CN106659669A - 用于发型定型组合物的聚氨酯脲溶液 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含至少一种推进气体和/或增稠剂的发型定型组合物，其特征在于，其进一步包含不具有离子亲水化基团且溶于溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物包含基于该溶剂混合物总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。此外，本发明涉及该发型定型组合物用于造型、稳固和/或固定头发的用途、通过使用该聚氨酯脲溶液来造型、稳固和/或固定头发的方法。本发明进一步提供制备发型定型组合物的方法，其中使用所述聚氨酯脲溶液。

Description

用于发型定型组合物的聚氨酯脲溶液

本发明涉及包含至少一种增稠剂和/或推进气体和特殊聚氨酯脲的发型定型组合物、该发型定型组合物用于造型、稳固和/或固定头发的用途、通过使用该特殊聚氨酯脲来造型、稳固和/或固定头发的方法。本发明进一步提供制备发型定型组合物的方法，其中使用特殊聚氨酯脲，以及可根据本发明方法获得的聚氨酯脲。

发型设计产品通常为从气溶胶容器、挤压瓶或通过泵、喷撒或发泡装置可喷洒的制剂形式，它们主要由天然或合成的成膜聚合物的醇溶液构成。

作为用于发型定型组合物的良好成膜聚合物，尤其已知聚氨酯脲的含水分散体，如例如描述在WO 2009/118105 A1、WO 2012/130683 A1和WO 2012/130682 A1中。包含所述含水聚氨酯脲分散体的发型定型组合物具有若干优点，例如良好固定发型。但是，已知的聚氨酯脲含水分散体在主要基于醇溶剂的发型定型组合物中具有若干缺点。例如，在WO2009/118105 A1、WO 2012/130683 A1、WO 2012/130682 A1和WO 2014/095164 A1中描述的成膜剂仅与醇/水混合物形成清澈混合物，但是例如与纯乙醇不相容并使组合物混浊。这对于许多用途而言被认为是干扰性的。还有的缺点是，根据现有技术的聚氨酯脲具有亲水化，特别是离子亲水化的基团，它们通过带有该基团的昂贵化合物引入聚合物中。

带有离子亲水化基团的聚氨酯脲另外通常不形成在醇中的清澈溶液，这意味着它们较不适用于透明化妆品组合物。

同样已知，根据现有技术已知的基于聚氨酯的成膜剂与用于气溶胶制剂中的推进气体混合物，例如丙烷/丁烷的相容很差。

带有亲水化基团，特别是离子亲水化基团的聚氨酯成膜剂还例如描述在DE4241118 A1中。

通常已知的是，聚氨酯脲由于其结构倾向于从有机溶液中沉淀或结晶出来。因此制造具有足够高分子量的聚氨酯脲的有机溶液而不从溶剂中沉淀出聚氨酯脲是成问题的，因此无法获得清澈的储存稳定的溶液。

为了防止这种结晶，推荐包含目前基于增长的毒理学知识被算作潜在有害溶剂的溶剂，例如甲苯或二甲苯的溶剂混合物。

但是，仅从许可法律的原因来看，不可能对用于化妆品的聚氨酯脲使用这样的助溶剂。

因此，本发明的目的是提供基于作为成膜剂的聚氨酯脲的透明的基于醇的发型定型组合物，其中该成膜剂与推进剂混合物例如丙烷/丁烷具有良好的相容性并因此非常适合于气溶胶制剂。此外，所述组合物应导致头发的良好固定。

根据本发明，这一目的通过包含至少一种推进气体和/或增稠剂的发型定型组合物实现，其特征在于，其进一步包含不具有离子亲水化基团且溶于溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物包含基于该溶剂混合物总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。在此，所用聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥400且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

根据本发明使用的溶解的聚氨酯脲，包括溶剂或溶剂混合物，下面也被称为聚氨酯脲溶液。

已经令人惊奇地发现，通过使用单羟基官能醇或来自有机溶剂和单羟基官能醇的溶剂混合物中的聚氨酯脲溶液，可以获得透明的基于醇的头发稳固剂组合物，其中成膜剂与推进剂混合物例如丙烷/丁烷具有良好相容性并因此特别适合于气溶胶制剂。此外，该组合物导致头发的良好固定。

本发明进一步提供制备发型定型组合物的方法，其特征在于，使用至少一种不具有离子亲水化基团且溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物包含基于该溶剂混合物总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。在此，所用聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥400且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

本发明同样提供可根据本发明方法获得的发型定型组合物。

本发明进一步提供不具有离子亲水化基团且溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲用于制备发型定型组合物的用途，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物包含基于该溶剂混合物总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。在此，所用聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥400且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

本发明同样提供不具有离子亲水化基团且溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲用于造型、稳固和/或固定头发的用途，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物包含基于该溶剂混合物总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。在此，所用聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥400且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

“溶解”在本发明中是指至少两种物质的在23℃下均匀且单相的清澈液体混合物。“清澈”在本发明中是指该溶液的浊度值≤200 NTU（比浊浊度单位），优选≤50 NTU，更优选≤10 NTU，最优选≤5 NTU。通过根据DIN EN ISO 7027用来自HACH LANGE GmbH, Berlin,德国的2100AN型号实验室浊度测量仪在23℃下进行的在860纳米测量辐射波长下在90°角下的散射光测量（比浊法）测定浊度值。

聚氨酯脲在本发明中是具有至少两个，优选至少三个含氨基甲酸酯基团的重复单元

以及另外含脲基团的重复单元

的聚合化合物。

离子亲水化基团在本发明中是可例如通过合适的阴离子或潜在阴离子亲水化化合物引入聚氨酯脲中的那些基团，该亲水化化合物具有至少一个异氰酸酯反应性基团如羟基或氨基和至少一个在与含水介质相互作用时参与依赖pH值的解离平衡并由此可带负电荷或呈中性的官能团例如–COO–M⁺、–SO₃–M⁺、–PO(O–M⁺)₂，其中M⁺例如是金属阳离子、H⁺、NH₄ ⁺、NHR₃ ⁺，其中R各自是C1-C12-烷基、C5-C6-环烷基和/或C2-C4-羟烷基。合适的阴离子或潜在阴离子亲水化化合物是单-和二-羟基羧酸、单-和二-羟基磺酸以及单-和二-羟基膦酸和它们的盐。这样的阴离子或潜在阴离子亲水化剂的实例是二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、羟基特戊酸、苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、乳酸和如DE-A 2 446 440，第5-9页，式I-III中描述的2-丁烯二醇和NaHSO₃的丙氧基化加合物。

潜在阴离子（也通常称为潜在离子）基团在本发明中被理解为是指可通过中和转化成阴离子（离子）基团的那些基团。

在本发明的方法的一个优选实施方案中，所用聚氨酯脲没有亲水化基团，即没有离子也没有非离子亲水化基团。

非离子亲水化基团在本发明中是可例如借助合适的非离子亲水化化合物，例如含有至少一个羟基或氨基的聚氧化烯醚引入聚氨酯脲中的那些基团。实例是如可通过合适起始剂分子的烷氧基化以本身已知的方式获得的具有每分子统计平均5至70，优选7至55个环氧乙烷单元的单羟基官能聚氧化烯聚醚醇（例如描述在Ullmanns Encyclopädie dertechnischen Chemie [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], 第4版,第19卷, Verlag Chemie, Weinheim第31-38页中）。这些化合物是纯聚氧化乙烯醚或混合聚氧化烯醚，但是在这种情况下，它们含有基于所含的所有环氧烷单元计至少30摩尔%，优选至少40摩尔%的环氧乙烷单元。

本发明的聚氨酯脲以溶解在溶剂或溶剂混合物中的形式，因此以聚氨酯脲溶液而不以含水分散体的形式用于本发明的发型定型组合物和用于制造化妆品组合物的本发明方法。

根据本发明使用的聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥400且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

