作用形成。这些聚合物也能够部分地酯化(乙基，异丙基或丁基酯)或部分地酰胺化。
-水溶性或水可分散的阴离子聚氨酯，例如BASF的它与本发明的聚氨酯不同，
其中该列表当然没有限制意义。
含有磺酸基团的有利的阴离子聚合物是聚乙烯基磺酸的盐，聚苯乙烯磺酸的盐，例如，聚苯乙烯磺酸钠或聚丙烯酰胺磺酸的盐。
特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸共聚物，巴豆酸衍生物共聚物，马来酸或马来酸酐或富马酸或富马酸酐或衣康酸或衣康酸酐与选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤素衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯中的至少一种单体的共聚物，以及聚苯乙烯磺酸的盐。
非常特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸酯共聚物，例如BASF的Luvimer，丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物，如BASF的VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯基酯共聚物，例如National Starch的Resyn 28-2930，以及共聚物类，例如部分地酯化的甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物，如ISP的和聚苯乙烯磺酸钠，例如National Starch的Flexan 130。
有利的两性聚合物能够选自含有无规分布在聚合物链中的A和B单元的聚合物，其中A是指从具有至少一种碱性氮原子的单体衍生的单元，和B是从具有一个或多个羧基或磺酸基的酸性单体衍生的单元，或A和B能够是从两性离子的羧基甜菜碱单体或磺基甜菜碱单体衍生的基团；A和B也能够是含有伯、仲、叔或季基团的阳离子聚合物链，其中至少一种氨基携带经由烃基键接的羧基或磺酸基，或B和C是具有亚乙基-α，β-二羧酸单元的聚合物链的一部分，其中羧酸基团已经与含有一个或多个伯或仲氨基的多胺进行反应。
特别有利的两性聚合物是：
-聚合物，它是在衍生自具有羧基的乙烯基化合物的单体，如尤其丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸，与衍生自被取代和含有至少一个碱性原子的乙烯基化合物的碱性单体(例如尤其二烷基氨基烷基-甲基丙烯酸酯和-丙烯酸酯，二烷基氨基烷基-甲基丙烯酰胺和和-丙烯酰胺)的共聚合反应中形成的。此类化合物已经描述在美国专利No.3 836537中。
-具有从以下单体衍生的单元的聚合物：a)选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的至少一种单体，b)含有一个或多个反应性羧基的至少一种酸性共聚用单体，和c)至少一种碱性共聚用单体，如具有伯、仲、叔胺和季铵取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的产物。
根据本发明特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2-12个碳原子的化合物，特别地N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺，和相应甲基丙烯酰胺。
该酸性共聚用单体尤其选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸，富马酸和马来酸的在烷基中有1-4个碳原子的烷基单酯，马来酸酐，富马酸或富马酸酐。
优选的碱性共聚用单体是甲基丙烯酸氨基乙基酯，甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯。
-从下列通式的聚胺酰胺得到的交联的和完全或部分酰化的聚胺酰胺：
-[CO-R-CO-Z]-
其中R是二价基团，该基团衍生于饱和二羧酸，具有烯属双键的脂肪族单或二羧酸，这些酸与具有1-6个碳原子的低级链烷醇的酯或通过这些酸中的一种加成到双伯胺或双仲胺上所形成的基团，和Z是从双伯、单或双仲多亚烷基多元胺衍生的基团，和优选：a)按照定量分数，60-100mol％的基团-NH-[(CH2)x-NH-]p-，其中x＝2和p＝2或3或x＝3和p＝2，其中该基团衍生于二亚乙基三胺，三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)按照定量分数，0-40mol％的基团-NH-[(CH2)x-NH-]p-，其中x＝2和p＝1，该基团从乙二胺衍生，或来源于哌嗪的基团：
