TW201043261A - Hair setting composition - Google Patents

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201043261 六、發明說明： 相關申請案 本申請案係主張屬年2月21日中請的歐洲專利申 請號09002489.4之利益，其内容以全文引用方式納入本文 中0 【發明所屬之技術領域】 〇 本發明係關於整肢成物’其包含特殊聚胺甲酸醋類 和乙烯基轉義均·或共聚物的組合物，及__合物 於製備整髮組成物之用途。 、σ 【先前技術】 為了塑造及穩定不同髮型，使用稱為整髮組成物之產 品。整髮組成物多數呈慕絲(m〇USSe)整髮組成物或髮膠 (hairspray)形式。慕絲整髮、组成物或髮膠其等組成有些微不 〇 ㈤’但確實不同在於它們的制。慕絲整髮組成物舰用 於濕髮作為將髮型造型之助劑。與此相反，髮膠係噴灑於 設計就緒的(ready-styled)乾髮上用以固定髮型。除髮膜及慕 絲整髮組成物之外，亦供應整髮凝膠。 乂 ’、、 就髮膠和慕絲整髮組成物而言，固定或塑造髮型用之 組成物一般係呈製劑形式，其可從氣溶膠容器、擠壓瓶或 藉由泵、噴灑或慕絲裝置噴灑且其由成膜天然或合成聚合 物之醇系或水性醇系溶液組成。這些聚合物可選自非^ 子、陽離子、兩性或陰離子聚合物之組群。就整髮凝膠而 201043261 論，上述製劑係使用習知增稠劑調整至可接受 多年來趨勢已經傾向於重造型頭髮。為了 -二々 型，使用具有強力定型之成膜聚合物。在先前技=等髮 佳使用聚乙烯基吡咯啶酮類或乙烯基吡咯啶_共^物，較 別是乙烯基吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物。該等成二取，特 使用於整髮調配物中導致缺點諸如不自然的髮物 “固结髮型(concrete hairstyles)，，）、不舒服的觸覺 ^的 落、等等’如熟習該技藝者熟知的。 机後韌 而且，習知成膜聚合物顯示如果頭髮與雨或汗接 及/或在與水分接觸期間或在高大氣濕度(例如在 蜀、 影響下之低水分及/或抗水性。 /σ、）的 使用聚胺曱酸酯分散液和水溶性聚合物之組人 ^EP-A 950 416 t。作為水雜聚合物，較佳者為使^ 乙烯基吡咯啶酮類或係由乙烯基吡咯啶酮和乙烯酯报 成之共聚物。在施用之後使用水分散性聚胺曱酸: 為從頭髮洗掉之不良性。 夫，，-占 【發明内容】 、令人驚訝地已發現由乙烯基吡咯啶酮共聚物與不溶解 或不分散於水之以聚胺曱酸酯類為主之預聚物的特別組人 物在頭髮上形成撓㈣膜且㈣具有極佳定型 牲口 地適合於整__。 ^此特別 本發明具體實例 201043261 本發明之-具體實例為-種化妝品組成物，其包含一 種乙烯基祕顿共聚物I)和?⑽甲酸自旨取纟且合盆 中該聚胺曱賴Π)係藉由使—種或數種水不溶性、^ 散性、異氰酸酷官能性聚胺曱酸_聚物 胺基官能性化合物B)反應而得。 ’、^ 4数裡 本發明之另Γ具體實例為上述化妝品組成物，其中該 預聚物A)於23C具有小於1Q克/升的在水中溶解度和每