数均分子量在本申请中始终通过在四氢呋喃中相对于聚苯乙烯标样在23℃下的凝胶渗透色谱法（GPC）测定。该程序依照DIN 55672-1: "凝胶渗透色谱, 第1部分 – 四氢呋喃作为洗脱剂"（来自PSS Polymer Service的SECurity GPC System, 流速1.0 ml/min；柱: 2×PSS SDV linear M, 8×300 mm, 5 µm；RID检测器）。已知摩尔质量的聚苯乙烯样品用于校准。用软件支持计算数均分子量。根据DIN 55672第1部分设定基线点和评估界限。

更优选地，该聚氨酯脲由≥5重量%且≤60重量%的组分a)、≥30重量%且≤90重量%的组分b)、≥2重量%且≤25重量%的组分c)、≥0重量%且≤10重量%的组分d)、≥0重量%且≤10重量%的组分e)和≥0重量%且≤20重量%的组分f)形成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a)至f)合计为100重量%。

尤其优选地，该聚氨酯脲由≥10重量%且≤40重量%的组分a)、≥55重量%且≤85重量%的组分b)、≥5重量%且≤20重量%的组分c)、≥0重量%且≤3重量%的组分d)、≥0重量%且≤3重量%的组分e)和≥0重量%且≤1重量%的组分f)形成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a)至f)合计为100重量%。

适合作为组分a)的化合物是例如1,4-丁二异氰酸酯、1,5-戊二异氰酸酯（PDI）、1,6-己二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、异构双-(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或具有任何异构体含量的其混合物（H12-MDI）、1,4-环己二异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯（壬烷三异氰酸酯）、1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)苯（TMXDI）、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）和具有C1-C8-烷基的2,6-二异氰酸根合己酸烷基酯（赖氨酸二异氰酸酯）。

除上述多异氰酸酯外，还可以使用一定含量的具有异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯或三异氰酸酯。

该多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物优选为具有≥2且≤4，优选≥2至≤2.6，更优选≥2且≤2.4的平均NCO官能度的上述类型。

组分a)优选选自具有至少一个键合到仲和/或叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯。

组分a)更优选选自IPDI和/或H12-MDI。

更优选不使用芳族多异氰酸酯制备该聚氨酯脲。

组分a)优选以该聚氨酯脲的总重量的≥5重量%且≤60重量%，更优选≥10重量%且≤40重量%，最优选≥15重量%且≤35重量%的量使用。

组分b)由一种或多种具有数均分子量Mn ≥400且≤6000 g/mol和≥1.5且≤4的羟基官能度，优选具有数均分子量Mn ≥500且≤2500 g/mol和≥1.9且≤3的羟基官能度，更优选具有数均分子量Mn ≥1000且≤2000 g/mol和≥1.9且≤2.1的羟基官能度的聚醚多元醇构成。

组分b)的合适的聚醚多元醇是例如可通过四氢呋喃的聚合（借助阳离子开环）获得的本身在聚氨酯化学中已知的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。

同样合适的聚醚多元醇是氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和/或表氯醇加成到二官能或多官能起始剂分子上的本身已知的加成产物。聚烷二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇和/或聚丁二醇特别适用，尤其具有上述优选分子量的那些。该聚醚多元醇优选具有< 50重量%，优选< 30重量%的含量的获自环氧乙烷的基团。

所用的合适的起始剂分子可以是根据现有技术已知的所有化合物，例如水、丁基二甘醇、甘油、二乙二醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、山梨糖醇、乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。

组分b)优选选自聚丙二醇和/或聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇，更优选选自聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。

在本发明的一个优选实施方案中，组分b)是指一种或多种具有数均分子量Mn ≥500且≤2500 g/mol和≥1.9且≤2.1的羟基官能度的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。

在一个特别优选的实施方案中，组分b)是具有≥400且≤1500 g/mol，更优选≥600且≤1200 g/mol，最优选1000 g/mol的数均分子量M_n的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇I和具有≥1500且≤8000 g/mol，更优选≥1800且≤3000 g/mol，最优选2000 g/mol的数均分子量M_n的聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇II的混合物。

聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇I与聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇II的重量比优选在≥0.1且≤10的范围内，更优选在≥0.2且≤8的范围内，最优选在≥1且≤6的范围内。

组分b)优选以该聚氨酯脲的总重量的≥30重量%且≤90重量%，更优选≥50重量%且≤85重量%，最优选≥55重量%且≤75重量%的量使用。

组分c)是一种或多种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基基团的氨基官能化合物。

合适的组分c)是例如二胺或多胺，如1,2-乙二胺、1,2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺、2-甲基戊二胺、二亚乙基三胺、三氨基壬烷、1,3-和1,4-亚二甲苯二胺、α,α,α´,α´-四甲基-1,3-和-1,4-亚二甲苯二胺和4,4´-二氨基二环己基甲烷（H12-MDA）、异佛尔酮二胺（IPDA）和/或1,2-二甲基乙二胺。

组分c)优选选自乙二胺、IPDA和/或H12-MDA，更优选选自异佛尔酮二胺和/或H12-MDA，且组分c)最优选是H12-MDA。

组分c)的化合物优选不含亲水化基团，更特别不含离子或潜在离子亲水化基团。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，组分c)选自具有至少两个键合到伯和/或仲碳原子上的异氰酸酯反应性氨基的胺。

组分c)更优选选自对称结构的二胺。

组分c)最优选选自具有至少两个键合到伯和/或仲碳原子上的氨基的对称二胺；组分c)尤其优选是H12-MDA。

组分c)优选以该聚氨酯脲的总重量的≥2重量%且≤25重量%，更优选≥5重量%且≤20重量%，最优选≥9重量%且≤16重量%的量使用。

在本发明的一个优选实施方案中，组分a)是H12-MDI或组分c)是H12-MDA，或者组分a)是H12-MDI且组分c)是H12-MDA。

任选地，该聚氨酯脲另外由组分d)形成，其是一种或多种具有至少两个羟基和≥60且≤399 g/mol的摩尔质量的醇，例如具有最多20个碳原子的所提到的摩尔质量范围的多元醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙-=二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己烷二醇、新戊二醇、氢醌二羟乙基醚、双酚A（2,2-双(4-羟苯基)丙烷）、氢化双酚A（2,2-双(4-羟基环己基)丙烷）、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇。

组分d)优选以该聚氨酯脲的总重量的≥0重量%且≤10重量%，更优选≥0重量%且≤3重量%的量使用，最优选完全不使用。

此外，该聚氨酯脲可以由组分e)形成，其是一种或多种具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，尤其是具有氨基或羟基的化合物。组分e)的合适的化合物是例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、二丙二醇单甲基醚、三丙二醇单甲基醚、二丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇。

组分e)优选不含具有> 30重量%，优选> 50重量%的含量的获自环氧乙烷的基团的单官能聚醚多元醇。

用作聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇同样可充当聚氨酯脲的形成组分e)。

组分e)优选以该聚氨酯脲的总重量的≥0重量%且≤10重量%，更优选≥0重量%且≤3重量%的量使用，最优选完全不使用，不包括用作聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇作为组分e)。

充当聚氨酯脲的溶剂的单羟基官能醇构成聚氨酯脲的总质量的优选≥0重量%且≤5重量%，更优选≥0.01重量%且≤3重量%，最优选≥0.01重量%且≤2重量%。

任选地，该聚氨酯脲也可由组分f)形成，其是具有≥500且≤6000 g/mol的数均分子量Mn和≥1.5且≤4的羟基官能度的一种或多种多元醇，该多元醇不同于b)。

组分f)优选以该聚氨酯脲的总重量的≥0重量%且≤20重量%，更优选≥0重量%且≤10重量%的量使用，最优选完全不使用。

组分f)的多元醇优选具有≥1000且≤3000 g/mol的数均分子量Mn和≥1.8且≤3的羟基官能度。

适合作为组分f)的多元醇是本身在聚氨酯涂料技术中已知的下列多元醇：聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇、聚醚聚碳酸酯多元醇和/或聚酯聚碳酸酯多元醇，尤其是聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇。

聚酯多元醇是例如二-和任选三-和四元醇和二-和任选三-和四羧酸或羟基羧酸或内酯的本身已知的缩聚物。代替游离多羧酸，也可以使用相应的多羧酸酐或低碳醇的相应多羧酸酯制造该聚酯。