c)按照定量分数，0-20mol％的基团-NH-(CH2)6-NH-，它从六亚甲基二胺衍生，其中这些聚氨基酰胺通过添加选自于表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐和双不饱和衍生物中的双官能交联剂来交联，交联剂用量为0.025-0.35mol的交联剂/聚氨基酰胺的氨基，然后用丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或它们的盐来酰化。
饱和羧酸优选地选自具有6-10个碳原子的酸类，如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二甲酸；具有烯属双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于酰化中的链烷磺内酯优选是丙磺内酯或丁磺内酯，这些酰化剂的盐优选是钠盐或钾盐。
-具有下列通式的两性离子单元的聚合物：
其中R11是可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z是1到3的整数，R12和R13是氢原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15是氢原子或烷基，该烷基经过选择要求R14和R15的碳原子总和不超过10。
含此类单元的聚合物也能够具有从非两性离子的单体形成的单元，如丙烯酸二甲基氨基乙基酯和丙烯酸二乙基氨基乙基酯或甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
-从脱乙酰壳多糖衍生的并含有对应于下列通式的单体单元的聚合物：
其中第一种单元是以0-30％的定量分数存在，第二种单元是以5-50％的定量分数存在和第三种单元是以30-90％的定量分数存在，前提条件是，在第三种单元中，R16是以下通式的基团：
其中：如果q＝0，则基团R17、R18和R19，它们可相同或不同，在各情况下是氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基，单烷基胺基团或二烷基胺基团(其任选被一个或多个氮原子所插入)和/或任选地一个或多个氨基、羟基、羧基、烷硫基、磺酸、在烷基中携带氨基的烷硫基，其中基团R17、R18和R19中的至少一个在这种情况下是氢原子；或如果q＝1，则基团R17、R18和R19在各情况下是氢原子，以及这些化合物与碱或酸的盐。
-对应于下列通式并且例如描述在法国专利1 400 366中的聚合物：
其中R20是氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R21是氢原子或低级烷基，如甲基或乙基，R22是氢原子或低级C1-6-烷基，如甲基或乙基，R23是低级C1-6-烷基，如甲基或乙基或以下结构式的基团：-R24-N(R22)2，其中R24是基团-CH2-CH2，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-和其中R22具有以上给出的意义。
-在脱乙酰壳多糖的N-羧烷基化过程中形成的聚合物，如N-羧甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
--D-X-D-X型的两性聚合物，它选自：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠与具有通式D-X-D-X的至少一种单元的化合物之间的作用所形成的聚合物，
其中D是以下基团：
以及X是符号E或E’，其中E或E’-它们可相同或不同-是二价基团，它是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链亚烷基，它以未取代的形式存在或被羟基取代并能够含有一个或多个氧原子、氮原子或硫原子和1-3个芳族环和/或杂环；其中该氧原子、氮原子和硫原子是以下面基团的形式存在：醚，硫醚，亚砜，砜，锍，烷基胺，链烯基胺，羟基，苄基胺，胺氧化物，季铵，酰胺，酰亚胺，醇，酯和/或脲烷。
b)通式D-X-D-X的聚合物，其中D是以下基团：
和X是符号E或E’和至少一次E’；其中E具有以上给出的意义和E’是二价基团，其中它是在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链亚烷基，它以未取代的形式存在或被一个或多个羟基取代并且含有一个或多个氮原子，其中该氮原子被烷基取代，该烷基任选被氧原子所插入并且必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团以及通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化(betainisiert)。