适合此用途的二醇的实例是乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚烷撑二醇，如聚乙二醇，以及1‚2-丙二醇、1‚3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和异构体、新戊二醇或羟基特戊酸新戊二醇酯，优选的是1,6-己二醇和异构体、新戊二醇或羟基特戊酸新戊二醇酯。此外，也可以使用多元醇，如三羟甲基丙烷、甘油、赤藻糖醇、季戊四醇、三羟甲基苯或异氰脲酸三羟乙酯。

所用的二羧酸可以是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、环己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。也可以使用相应的酸酐作为酸源。

如果要酯化的多元醇的平均羟基官能度大于2，另外也可以一起使用单羧酸，如苯甲酸和己烷甲酸。

优选的酸是上述类型的脂族或芳族酸。特别优选的是己二酸、间苯二甲酸和任选偏苯三酸，非常特别优选己二酸。

可用作具有端羟基的聚酯多元醇的制备中的反应参与物的羟基羧酸的实例包括羟基己酸、羟基丁酸、羟基癸酸、羟基硬脂酸等。合适的内酯是己内酯、丁内酯和同系物。优选的是己内酯。

在组分f)中，也可以使用数均分子量Mn为400至8000 g/mol，优选600至3000 g/mol的具有羟基的聚碳酸酯，优选聚碳酸酯二醇。这些可通过碳酸衍生物，如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与多元醇，优选二醇的反应获得。

这样的二醇的实例是乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-双羟基甲基环己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚A和内酯改性的上述类型的二醇。具有羟基的聚碳酸酯优选具有线性结构。

在本发明的一个优选实施方案中，根据本发明使用的聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种具有至少一个键合到仲和/或叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥500且≤2500 g/mol且羟基官能度为≥1.9且≤3的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个（异氰酸酯反应性）氨基并选自乙二胺、IPDA和/或H12-MDA的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

更优选地，聚氨酯脲在这一上述实施方案中由≥5重量%且≤60重量%的组分a)、≥30重量%且≤90重量%的组分b)、≥2重量%且≤25重量%的组分c)、≥0重量%且≤10重量%的组分d)、≥0重量%且≤10重量%的组分e)和≥0重量%且≤20重量%的组分f)形成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a)至f)合计为100重量%。

尤其优选地，聚氨酯脲在这一上述实施方案中由≥10重量%且≤40重量%的组分a)、≥55重量%且≤85重量%的组分b)、≥5重量%且≤20重量%的组分c)、≥0重量%且≤3重量%的组分d)、≥0重量%且≤3重量%的组分e)和≥0重量%且≤1重量%的组分f)形成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a)至f)合计为100重量%。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，根据本发明使用的聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种选自IPDI和/或H12-MDI的异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥500且≤2500且羟基官能度为≥1.9且≤3并选自聚丙二醇和/或聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇的的聚醚多元醇，

c) 至少一种选自IPDA和/或H12-MDA的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲的总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

更优选地，聚氨酯脲在这一上述实施方案中由≥5重量%且≤60重量%的组分a)、≥30重量%且≤90重量%的组分b)、≥2重量%且≤25重量%的组分c)、≥0重量%且≤10重量%的组分d)、≥0重量%且≤10重量%的组分e)和≥0重量%且≤20重量%的组分f)形成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a)至f)合计为100重量%。

尤其优选地，聚氨酯脲在这一上述实施方案中由≥10重量%且≤40重量%的组分a)、≥55重量%且≤85重量%的组分b)、≥5重量%且≤20重量%的组分c)、≥0重量%且≤3重量%的组分d)、≥0重量%且≤3重量%的组分e)和≥0重量%且≤1重量%的组分f)形成，在每种情况下基于该聚氨酯脲的总质量计，其中组分a)至f)合计为100重量%。

优选地，该聚氨酯脲完全由组分a)至c)和任选d)至f)，更优选完全由组分a)至c)形成。

有利地，该聚氨酯脲具有≥2000且≤50 000 g/mol，特别有利地≥3000且≤30000 g/mol的数均分子量Mn。

该聚氨酯脲优选通过在第一步骤中使组分a)和b)和任选d)和f)反应以产生NCO封端预聚物，其随后在后续步骤中与组分c)和任选组分d)和e)反应而制备。

为了制备聚氨酯脲，优选地，最初完全或部分装入用于制备NCO封端预聚物的组分a)和b)和任选d)和f)，任选用对异氰酸酯基团呈惰性的溶剂稀释，并加热到50至120℃的温度。可以使用聚氨酯化学中已知的催化剂加速该异氰酸酯加成反应。但是，在一个优选的变型中在不添加氨基甲酸酯化催化剂的情况下实施。

随后，计量加入任选在反应开始时尚未加入的a)和b)和任选d)和f)的成分。

在由组分a)和b)和任选d)和f)制备NCO封端预聚物中，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的摩尔比通常≥1.05且≤3.5，优选≥1.1且≤3.0，更优选≥1.1且≤2.5。

异氰酸酯反应性基团被理解为是指所有对异氰酸酯基团呈反应性的基团，例如伯和仲氨基、羟基或硫醇基团。

组分a)和b)和任选d)和f)部分或完全，但优选完全转化成预聚物。由此，在本体中或在溶液中获得含游离异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物。

优选地，该NCO封端预聚物完全由组分a)和b)制备。

此后，优选地，在进一步工艺步骤中，如果尚未或仅部分发生，借助一种或多种有机溶剂溶解所得预聚物。所用溶剂优选同样是一种溶剂或溶剂混合物，其中该溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物含有基于该溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。关于溶剂和溶剂混合物，下面关于溶解聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物的优选实施方案同样适用。该溶剂或溶剂混合物也可不同于在稍后阶段溶解作为最终产物的聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物。该溶剂或溶剂混合物优选等同于在稍后阶段溶解作为最终产物的聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物。

该制备中所用的溶剂优选由一种或多种单羟基官能醇构成。

溶剂与预聚物的比率优选≥1:10且≤5:1，更优选≥1:2且≤2:1重量份。

在溶解之前，将该预聚物优选冷却到-20至60℃，优选0至50℃，更优选15至40℃的温度。

在任选接在NCO封端预聚物溶解后的进一步步骤中，在第一步骤中获得的NCO封端预聚物随后优选完全或部分与组分c)和任选组分d)和e)反应。这一反应通常被称作扩链，或在组分e)的情况下被称作链终止。

在此优选最初装载该NCO封端预聚物，并计量加入组分c)和任选d)和e)。优选首先使该预聚物的NCO基团与组分c)和任选d)部分反应，接着通过剩余NCO基团与组分e)的反应链终止。组分c)和任选e)也可以在两个或更多个步骤中，尤其在两个步骤中逐步添加。

组分c)和任选d)和e)优选溶解在一种或多种有机溶剂中使用。所用溶剂优选同样是溶剂或溶剂混合物，其中该溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物含有基于该溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。关于溶剂和溶剂混合物，下面关于溶解聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物的优选实施方案同样适用。

该溶剂或溶剂混合物也可不同于在稍后阶段溶解作为最终产物的聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物。该溶剂或溶剂混合物优选等同于在稍后阶段溶解作为最终产物的聚氨酯脲的溶剂或溶剂混合物。

制备中所用的用于组分c)的溶剂优选由一种或多种单羟基官能醇构成。

当使用溶剂作为稀释剂时，扩链中所用的组分c)和任选d)和e)中的稀释剂含量优选为包括稀释剂的组分c)和任选d)和e)的总重量的1重量%至95重量%，更优选3重量%至50重量%。

组分c)和任选d)和e)优选在-20至60℃，优选0至50℃，更优选15至40℃的温度下添加。

扩链程度，即用于扩链和链终止的组分c)和任选d)和e)的NCO反应性基团与该预聚物的游离NCO基团的摩尔比通常为≥50且≤120%，更优选≥60且≤100%，最优选≥70且≤95%。

优选地，组分c)的异氰酸酯反应性基团与该预聚物的游离NCO基团的摩尔比≥50%且≤120%，更优选≥60%且≤100%，最优选≥70%且≤95%。

在本发明的一个优选实施方案中，该预聚物的游离NCO基团仅部分与组分c)反应，组分c)的异氰酸酯反应性基团与该预聚物的游离NCO基团的摩尔比优选≥60%且≤95%，剩余游离NCO基团通过与溶剂的羟基反应消耗，以形成无NCO的聚氨酯脲。

在制备后，如果在制备过程中已使用本发明的溶剂或溶剂混合物，该聚氨酯脲仍可用溶剂或溶剂混合物稀释和溶解，在这种情况下该溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物含有基于该溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。

如果在反应过程中尚未使用根据本发明的溶剂或溶剂混合物，在制成聚氨酯脲后，其在溶剂或溶剂混合物中使用，在这种情况下该溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物含有基于该溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇。

可以通过用于剪切的标准技术，例如通过用如DIN 28131中规定的标准搅拌器搅拌实现聚氨酯脲的溶解。

优选在不另外添加外部乳化剂的情况下溶解该聚氨酯脲。根据本发明使用的聚氨酯脲溶液优选不含外部乳化剂。

合适的溶剂或该溶剂混合物的成分原则上是所有具有1至6个碳原子的单羟基官能脂族醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和/或丁基甘醇。该单羟基官能醇更优选是乙醇。

如果使用溶剂混合物，除单羟基官能醇外，还可以使用基于该溶剂混合物的总重量计≤50重量%的附加有机溶剂。合适的溶剂在此是例如酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯或丁内酯，酮，例如丙酮或甲乙酮，醚，例如四氢呋喃或叔丁基甲基醚，芳族溶剂，例如二甲苯或溶剂石脑油。在使用乙醇的情况下，可以以常规添加量存在典型的变性剂作为添加剂。

优选地，附加有机溶剂的含量为该溶剂混合物的总重量的≤30重量%，更优选≤5重量%，最优选≤2重量%。在一个最优选的实施方案中，除单羟基官能脂族醇外不存在任何附加有机溶剂。

不合适的附加溶剂是生理上不相容的溶剂，例如常用作聚氨酯或聚氨酯脲的助溶剂的二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或甲苯，它们优选不存在于化妆品组合物中。

该附加溶剂也不是水。通过将聚氨酯脲溶解在根据本发明使用的溶剂或溶剂混合物中而得的聚氨酯脲溶液优选无水，不包括由于在所用有机溶剂中制备而存在的水含量。

该聚氨酯脲溶液的水含量为该聚氨酯脲溶液的总质量的≤10重量%，优选≤4.5重量%，最优选≤1重量%。

根据本发明使用的聚氨酯脲溶液中的聚氨酯脲（作为活性物质）含量（也称作固含量）优选为该聚氨酯脲溶液的总重量的≥10重量%且≤80重量%，更优选≥15重量%且≤60重量%，最优选≥20重量%且≤50重量%。

优选地，所述发型定型组合物是主要基于醇，即含有基于该发型定型组合物总质量计≥10重量%且≤90重量%，优选≥15重量%且≤70重量%，更优选≥20重量%且≤60重量%的具有1至6，优选1至4 个碳原子的脂族醇的那些。这些醇在此优选选自乙醇和异丙醇；多元醇及其衍生物如丙二醇、二丙二醇、丁-1,3-二醇、聚丙二醇，二醇醚例如单、二或三丙二醇的或单、二或三乙二醇的烷基(C1-4)醚或它们的混合物。更优选地，所述醇含有乙醇或由其构成；最优选地，所用醇是乙醇。

所述头发稳固剂组合物还可含有其它的化妆品适合的溶剂，例如丙酮、非支化或支化的烃、环状烃和/或它们的混合物。

更优选地，所述发型定型组合物是醇溶液。

所述发型定型组合物优选含有≥0重量%且≤30重量%，更优选≥0重量%且≤20重量%，甚至更优选≥0重量%且≤5重量%，进一步优选≥0重量%且≤2重量%的水含量。特别优选地，该化妆品组合物是无水的，因此不含比由于制备所致经由原材料不可避免地引入该制剂中更多的水。

用于该发型定型组合物中的聚氨酯脲溶液的含量优选为≥0.5重量%且≤80重量%，更优选≥1重量%且≤60重量%，最优选≥2重量%且≤40重量%，基于该发型定型组合物的总质量计。

该聚氨酯脲溶液的固含量在此优选选择为该发型定型组合物含有优选≥0.1重量%且≤30重量%，特别优选≥0.2重量%且≤20重量%，最优选≥0.5重量%且≤10重量%的聚氨酯脲作为活性物质，基于该发型定型组合物的总质量计。

活性物质被理解为不含溶剂或溶剂混合物的聚氨酯脲。

本发明的头发稳固剂组合物优选为凝胶、喷雾和气溶胶的形式，它们优选是透明的。“透明”在本发明中是指该组合物的浊度值≤100 NTU（比浊浊度单位），优选≤50 NTU，更优选≤10 NTU，最优选≤5 NTU。通过根据DIN EN ISO 7027用来自HACH LANGE GmbH,Berlin, 德国的2100AN型号实验室浊度测量仪在23℃下进行的在860纳米测量辐射波长下在90°角下的散射光测量（比浊法）测定浊度值。

特别优选地，该头发稳固剂组合物为透明气溶胶或喷雾的形式。

本发明的头发稳固剂组合物可以有利地存在于泵式喷雾包装或气溶胶包装中。它们还可以有利地用推进气体发泡。因此，含有本发明组合物的泵式喷雾、气溶胶包装和泡沫分配器同样是本发明的组成部分。

本发明的发型定型组合物的粘度优选为≥0.5且≤20 000 mPas。凝胶状组合物的粘度特别优选为≥2000且≤20 000 mPas，最优选≥5000且≤10 000 mPas。用于喷雾的可喷雾组合物的粘度特别优选为≥0.5且≤500 mPas，最优选≥1且≤200 mPas。

所示粘度借助旋转粘度法根据DIN 53019在23℃下使用Anton Paar GermanyGmbH, Ostfildern, DE公司的旋转粘度计在 10 s^-1的剪切速率下测定。

在本发明的一个优选实施方案中，发型定型组合物含有至少一种推进气体。

适合于本发明发型定型组合物的推进气体是烃，如丙烷、异丁烷和正丁烷及其混合物。同样可以使用压缩气体、氟代烃如1,2-二氟乙烷（推进剂152A）、二氧化碳、氮气、二氧化氮和二甲醚以及所有这些气体的混合物。优选地，在本发明的发型定型组合物中使用二甲醚或来自丙烷和丁烷的混合物。

所述推进气体优选占≥20重量%且≤80重量%，更优选≥35重量%且≤65重量%，基于所述发型定型组合物总重量计。

有利于本发明的发型定型组合物的增稠剂是：

- 交联或未交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物。这包括甲基丙烯酸或丙烯酸的交联均聚物、丙烯酸和/或甲基丙烯酸和单体的共聚物，该单体衍生自其它丙烯酸类单体或乙烯基单体，如丙烯酸C10-30烷基酯、甲基丙烯酸C10-30烷基酯和乙酸乙烯酯。

- 天然来源例如基于纤维素的增稠聚合物、瓜尔胶、黄原胶、硬葡聚糖、结兰胶、鼠李胶和刺梧桐胶、藻酸盐、麦芽糖糊精、淀粉及其衍生物、角豆粉、透明质酸。

- 非离子、阴离子、阳离子或两性缔合聚合物，其例如基于聚乙二醇及其衍生物或聚氨酯。

- 基于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的交联或未交联的均聚物或共聚物，例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的均聚物、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物或丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物。

特别有利的增稠剂是天然来源的增稠聚合物、交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联共聚物。

非常特别有利的增稠剂是黄原胶，如CP Kelco公司的以名称Keltrol^®和Kelza^®提供的产品或RHODIA公司的名称 Rhodopol的产品，和瓜尔胶，如RHODIA公司的以名称Jaguar^® HP105可得的产品。