-(C1-5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，它通过用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙基胺或N，N-二烷基氨基醇进行半酰胺化来部分地改性。这些聚合物也能够含有其它的共聚用单体，如乙烯基己内酰胺。
非常特别有利的两性聚合物例如是以名称 或从NATIONAL STARCH商购的共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，和甲基丙烯酸甲酯/甲基-二甲基羧甲基铵乙基甲基丙烯酸酯共聚物。
任选有利的是使用合适的碱中和该阴离子和两性聚合物，以改进它们在水中的溶解度和/或分散性。
下列的碱能够用作含有酸基的聚合物的中和剂：阳离子是铵或碱金属的氢氧化物，例如NaOH或KOH。
其它中和剂是伯，仲或叔胺，氨基醇或氨。这里优选的是2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)，2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，2-氨基-1-丁醇(AB)，2-氨基-1，3-丙二醇，单乙醇胺(MEA)，二乙醇胺(DEA)，三乙醇胺(TEA)，单异丙醇胺(MIPA)，二异丙醇胺(DIPA)，三异丙醇胺(TIPA)，二甲基月桂基胺(DML)，二甲基肉豆蔻基胺(DMM)和二甲基硬脂胺(DMS)。
该中和能够是部分或完全的，这取决于预期的应用目的。
在一些情况下，也有可能，但是不太优选，使用阳离子聚合物，例如，含有伯、仲、叔胺和季铵基团(这些基团作为聚合物链的一部分键接于或直接键接于聚合物链上)的聚合物。
化妆品可接受的介质尤其包括水和任选的化妆品合适溶剂。优选的溶剂是具有C2-4个碳原子的脂族醇，如乙醇，异丙醇，叔丁醇，正丁醇；多元醇，如丙二醇，甘油，乙二醇和多元醇醚；丙酮；未支化的或支化的烃，如戊烷，己烷，异戊烷和环烃，如环戊烷和环己烷；和它们的混合物。
非常特别优选的溶剂是乙醇。
然而，鉴于根据本发明的这些组合物优选是低VOC型头发定型组合物的事实，此类溶剂的含量优选是低于80wt％，更优选低于55wt％，再更优选低于40wt％。
水的分数能够尤其在例如20-94wt％，优选30-80wt％，更优选大于45-70wt％的范围内，以组合物的总重量为基础计。该介质有利地是水-醇混合物。醇在混合物中的定量分数是在0-90wt％，优选0-70wt％，更优选0-55wt％，再更优选0-40wt％的范围内，以组合物的总重量为基础计。
根据本发明的头发定型组合物能够此外有利地包括增稠剂。有利的增稠剂是：
-交联的或未交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物。这些包括甲基丙烯酸或丙烯酸的交联均聚物，丙烯酸和/或甲基丙烯酸与选自其它丙烯酸或乙烯基单体如丙烯酸C10-30烷基酯、甲基丙烯酸C10-30烷基酯和乙酸乙烯酯中的单体的共聚物。
-天然的增稠聚合物，例如基于纤维素，胍尔豆胶，黄原胶，硬葡聚糖，胞外多糖胶，拉姆胶(Rhamsan)和刺梧桐树胶，藻酸盐，麦芽糖糊精，淀粉和它的衍生物，酸豆粉，透明质酸。
-非离子，阴离子，阳离子或两性的缔合聚合物，例如以聚乙二醇和它们的衍生物或聚氨酯为基础。
-以丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺为基础的交联或未交联的均聚物或共聚物，如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物的共聚物或丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物。
特别有利的增稠剂是天然的增稠聚合物，交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物，或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物。
非常特别有利的增稠剂是黄原胶，如以商品名和由CP Kelco供应的产品或由RHODIA以商品名Rhodopol供应的产品，和胍尔豆胶，如以商品名从RHODIA获得的产品。
非常特别有利的增稠剂是甲基丙烯酸或丙烯酸的交联均聚物，它们是从Lubrizol公司以商品名 和商购的，从3V公司以商品名 和MS以及从PROTEX公司以商品名 和商购。
非常特别有利的增稠剂是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸C10-30-烷基酯或甲基丙烯酸C10-30-烷基酯的交联聚合物以及丙烯酸或甲基丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。此类共聚物例如从Lubrizol公司以商品名 或商购获得以及从ISP公司以商品名Ultrathix P-100(INCI：丙烯酸/VP互聚物(Crosspolymer))商购获得。