非常特别有利的增稠剂同样是甲基丙烯酸或丙烯酸的交联共聚物，其由Lubrizol公司以名称Carbopol^® 940、Carbopol^® 941、Carbopol^® 980、Carbopol^® 981、Carbopol^®ETD 2001、Carbopol^® EDT 2050、Carbopol^® 2984、Carbopol^® 5984和Carbopol^® Ultrez10，由3V公司以名称Synthalen^® K、Synthalen^® L和Synthalen^® MS，由PROTEX公司以名称Modarez^® V 1250 PX、Modarez^® V2000 PX、Viscaron^® A1600 PE和Viscaron^® A700 PE商购可得。

此外，非常特别有利的增稠剂是丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酸C_10-30-烷基酯或甲基丙烯酸C_10-30-烷基酯的交联共聚物、和丙烯酸或甲基丙烯酸和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。这样的共聚物是例如由Lubrizol公司以名称Carbopol^® 1342、Carbopol^® 1382、Pemulen^®TR1或Pemulen^® TR2和由ISP公司以名称Ultrathix P-100（INCI：丙烯酸/VP交联共聚物）商购可得的。

非常特别有利的增稠剂同样是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联共聚物。这样的共聚物是例如由Clariant公司以名称Aristoflex^® AVC（INCI：丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP 共聚物）可得的。

增稠剂通常以≥0重量%且≤2重量%，优选≥0.1重量%且≤1重量%的浓度使用。

在本发明的组合物中，此外可以含有头发护理物质。作为护理物质，可以优选使用泛醇和/或环状聚二甲基硅氧烷（环甲硅油）、或者聚二甲硅氧烷共聚醇或西甲硅油类型的硅酮表面活性剂（聚醚改性的硅氧烷）。环甲硅油尤其由Goldschmidt公司以商品名称Abil^®K4或由Dow Corning 公司以例如DC 244、DC 245或DC 345提供。聚二甲硅氧烷共聚醇例如由Dow Corning公司以商品名称DC 193或由Wacker以Belsil^® DM 6031提供。

除了上述聚氨酯脲之外，本发明的发型定型组合物还可以含有其它合适的成膜剂，其特别还可以有助于稳固和设计头发。

一种或多种其它成膜剂的含量可以为≥0重量%且≤20重量%，特别是≥0重量%且≤10重量%，基于整个制剂计。

有利地，所述一种或多种其它成膜剂选自非离子、阴离子、两性和/或阳离子聚合物及其混合物。

可以单独或混合地，优选还与阴离子和/或两性和/或两性离子聚合物一起包含在本发明的组合物中的合适的非离子聚合物选自：

- 聚烷基噁唑啉，

- 乙酸乙烯酯均聚物或共聚物，其中包括例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物、乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物；

- 丙烯酸酯共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物；

- 丙烯腈和选自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯的非离子单体的共聚物；

- 苯乙烯均聚物和共聚物，其中包括例如均聚苯乙烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物、苯乙烯和丁二烯的共聚物、苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；

- 聚酰胺；

- 乙烯基内酰胺均聚物或共聚物，例如乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物，其中包括例如聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基己内酰胺、来自N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯以各种浓度比的共聚物、聚乙烯基己内酰胺、聚乙烯基酰胺及其盐以及乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物；

- 聚硅氧烷；和

- N-乙烯基甲酰胺均聚物。

特别优选的非离子聚合物是丙烯酸酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮均聚物和共聚物以及聚乙烯基己内酰胺。

非常特别优选的非离子聚合物是乙烯基吡咯烷酮均聚物例如BASF公司的Luviskol® K，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物例如BASF公司的Luviskol® VA类型或ISP 公司的PVPVA® S630L，乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸酯的三元共聚物例如BASF公司的Luviskol® VAP，和聚乙烯基己内酰胺例如BASF公司的Luviskol® PLUS。

有利的阴离子聚合物是具有含酸基团的单体单元的均聚物或共聚物，该单体单元任选与不含酸基团的共聚单体共聚。合适的单体是不饱和的可自由基聚合的化合物，其具有至少一个酸基团，特别是羧酸、磺酸或膦酸。

含有羧酸基团的阴离子聚合物的实例是：

- 丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐。它们例如包括丙烯酸和丙烯酰胺和/或其钠盐的共聚物、丙烯酸和/或甲基丙烯酸和选自乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、任选乙氧基化化合物的不饱和单体的共聚物、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的共聚物例如ISP 公司的Acrylidone^® LM、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物例如BASF公司的Luvimer^® 100 P；

- 巴豆酸衍生物均聚物或共聚物或其盐。它们例如包括乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物、和/或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如AkzoNobel公司的Resyn^® 28-1310或Resyn^® 28-2930或BASF公司的Luviset^® CAN、丙烯酸钠/乙烯醇共聚物；

- 不饱和C4-C8羧酸衍生物或羧酸酐共聚物，其选自马来酸/马来酸酐或富马酸/富马酸酐或衣康酸/衣康酸酐和至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯的单体的共聚物、或马来酸/马来酸酐或富马酸/富马酸酐或衣康酸/衣康酸酐和至少一种选自烯丙基酯、甲基烯丙基酯和任选丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基吡咯烷酮的单体的共聚物。其它优选的聚合物是甲基乙烯基醚/马来酸共聚物，其通过乙烯基醚/马来酸酐共聚物的水解产生。这些聚合物还可以是部分酯化（乙酯、异丙酯或丁酯）或部分酰胺化的；

- 水溶性或可水分散的阴离子聚氨酯，例如BASF公司的Luviset ^®PUR，其不同于本发明的聚氨酯。

含磺酸基的有利的阴离子聚合物是聚乙烯基磺酸的盐、聚苯乙烯磺酸的盐如聚苯乙烯磺酸钠或聚丙烯酰胺磺酸的盐。

特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸共聚物、巴豆酸衍生物共聚物、马来酸/马来酸酐或富马酸/富马酸酐或衣康酸/衣康酸酐和至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤衍生物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸、丙烯酸酯和聚苯乙烯磺酸盐的单体的共聚物。

非常特别有利的阴离子聚合物是丙烯酸酯共聚物例如BASF的Luvimer^®、丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物BASF的ULTRAHOLD^® STRONG、VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物例如AkzoNobel的Resyn^® 28-2930、共聚物例如甲基乙烯基醚和部分酯化的马来酸酐的共聚物例如ISP的GANTREZ^®、和聚苯乙烯磺酸钠例如AkzoNobel的Flexan^® 130。

有利的两性聚合物可以选自含有在聚合物链中无规分布的单元A和B的聚合物，其中A是衍生自具有至少一个碱性氮原子的单体的单元，B是源自具有一个或多个羧酸基团或磺酸基团的酸性单体的单元。替代地，A和B可以是衍生自两性离子羧基甜菜碱单体或磺基甜菜碱单体的基团。A和B还可以是含有伯、仲、叔或季基团的阳离子聚合物链，其中至少一个氨基带有经烃基键合的羧基或磺酸基团，或A和B是具有乙烯-α,β-二羧酸单元的聚合物链的部分，其中羧酸基团与含一个或多个伯或仲氨基的多胺反应。

特别有利的两性聚合物是：

- 聚合物，其在衍生自具有羧基的乙烯基化合物如特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸和碱性单体的共聚时形成。该碱性单体衍生自被取代并含有至少一个碱性原子的乙烯基化合物，如特别是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。这样的化合物描述在美国专利US 3,836,537中。

- 具有如下单元的聚合物，该单元衍生自：a)至少一种单体，其选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，b)至少一种酸性共聚单体，其含有一个或多个反应性羧基，和c)至少一种碱性共聚单体，如丙烯酸和甲基丙烯酸与伯、仲、叔和季氨基取代基的酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季碱化产物。

特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2至12个碳原子的化合物。非常特别优选的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。

合适的酸性共聚单体特别是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸以及马来酸、马来酸酐、富马酸或富马酸酐的具有1至4个碳原子的烷基单酯。

优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。

- 交联的和完全或部分酰化聚氨基酰胺，其衍生自下列通式的聚氨基酰胺：

-[CO-R-CO-Z]-

其中R是二价基团，其衍生自饱和二羧酸、具有烯属双键的脂族单羧酸或二羧酸、这些酸与具有1至6个碳原子的低级烷醇的酯或在这些酸之一加成到双伯或双仲胺上时产生的基团，且Z是衍生自双伯、单或双仲聚烯烃多胺的基团。

所述饱和羧酸优选选自具有6至10 碳原子的酸，例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二甲酸；具有烯属双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。

用于酰化的烷烃磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯；酰化剂的盐优选是钠盐或钾盐。

- 具有下式的两性离子单元的聚合物：

其中R₁₁是可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，y和z是1至3的整数，R₁₂和R₁₃是氢原子、甲基、乙基或丙基，R₁₄和R₁₅是氢原子或烷基，其选择为碳原子R₁₄和R₁₅的总和不超过10。

含有这样的单元的聚合物还可以具有源自非两性离子单体的单元，如丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酸二乙基氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。

- 衍生自壳聚糖并含有符合下式的单体单元的聚合物：

其中以0%至30%的含量含有第一单元、以5%至50%的含量含有第二单元，以30%至90%的含量含有第三单元，条件是在第三单元中R₁₆是下式的基团：

其中如果q = 0，R₁₇、R₁₈和R₁₉基团相同或不同并各自是氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基、单烷基胺基团或二烷基胺基团，其任选被一个或多个氮原子中断和/或任选带有一个或多个氨基、羟基、羧基、烷硫基、磺酸、其烷基带有氨基的烷硫基，其中基团R₁₇、R₁₈和R₁₉的至少一个在这种情况下是氢原子；或者如果q = 1，R₁₇、R₁₈和R₁₉基团各自是氢原子，以及与碱或酸形成这些化合物的盐。

- 符合下列通式并例如描述在法国专利1 400 366中的聚合物：

其中R₂₀是氢原子、CH₃O、CH₃CH₂O或苯基，R₂₁是氢原子或低级烷基，如甲基或乙基，R₂₂是氢原子或低级C_1-6-烷基，如甲基或乙基，R₂₃是低级C_1-6-烷基，如甲基或乙基，或式-R₂₄-N(R₂₂)₂的基团，其中R₂₄是-CH₂-CH₂、-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)-基团，且其中R₂₂具有上述含义。

- 可以在壳聚糖的N-羧基烷基化时形成的聚合物，如N-羧基甲基壳聚糖或N-羧基丁基壳聚糖。

– 部分通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙基胺或N,N-二烷基氨基醇的半酰胺化部分改性的(C_1-5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些聚合物也可以含有其它共聚单体，如乙烯基己内酰胺。

非常特别有利的两性聚合物是至少一种具有丙烯酸酯基团的单体与至少一种其它共聚单体的共聚物，例如辛基丙烯酰胺与甲基丙烯酸叔丁基氨基甲酯以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的共聚物（例如INCI：辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物），其由AkzoNobel公司以名称AMPHOMER^®、AMPHOMER^® LV 71或BALANCE^® 47商购，和甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基铵乙基甲基丙烯酸酯/盐共聚物。

任选有利的是，用合适的碱中和该阴离子和两性聚合物以改进其水溶性或其可水分散性。

作为用于含有酸基团的聚合物的中和剂，可以使用下列碱：阳离子为铵或碱金属的氢氧化物，例如NaOH或KOH。

其它中和剂是伯、仲或叔胺、氨基醇或氨。在此优选使用2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、 2-氨基-1-丁醇(AB)、2-氨基-1,3-丙二醇、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、单异丙醇胺(MIPA)、二异丙醇胺(DIPA)、三异丙醇胺(TIPA)、二甲基月桂基胺(DML)、二甲基肉豆蔻基胺(DMM)和二甲基硬脂胺(DMS)。

可以根据使用目的，部分或完全地进行该中和。

可任选使用，但较不优选的是阳离子聚合物，例如含有伯、仲、叔和/或季氨基的聚合物，该氨基是聚合物链的一部分或直接键合到聚合物链上。

对于发型定型组合物常见的添加剂同样任选可以包含在该组合物中。这可以例如是硅酮或硅酮衍生物、润湿剂、保湿剂、增塑剂如甘油、甘醇和邻苯二甲酸酯（Phthalester）和邻苯二甲酸醚（Phthalether）、UV吸收剂、染料、颜料和其它着色剂、防腐蚀剂、中和剂、抗粘剂、结合剂（Kombinierungsmittel）和调理剂、抗静电剂、光亮剂、防腐剂、蛋白质及其衍生物、氨基酸、维生素、乳化剂、表面活性剂、粘度改性剂、增稠剂和流变改性剂、胶凝剂、稳定剂、表面活性剂、螯合剂、络合剂、珠光剂、美观增强剂、脂肪酸、脂肪醇、甘油三酯、植物提取物和澄清助剂（Klärhilfsmittel）。

这些添加剂可以总共以大约≥0重量%且≤15重量%，优选≥0.01重量%且≤10重量%的浓度存在，基于该组合物的总重量计。

在本发明的一个优选实施方案中，所述发型定型组合物含有

A) 溶解在溶剂或溶剂混合物中的至少一种聚氨酯脲，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物含有基于该溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇，

B) 至少一种推进剂，其选自二甲基醚和来自丙烷和丁烷的混合物，

C) 至少一种具有1至6个碳原子的脂族醇，

D) 头发护理物质，和

E) 任选的其它成膜剂。

在本发明的一个尤其优选实施方案中，所述发型定型组合物含有

A) ≥0.5重量%且≤80重量%的溶解在溶剂或溶剂混合物中的至少一种聚氨酯脲，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物含有基于该溶剂混合物的总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇，

B) ≥35重量%且≤65重量%的至少一种推进剂，其选自二甲基醚和/或来自丙烷和丁烷的混合物，

C) 基于整个组合物计≥10重量%且≤90重量%的至少一种具有1至6个碳原子的脂族醇，

D) ≥0.01重量%且≤10重量%的头发护理物质，和

E) ≥0重量%且≤20重量%的其它成膜剂，

各自基于所述发型定型组合物的总质量计，其中组分A)至E)合计为100重量%。

优选选择所述聚氨酯脲溶液的固含量，以使得该发型定型组合物含有≥0.2重量%且≤20重量%的聚氨酯脲作为活性物质，基于该发型定型组合物的总质量计。在一个特别有利的实施方案中，发型定型组合物含有其它成膜剂 E)，特别是以≥1重量%且≤20重量%，优选≥1重量%且≤10重量%的含量。

其它成膜剂 E)特别有利地是至少一种具有丙烯酸酯基团的单体与至少一种其它共聚单体的共聚物，例如辛基丙烯酰胺与甲基丙烯酸叔丁基氨基甲酯以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的共聚物（例如INCI：辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物），由AkzoNobel以名称AMPHOMER^®、AMPHOMER^® LV 71或BALANCE^® 47商购，和/或甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧基甲基铵乙基甲基丙烯酸酯/盐共聚物。

具有丙烯酸酯基团的合适单体特别是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸2-甲基辛酯、丙烯酸2-叔丁基庚酯、丙烯酸3-异丙基庚酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸5-甲基十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-甲基十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸5-甲基十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸2-甲基十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、丙烯酸5-乙基十八烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十九烷基酯、丙烯酸二十烷基酯，丙烯酸环烷基酯，例如丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸3-乙烯基-2-丁基环己酯、丙烯酸环庚酯、丙烯酸环辛酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸四氢糠基酯和丙烯酸异冰片酯。优选丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸环己酯，特别优选丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙基己酯。

有利地，所述其它单体选自非离子、阴离子、两性和/或阳离子单体或它们的混合物。

可以单独或混合地，优选还与阴离子和/或两性和/或两性离子单体一起包含的特别合适的其它单体是：

- 苯乙烯或其衍生物，

- 乙酸乙烯酯，

- 丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐。它们例如包括乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的共聚物，例如ISP 公司的Acrylidone^® LM，甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯酸叔丁酯的共聚物，例如BASF公司的Luvimer^® 100 P，BASF公司的丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物ULTRAHOLD^® STRONG；

- 巴豆酸衍生物或其盐。它们例如包括乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物和/或乙酸乙烯酯/新癸酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，例如AkzoNobel公司的Resyn^®28-1310或Resyn^® 28-2930或BASF公司的 Luviset^® CAN，丙烯酸钠/乙烯醇共聚物；