非常特别有利的增稠剂是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的交联共聚物。此类共聚物例如从Clariant公司以商品名商购获得(INCI：丙烯酰基二甲基牛油酸铵/VP共聚物)。
如果使用增稠剂，则它们一般以基于组合物的总重量的0重量％-2重量％，优选0重量％-1重量％的浓度存在。
根据本发明的头发定型组合物能够此外包括气体推进剂。这里，有利的是以0-40wt％的量和特别优选以0-20wt％的浓度使用气体推进剂，以配制剂的总重量为基础计。
根据本发明优选的推进剂气体是烃类如丙烷，异丁烷和正丁烷，和它们的混合物。然而，根据本发明，压缩空气，二氧化碳，氮气，二氧化氮和二甲醚，和全部这些气体的混合物也能够有利地使用。
所属技术领域的技术人员当然知晓，现有本身无毒的推进剂气体，这些气体原则上适合于以气溶胶制剂的形式实现本发明，但是尽管如此，考虑到对环境或其它伴随性情况的不可接受的影响还是需要省去推进剂气体，尤其氟烃和氯氟烃(FCKW)，例如1，2-二氟乙烷(推进剂152A)。
此外，头发护理活性成分能够用于根据本发明的头发定型配制剂中。优选使用的护理物质是以例如基于总配制剂的0-1.0wt％的浓度使用的环状聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷)或以例如基于组合物总重量的0-1.0wt％的浓度使用的聚二甲基硅氧烷共聚物多元醇或二甲基硅油型的硅酮表面活性剂(聚醚改性硅氧烷)。环甲基硅氧烷，尤其由Goldschmidt公司以商品名供应，或例如由Dow Corning公司以商品名DC 244、DC 245或DC 345供应。聚二甲基硅氧烷共聚物多元醇例如由Dow Corning公司以商品名DC 193供应或由Wacker公司以商品名供应。
任选地，通常的添加剂同样可以存在于头发定型组合物中，例如为了为组合物赋予某些改进性能；这些是硅酮或硅酮衍生物，润湿剂，湿润剂，软化剂如甘油，二醇和邻苯二甲酸酯和醚，香料和芳香剂，UV吸收剂，染料，颜料，和其它着色剂，防腐蚀剂，中和剂，抗氧化剂，抗粘着剂，结合剂和调理剂，抗静电剂，光泽剂，防腐剂，蛋白质和它们的衍生物，氨基酸，维生素类，乳化剂，表面活性剂，粘度调节剂，增稠剂和流变改性剂，凝胶剂，不透明剂，稳定剂，表面活性剂，多价螯合剂，配位剂，珠光剂，美感增强剂，脂肪酸，脂肪醇，三酸甘油酯，植物提取物，澄清助剂和成膜剂。
这些添加剂一般是以基于头发定型组合物的总重量的约0.001重量％-15重量％，优选0.01重量％-10重量％的浓度存在。
根据本发明的头发定型组合物能够有利地是泵喷雾剂或气溶胶包装的形式。根据本发明的头发定型组合物能够有利地使用气体推进剂来产生泡沫。因此，泵喷雾剂，气溶胶包装和基于泵喷雾剂的发泡分配器或容纳本发明的头发定型组合物的气溶胶包装同样地是本发明的组成部分。
根据本发明的头发定型组合物的优选实施方案是喷雾剂的形式，它另外包括一种或多种的下列成分：化妆品合适的溶剂，具有2-4个碳原子的脂族醇，优选乙醇，多元醇，丙酮，未支化或支化的烃，环烃和它们的混合物，以及推进剂气体，如烃类，压缩空气，二氧化碳，氮气，二氧化氮，二甲醚，氟烃和氯氟烃，优选二甲醚和/或丙烷/丁烷混合物。
本发明通过下列的实施例来举例说明，这些实施例不应该认为是有限制的。除非另有说明，否则全部的定量数据，分数和百分数是基于重量和总量或基于组合物的总重量。
实施例
除非另外有说明，否则全部的百分比是按重量计。
除非有不同的说明，否则全部的分析测量是指在23℃的温度下的测量。
固含量或固体含量是通过将称量的样品在125℃下加热至恒重来测定的。在恒重下，固体含量是通过再称量样品而计算的。
除非另外特意提到，否则NCO含量是根据DIN-EN ISO 11909以容量法测定的。
对于游离NCO基团的控制是通过红外光谱法(在2260cm-1的谱带)来进行的。
所述粘度是根据DIN 53019采用旋转粘度测定法，在23℃下通过使用从Anton Paar Germany GmbH，Ostfildern，Germany商购的旋转粘度计来测定的。
聚氨酯分散体的平均粒度(数均)是在用去离子水稀释之后通过激光相关光谱法测定的(仪器：Malvern Zetasizer 1000，Malver Inst.Limited).。
使用的物质和缩写：
二氨基磺酸酯：NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na(在水中45％浓度)
聚碳酸酯多元醇，OH值为56mg的KOH/g，数均分子量为2000g/mol(Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany)