- 不饱和的C4-C8羧酸衍生物或羧酸酐共聚物，其选自马来酸/马来酸酐或富马酸/富马酸酐或衣康酸/衣康酸酐和至少一种丙烯酸酯的共聚物。非常特别有利的聚合物是甲基乙烯基醚和部分酯化的马来酸酐的共聚物，例如GANTREZ^®；

- 丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。这例如包括丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，例如AkzoNobel公司的Amphomer^® HC；

- 衍生自具有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体，特别是例如甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。

最优选的是，该共聚物包含辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物或由其构成。

本发明进一步提供本发明的发型定型组合物用于造型、稳固和/或固定头发的用途。

本发明同样提供通过使用本发明的发型定型组合物用于造型、稳固或固定头发的方法，其中将该发型定型组合物施涂到头发上。

有利地，在本发明的方法中，该发型定型组合物至少部分地留在头发上。

通过下列实施例阐释本发明。

实施例:

除非另行指明，所有百分比基于重量计。

除非另行说明，所有分析测量涉及23℃的温度。

固含量（非挥发组分）根据DIN EN ISO 3251测定。

除非另行明确提及，NCO含量通过根据DIN EN ISO 11909的体积手段测定。

借助IR光谱法（在2260 cm^-1的谱带）进行游离NCO基团的检查。

所报道的粘度借助根据DIN 53019的旋转粘度测定法在23℃下用来自Anton PaarGermany GmbH, Ostfildern, DE的旋转粘度计测定。

数均分子量通过在四氢呋喃中在23℃下的凝胶渗透色谱法（GPC）测定。该程序依照DIN 55672-1: "凝胶渗透色谱, 第1部分 – 四氢呋喃作为洗脱剂""（来自PSS PolymerService的SECurity GPC System, 流速1.0 ml/min；柱: 2×PSS SDV linear M, 8×300mm, 5 µm；RID检测器）。已知摩尔质量的聚苯乙烯样品用于校准。用软件支持计算数均分子量。根据DIN 55672第1部分设定基线点和评估界限。

通过根据DIN EN ISO 7027用来自HACH LANGE GmbH, Berlin, 德国的2100AN型号实验室浊度仪在23℃下进行的在860纳米测量辐射波长下在90°角下的散射光测量（比浊法）测定浊度值[NTU]。

所用物质和缩写:

PolyTHF^® 2000:聚丁二醇多元醇，OH值56 mg KOH/g，数均分子量2000 g/mol (BASFAG, Ludwigshafen, DE)

PolyTHF^® 1000:聚丁二醇多元醇，OH值112 mg KOH/g，数均分子量1000 g/mol (BASFAG, Ludwigshafen, DE)

乙醇 除非另行说明，使用来自Nordbrand, Norhausen, DE的MEK变性乙醇。

异氰酸酯和其它聚合多元醇来自Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE。其它化学品购自Sigma-Aldrich Chemie GmbH, Taufkirchen, DE。除非另行说明，原材料不经进一步提纯或预处理使用。

实施例1: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

150克PolyTHF^® 2000和37.50克PolyTHF^® 1000在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载。然后在80℃下在5分钟内加入75.06克异佛尔酮二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在630.4克乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）中，然后将温度降至15℃。然后在30分钟内计量加入37.6克亚甲基双(4-氨基环己烷)和270克乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）的溶液；在20℃下另外30分钟后，异氰酸酯基团仍可通过红外光谱法检出。该混合物继续在23℃下搅拌大约16小时直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:23%

粘度（粘度计，23℃）:280mPas

浊度值：1.2NTU。

实施例2: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

300克PolyTHF^® 1000在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载。然后在80℃下在5分钟内加入133.44克异佛尔酮二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在517克乙醇（用MEK变性）中，然后将温度降至16℃。然后在30分钟内计量加入58.8克亚甲基双(4-氨基环己烷)和222克乙醇（用MEK变性）的溶液；然后加入另外410克乙醇。继续搅拌直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:30.2%

粘度（粘度计，23℃）:85000mPas。

实施例3: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

300克PolyTHF^® 1000在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载。然后在80℃下在5分钟内加入133.44克异佛尔酮二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在498克乙醇（用MEK变性）中，然后将温度降至16℃。然后在30分钟内计量加入40.9克异佛尔酮二胺和213克乙醇（用MEK变性）的溶液；然后加入另外7.15克乙醇 异佛尔酮二胺。继续搅拌直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:40.8%

粘度（粘度计，23℃）:3850mPas。

实施例4: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

250克PolyTHF^® 2000和62.5克PolyTHF^® 1000在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载。然后在80℃下在5分钟内加入83.4克异佛尔酮二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在425克乙醇中，然后将温度降至18℃。然后在30分钟内计量加入9.0克乙二胺和180克乙醇的溶液。加入另外0.83克乙二胺并继续搅拌，直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:40.7%

粘度（粘度计，23℃）:34600mPas。

实施例5: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

211克PolyTHF^® 2000和52.7克PolyTHF^® 1000在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后加入5.4克新戊二醇，随后最先在80℃下在氮气下装载该混合物。然后在80℃下在5分钟内加入93.4克异佛尔酮二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在420克乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）中，然后将温度降至17℃。然后在30分钟内计量加入35.3克亚甲基双(4-氨基环己烷)和180克乙醇（用邻苯二甲酸二乙酯变性）的溶液。加入另外0.67克亚甲基双(4-氨基环己烷)，然后继续搅拌直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:40.5%

粘度（粘度计，23℃）:7060mPas。

实施例6: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

226.2克具有2000 g/mol的数均分子量的聚丙二醇和62.5克具有1000 g/mol的数均分子量的聚丙二醇在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载该混合物。然后在80℃下在5分钟内加入83.4克异佛尔酮二异氰酸酯并将该混合物在120℃下搅拌6小时直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在280克乙醇中，然后将温度降至18℃。然后在30分钟内计量加入34.1克亚甲基双(4-氨基环己烷)和120克乙醇的溶液。加入另外4.5克亚甲基双(4-氨基环己烷)，然后继续搅拌直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:49.8%

粘度（粘度计，23℃）:1100mPas。

实施例7: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

160克PolyTHF^® 2000和40.0克PolyTHF^® 1000在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载。然后在80℃下在5分钟内加入62.9克双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在595克乙醇中，然后将温度降至19℃。然后在30分钟内计量加入20.2克亚甲基双(4-氨基环己烷)和255克乙醇的溶液。加入另外4.5克亚甲基双(4-氨基环己烷)，然后继续搅拌直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:25.2%

粘度（粘度计，23℃）:3400mPas。

实施例8: 在乙醇中的聚氨酯溶液的制备（本发明）

200克PolyTHF^® 2000和50.0克PolyTHF^® 1000在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在70℃下在氮气下装载。然后在70℃下在5分钟内加入50.4克六亚甲基二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在340克乙醇中，然后将温度降至18℃。由于高粘度，加入另外270克乙醇，然后在30分钟内计量加入25.2克亚甲基双(4-氨基环己烷)和150克乙醇的溶液。然后继续搅拌直至通过红外光谱法不再可检测到游离异氰酸酯基团。

所得清澈的储存稳定的溶液具有下列性质：

固含量:30.1%

粘度（粘度计，23℃）:15500mPas。

对比例1: 尝试制备在乙醇中的聚氨酯脲溶液

100克PolyTHF^® 2000、25.0克PolyTHF^® 1000和127.5克基于己二酸、1,6-己二醇和新戊二醇并具有1700 g/mol的数均分子量的线性双官能非晶聚酯二醇在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载。然后在80℃下在5分钟内加入66.7克异佛尔酮二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在720克乙醇中，其中该产物没有完全溶解，然后将温度降至17℃。然后在30分钟内计量加入25.2克亚甲基双(4-氨基环己烷)和310克乙醇的溶液，这产生白色浑浊。然后继续搅拌，这没有形成稳定溶液，而是产生双相混合物，从中沉降出固相。