聚四亚甲基二醇多元醇，OH值为56mg的KOH/g，数均分子量为2000g/mol(BASF AG，Ludwigshafen，Germany)
聚四亚甲基二醇多元醇，OH值为112mg的KOH/g，数均分子量为1000g/mol(BASF AG，Ludwigshafen，Germany)
聚醚LB 25：基于环氧乙烷/环氧丙烷的单官能聚醚，数均分子量为2250g/mol，OH值为25mg的KOH/g(Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，Germany)
实施例1：聚氨酯分散体1
将987.0g的(组分A2))，375.4g的PolyTHF 1000(组分A2))，761.3g的(组分A2))和44.3g的聚醚LB25(组分A4))在标准搅拌装置中加热至70℃。然后将237.0g的六亚甲基二异氰酸酯(组分A1))和313.2g的异氟尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物添加进去，所得混合物在120℃下一直搅拌到达到理论NCO值为止。制成的预聚物用4830g的丙酮溶解并在这种情况下冷却到50℃，然后将25.1g的乙二胺(组分B1))，116.5g的异佛尔酮二胺(组分B1))，61.7g的二氨基磺酸盐(组分B2))和1030g的水的溶液计量加入。再搅拌时间是10分钟。混合物然后通过添加1250g的水被分散。溶剂通过在真空中的蒸馏被除去。
所得白色分散体具有下列性能：
固体含量：61％
粒度(LKS)：312nm
粘度(粘度计：23℃)：241mPas
pH(23℃)：6.02
pH(23℃)：7.15
实施例2：聚氨酯分散体2
将450g的(组分A2))和2100g的(组分A2))加热至70℃。然后将225.8g的六亚甲基二异氰酸酯(组分A1))和298.4g的异氟尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物添加进去，所得混合物在100-115℃下一直搅拌到实际NCO值降低至低于理论NCO值为止。制成的预聚物在50℃下用5460g的丙酮溶解，然后将29.5g的乙二胺(组分B1))，143.2g的二氨基磺酸盐(组分B2))和610g的水的溶液计量加入。再搅拌时间是15分钟。混合物然后通过添加1880g的水被分散。溶剂通过在真空中蒸馏被除去，然后获得了贮存稳定的分散体。
固体含量：56％
粒度(LKS)：276nm
粘度：1000mPas
实施例3：聚氨酯分散体3
1649.0g的平均分子量为1700g/mol的己二酸、己二醇和新戊二醇的聚酯(组分A2))被加热至65℃。然后添加291.7g的六亚甲基二异氰酸酯(组分A1))，混合物在100-115℃下一直搅拌到实际NCO值降低至低于理论NCO值为止。制成的预聚物在50℃下用3450g的丙酮溶解，然后将16.8g的乙二胺(组分B1))，109.7g的二氨基磺酸盐(组分B2))和425g的水的溶液计量加入。再搅拌时间是15分钟。混合物然后通过添加1880g的水被分散。溶剂通过在真空中蒸馏被除去，然后获得了贮存稳定的分散体。
固体含量：42％
粒度(LKS)：168nm
粘度：425mPas
pH：7.07
实施例4：聚氨酯分散体4
340g的平均分子量为1700g/mol的己二酸、己二醇和新戊二醇的聚酯(组分A2))被加热至65℃。然后添加60.1g的六亚甲基二异氰酸酯(组分A1))，混合物在105℃下一直搅拌到实际NCO值降低至低于理论NCO值为止。制成的预聚物在50℃下用711g的丙酮溶解，然后将2.1g的乙二胺(组分B1))，32.4g的二氨基磺酸盐(组分B2))和104.3g的水的溶液计量加入。再搅拌时间是15分钟。混合物然后通过添加1880g的水被分散。溶剂通过在真空中蒸馏被除去，然后获得了贮存稳定的分散体。
固体含量：40％
粒度(LKS)：198nm
粘度：700mPas
pH：6.31
实施例5：聚氨酯分散体5
将450g的(组分A2))和2100g的(组分A2))加热至70℃。然后将225.8g的六亚甲基二异氰酸酯(组分A1))和298.4g的异氟尔酮二异氰酸酯(组分A1))的混合物添加进去，所得混合物在100-115℃下一直搅拌到实际NCO值降低至低于理论NCO值为止。制成的预聚物在50℃下用5460g的丙酮溶解，然后将351g的二氨基磺酸盐(组分B2))和610g的水的溶液计量加入。再搅拌时间是15分钟。混合物然后通过添加1880g的水被分散。溶剂通过在真空中蒸馏被除去，然后获得了贮存稳定的分散体。
固体含量：42％
粘度：1370mPas
应用相关的比较实验：
对于所谓的“卷曲保留”实验，使用从Kerling公司获得的商购欧洲人混合头发(有用长度：19cm，Kerling色值6/0)。在使用之前，该头发进行标准化洗涤程序。在水中软化15分钟的头发通过使用15wt％的十二烷基硫酸钠溶液洗发2分钟，用温水彻底地漂洗，在冷风档上吹干，然后在22℃和55％相对湿度下调理。0.5cm宽度的发辫趁湿卷绕在螺旋辊上，在热风档上吹干35分钟，然后用聚合物分散体喷雾，和调理过夜。
对于聚合物分散体的应用，使用Seaquist Perfect Dispensing GmbH公司的喷雾头：泵喷雾器类型PZ 1/150HV(24/410)。从30cm的距离，根据本发明的组合物通过喷雾头的轻快活动被施加到头发上。
该“卷曲保留”实验是在具有＞98％的相对湿度的特殊气候试验室中进行的。该室的温度是30℃。所制备的发辫同时悬挂在该室中。在某些时间在刻度尺上读出卷曲的长度。针对三个发辫进行各实验。
  实验   A   B
  乙醇(wt％)   50   50
  聚氨酯(wt％固体)1)   4   2
  水(wt％)   加至100   加至100
  喷雾次数(Spray bursts)   12   4
指定为重量份。1)：以水性聚氨酯分散体中的固体为基础。
图1显示了在实验A中的结果。
图2显示了在实验B中的结果。
在这些图中：
○指空白试验，没有聚氨酯
包括二甲基丙酸的现有技术的聚氨酯：
(包含二羟甲基丙酸的聚氨酯通常是通过将二羟甲基丙酸引入到水溶性或水可分散性的预聚物中而制备的，参见WO 94/03510，EP 0619111和EP 637600)。
■现有技术的聚氨酯，从BASF商购的INCI名称：Polyurethane-1，二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、聚酯二醇和脂肪族二醇的聚氨酯。
◆现有技术的聚氨酯，从National Starch获得的聚合物，INCI名称：Polyurethane 14(和)AMP-丙烯酸酯共聚物，即由异氟尔酮二异氰酸酯、丙二醇、二甲基丙酸、二醇、聚醚组成的聚氨酯-14。
▲与在实施例4中相同的根据本发明的聚氨酯
实验清楚地显示，用本发明的聚氨酯实现了最佳的卷曲保持效果。
应用相关的实施例：
(描述了重量份)。
“泵型-定型喷雾剂”
  A   B
  根据本发明的聚氨酯(基于固体)   2   10
  乙醇   55   30
  芳香剂   适量   适量
  水   加至100   加至100
气溶胶喷发胶
1Amphomer，National starch
2Luvimer P-100，BASF
发用摩丝
 H  I
  根据本发明的聚氨酯(基于固体)  2  4
  甘油  0.1
  泛酰醇  0.05  0.5
  聚季铵盐(Polyquaternium)-4  2
  氯化十六烷基三甲基铵  0.2  0.5
  PEG-12聚二甲基硅氧烷  0.5
  环甲基硅氧烷  0.5
  二苯甲酮-3  0.1
  芳香剂  适量  适量
  乙醇  15  10
  水  加至100  加至100
  防腐剂  适量  适量
  二甲醚  10  7
  氟烃152A  3
发胶/霜剂

Claims (10)

1.包括至少一种聚氨酯的头发定型组合物，该聚氨酯通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)反应来获得，
其中，该聚氨酯通过以下步骤获得
制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化预聚物A)
A1)有机多异氰酸酯，
A2)聚合物多元醇，其选自聚四亚甲基二醇聚醚或聚碳酸酯多元醇或它们的混合物或具有600-3000g／mol的数均分子量的聚酯多元醇，
A3)任选的具有优选62-399g／mol的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的非离子亲水化试剂，
和
然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应，其中氨基官能化合物B)是选自伯和／或仲胺和／或二胺并包括具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B1)。
2.包括至少一种聚氨酯的头发定型组合物，该聚氨酯通过基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团的一种或多种异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)反应来获得，所述基本上既不具有离子基团也不具有离子源基团即指离子基团和离子源基团的含量是低于15毫克当量／100g的聚氨酯预聚物A)，
其中，该聚氨酯通过以下步骤获得
制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化预聚物A)