对比例2: 尝试制备在乙醇中的聚氨酯脲溶液

200克具有2000 g/mol的数均分子量的基于1,6-己二醇的线性双官能聚碳酸酯二醇和50克具有1000 g/mol的数均分子量的基于1,6-己二醇的线性双官能聚碳酸酯二醇在标准搅拌器装置中在膜泵真空下在100℃下脱水1小时，然后最先在80℃下在氮气下装载。然后在80℃下在5分钟内加入66.7克异佛尔酮二异氰酸酯并继续在110℃下搅拌（大约3小时）直至NCO值低于理论值。将该预聚物冷却到40℃并将其溶解在720克乙醇中，其中该产物没有完全溶解，然后将温度降至17℃。然后在30分钟内计量加入25.2克亚甲基双(4-氨基环己烷)和310克乙醇的溶液，这产生双相混合物。然后继续搅拌，这没有形成稳定溶液，而是产生双相混合物，从中沉降出固相。

应用测试: 与丙烷/丁烷推进剂混合物的相容性

将丙烷和丁烷的混合物（重量比2:1）以表1的浓度在室温下用搅拌器与各含有2重量%聚氨酯脲的本发明的聚氨酯脲溶液或根据现有技术的聚氨酯脲分散体混合大约10分钟。直接在混合之后在室温下各自测定稳定性和外观。表1汇总这些结果，并表明仅通过本发明的聚氨酯脲获得稳定和透明的混合物。

表1:

丙烷/丁烷推进剂混合物的浓度 [重量%]	成膜剂的浓度（溶液或分散体）	Baycusan® C 1008（含水，离子亲水化的聚氨酯分散体；BayerMaterialScience AG, 聚氨酯-25）	本发明的聚氨酯脲溶液
				10	90	轻微混浊	透明
20	80	混浊	透明
				30	70	乳白色	透明
40	60	2相	透明
				50	50	2相	透明

卷曲保持度:

对于所谓“卷曲保持度”测试，使用可商购的欧洲混合头发（有效长度: 18 cm,Kerling, 重量: 0.7 g）。这些头发在使用之前经受标准化洗涤程序。为此，将在水中软化15分钟的头发用0.2 mL 标准洗发水洗发1分钟，彻底用温水冲洗掉，冷式吹干并在21 ± 1℃和50 ± 5%相对湿度下调理。将0.1 g的含2重量%聚合活性物质（聚丙烯酸酯和/或聚氨酯脲）的溶液施用到发束上。由如此准备的头发的发束卷成16 mm 的卷，然后在21 ± 1℃和50 ± 5%的相对湿度下调理至少 18小时。

所用溶液以附图中所示的混合物含有本发明的聚氨酯脲溶液和/或辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物产品（来自Akzo Nobel的Amphomer），其用氨基甲基丙二醇进行100%中性化并溶解在乙醇中。

“卷曲保持度”测试在特定的气候受控室中在90 ± 5%的相对湿度下进行。在该室中的温度为21 ± 1℃。经准备的发束同时悬挂在该室中。在不同时间在刻度上读取该发束的长度。各个测试使用八个发束进行。

“卷曲保持度”根据下列公式计算：

CR =(lf-lt)/(lf-lti)x 100；

其中l_f 是发束长度，l_ti是卷曲的发束的原始长度，且l_t是卷曲的发束在时间t的长度。

测量的结果在图1中以图表的形式显示。由此可以明显看出，使用根据本发明使用的聚氨酯脲，特别是也与根据现有技术的聚丙烯酸酯成膜剂组合着，实现很好的卷曲保持度。

对于所谓的“拉断”测试，使用可商购的欧洲混合头发（有效长度: 18 cm,Kerling, 重量: 0.7 g）。这些头发在使用之前经受标准化洗涤程序。为此，将在水中软化15分钟的头发用0.2 mL 标准洗发水洗发1分钟，彻底用温水冲洗掉，冷式吹干并在21 ± 1℃和50 ± 5%相对湿度下调理。

将3 mg活性物质（溶解在乙醇中的根据本发明使用的聚氨酯脲或聚丙烯酸酯）/1g发束借助滴管施用于发束上。该液体借助手指均匀分散在头发上。

所用溶液以附图中所示的混合物含有本发明的聚氨酯脲溶液和/或辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物产品（来自Akzo Nobel的Amphomer），其用氨基甲基丙二醇进行100%中性化并溶解在乙醇中。

由如此准备的头发的发束卷成16 mm 的卷，然后在21 ± 1℃和50 ± 5%的相对湿度下调理至少 18小时。

松开的发束悬挂在装置上，并借助刻度测定起始长度。

使用手指打开卷曲并在时间t后测定发束的长度。

“卷曲恢复度”根据下列公式计算：

CR = ( l_t / l_ti ) *100；

其中 l_ti是卷曲的发束的原始长度，且l_t是卷曲的发束在时间t的长度。

重复该测试10次。

图2也表明，使用根据本发明使用的聚氨酯脲，特别是也与根据现有技术的聚丙烯酸酯成膜剂组合着，实现很好的卷曲保持度。

Claims (15)

1.包含至少一种推进气体和/或增稠剂的发型定型组合物，其特征在于，其进一步包含不具有离子亲水化基团且溶于溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物包含基于该溶剂混合物总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇，其中所述聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥400且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。

2.根据权利要求1的发型定型组合物，其特征在于，所述聚氨酯脲不具有亲水化基团。

3.根据权利要求1或2的发型定型组合物，其特征在于，组分b)选自聚(四亚甲基二醇)聚醚多元醇。

4.根据权利要求1至3任一项的发型定型组合物，其特征在于，组分b)的数均分子量Mn为≥500且≤2500 g/mol且羟基官能度为≥1.9且≤3。

5.根据权利要求1至4任一项的发型定型组合物，其特征在于，组分a)选自具有至少一个键合到叔碳原子上的异氰酸酯基团的脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯。

6.根据权利要求1至5任一项的发型定型组合物，其特征在于，组分a)选自IPDI和/或H12-MDI。

7.根据权利要求1至6任一项的发型定型组合物，其特征在于，组分c)选自具有至少两个键合到伯和/或仲碳原子上的氨基的胺。

8.根据权利要求1至7任一项的发型定型组合物，其特征在于，所述单羟基官能醇选自具有1至6个碳原子的脂族醇。

9.根据权利要求1至8任一项的发型定型组合物，其特征在于，其含有基于所述发型定型组合物总重量计≥0.2且≤20重量%的所述聚氨酯脲作为活性物质。

10.根据权利要求1至9任一项的发型定型组合物，其特征在于，其为气溶胶、喷雾或凝胶的形式。

11.根据权利要求1至10任一项的发型定型组合物，其特征在于，其包含其它的成膜剂，该成膜剂是至少一种具有丙烯酸酯基团的单体与至少一种其它共聚单体的共聚物。

12.根据权利要求11的发型定型组合物，其特征在于，所述共聚物是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物。

13.根据权利要求1至12任一项的发型定型组合物用于造型、稳固和/或固定头发的用途。

14.使用根据权利要求1至12任一项的发型定型组合物来造型、稳固或固定头发的方法，其中将所述发型定型组合物施涂到头发上。

15.制备发型定型组合物的方法，其特征在于，使用至少一种不具有离子亲水化基团且溶解在溶剂或溶剂混合物中的聚氨酯脲，其中所述溶剂仅由一种或多种单羟基官能醇构成或使用仅由有机溶剂构成的溶剂混合物，该溶剂混合物包含基于该溶剂混合物总质量计≥50重量%的至少一种单羟基官能醇，其中所述聚氨酯脲由下列物质形成

a) 至少一种脂族、芳脂族和/或脂环族二异氰酸酯，

b) 至少一种数均分子量Mn为≥400且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的聚醚多元醇，

c) 至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性氨基的氨基官能化合物，

d) 任选的至少一种具有至少两个羟基且摩尔质量为≥60且≤399 g/mol的醇，

e) 任选的至少一种具有针对异氰酸酯基团呈反应性的基团的化合物，和

f) 任选的基于所述聚氨酯脲总质量计≤20重量%的至少一种数均分子量Mn为≥500且≤6000 g/mol且羟基官能度为≥1.5且≤4的不同于b)的多元醇。