A1)有机多异氰酸酯，
A2)聚合物多元醇，其选自聚四亚甲基二醇聚醚或聚碳酸酯多元醇或它们的混合物或具有600-3000g/mol的数均分子量的聚酯多元醇，
A3)任选的具有优选62-399g/mol的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的非离子亲水化试剂，
和
然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应，其中氨基官能化合物B)是选自伯和／或仲胺和／或二胺并包括具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B1)。
3.根据权利要求1或2的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)包括至少一种二胺。
4.根据权利要求1或2的头发定型组合物，其中所述氨基官能化合物B2)是2-(2-氨基乙基氨基)乙烷磺酸和／或它的盐。
5.根据权利要求1或2的头发定型组合物，其中氨基官能化合物B)包括不具有离子基团和／或离子源基团的至少一种二胺B1)。
6.根据权利要求1或2的头发定型组合物，其中该聚氨酯含有至少一个磺酸和／或磺酸盐基团。
7.根据权利要求1或2的头发定型组合物，特征在于它具有低于80wt％的挥发性有机化合物含量，以该头发定型组合物为基础计算。
8.包括至少一种聚氨酯的化妆品组合物用于成形和／或定型头发的用途，该聚氨酯通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)反应来获得，
其中，该聚氨酯通过以下步骤获得
制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化预聚物A)
A1)有机多异氰酸酯，
A2)聚合物多元醇，其选自聚四亚甲基二醇聚醚或聚碳酸酯多元醇或它们的混合物或具有600-3000g／mol的数均分子量的聚酯多元醇，
A3)任选的具有优选62-399g／mol的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的非离子亲水化试剂，
和
然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应，其中氨基官能化合物B)是选自伯和／或仲胺和／或二胺并包括具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B1)。
9.通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)反应获得的聚氨酯用于制备化妆品组合物的用途，该化妆品组合物用于成形或定型头发，
其中，该聚氨酯通过以下步骤获得
制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化预聚物A)
A1)有机多异氰酸酯，
A2)聚合物多元醇，其选自聚四亚甲基二醇聚醚或聚碳酸酯多元醇或它们的混合物或具有600-3000g/mol的数均分子量的聚酯多元醇，
A3)任选的具有优选62-399g/mol的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的非离子亲水化试剂，
和
然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应，其中氨基官能化合物B)是选自伯和／或仲胺和／或二胺并包括具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B1)。
10.成形或定型头发的方法，该方法包括将化妆品组合物施加到头发上，该组合物包括通过一种或多种水不溶性、非水分散性的异氰酸酯官能化聚氨酯预聚物A)与一种或多种氨基官能化合物B)反应获得的至少一种聚氨酯，
其中，该聚氨酯通过以下步骤获得
制备由以下组分形成的异氰酸酯官能化预聚物A)
A1)有机多异氰酸酯，
A2)聚合物多元醇，其选自聚四亚甲基二醇聚醚或聚碳酸酯多元醇或它们的混合物或具有600-3000g/mol的数均分子量的聚酯多元醇，
A3)任选的具有优选62-399g/mol的分子量的羟基官能化合物，和
A4)任选的非离子亲水化试剂，
和
然后让它们的一些或全部游离NCO基团与一种或多种氨基官能化合物B)进行反应，其中氨基官能化合物B)是选自伯和／或仲胺和／或二胺并包括具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B2)和不具有离子基团和／或离子源基团的氨基官能化合物B1)。
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