100克的聚胺曱酸醋預聚物A)為15毫當量的離子和生成離 子的基團之含量。 本發明之另-具體實例為上述化妝品組成物，其中該 聚胺曱酸酯II)係以水性分散液之形式使用。 本發明之另-具體實例為上述化妝品組成物，其中該 聚胺曱酸醋II)之水性分散液係藉由製備下列而獲得 A) —種下列的異氰酸酯官能性預聚物： A1)有機聚異氰酸酯； A2)聚合多元醇， A3)視需要選用之羥基官能性化合物；及 A4)視需要選用之非離子親水劑； 其中該異一氰酸醋官能性預聚物A)每100 1的預聚物A)具有 小於15宅當量之離子和生成離子的基團之含量； B) 然後使該異氰酸酯官能性預聚物的一些或全部游離 NCO基與胺基g能性化合物B)反應以獲得聚胺甲酸酯丨及 C) 在步驟B)之前__在步驟b)巾所麟之聚胺甲酸 酯分散在水中。 201043261 本發明之另一具體實例為上述化妝品組成物，其中該 羥基官能性化合物A3)具有62至399克/莫耳之分子量。 本發明之另一具體實例為上述化妝品組成物，其中該 聚合多元醇類A2)具有範圍在從400至8000克/莫耳之數量 平均分子量和範圍在從1.5至6之OH官能度。 本發明之另一具體實例為上述化妝品組成物，其中該 胺基官能性化合物B)包含沒有離子及/或生成離子的基團

之胺B1)和具有離子及/或生成離子的基團之胺B2)的混合 物。 I 本發明之另一具體實例為上述化妝品組成物，其甲該 沒有離子及/或生成離子的基團之胺B1)包含i，2-乙二胺、 雙(4-胺基環己基）曱烷、1，4-二胺基丁烷、異佛酮二胺、乙 醇胺、二乙醇胺及二伸乙三胺、或其混合物。 本發明之另一具體實例為上述化妝品組成物，其中該 具有離子及/或生成離子的基團之胺B2)包含具有作為離子 基之續酸鹽基和二個胺基之胺。 本發明之另一具體實例為上述化妝品組成物，其中該❹ 乙烯基吡咯啶酮（共）聚合物1}係選自由聚乙烯基吡咯二 酮、乙烯基吡咯啶酮/乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯啶 = 酸乙埽醋共聚物、乙稀基己内醯胺、乙稀基料相和$ 基丙烯酸二曱胺基乙酯之三元聚合物所組成之群組。 本發明之另-具體實例為上述化妝品組成物，其 乙烯基吡咯啶酮（共）聚合物1}係以範圍在從〇1至2〇、重= %之量存在，以該化妝品組成物之總重為基準。 里 6 201043261 本發明之另一具體實例為上述化妝品組成物，其中該 聚胺曱酸酯H)對該乙烯基吡咯啶酮（共）聚合物I)之相對重 量比係在從1 : 10至10 : 1之範圍。 本發明之另一具體實例為一種包含上述化妝品組成物 之整髮組成物。 本發明之另一具體實例為包含上述化妝品組成物的泵 喷霧、氣溶膠包裝或以泵噴霧或氣溶膠包裝為主之慕絲分 〇 配器。 本發明說明 結果，本發明因此提供化妝品組成物，其包含乙烯基 "比口各咬闕共聚物I)和聚胺甲酸酯類II)之組合物，後者可藉 由使或多種水不溶性、非水分散性、異氰酸酯官能性聚 f甲酸^縣物A)與—或多種絲官能性化合物B)反應獲

得。本發明同樣地提供該等化妝品組成物作為整髮組成物 之用i余。 夕望^ t么月上下文内，整髮組成物為例如用於塑造頭髮 髮::成物、液體整髮組成物、髮膠、造型凝膠、 以型相或暴絲噴霧劑。 基甲文内’術語“水不溶性、非水分散性聚胺 23。(：的二Ϊ特別表示根據本發明所使用之預聚物在 23C的水中溶解度為小於1〇以升 社 且該預聚物體在23°Γχ * * — 4為】於5克/升， 降穩定的分散液。 水(特別是去離子水）中之沉 7 201043261 較佳地，根據本發明所使用之聚胺甲酸酯預聚物A)具 有終端異氰酸酯基，亦即異氰酸酯基係於預聚物之鏈末 端。所有預聚物之鏈末端特佳具有異氰酸酯基。 此外，根據本發明所使用之聚胺曱酸酯預聚物A)較佳 地具有實質上沒有離子或生成離子的基團團，也就是離子 基和生成離子的基團之含量一般為每100克的聚胺曱酸酉旨 預聚物A)小於15毫當量，每100克的聚胺曱酸酯預聚物 A)較佳地小於5毫當量，特佳地小於1毫當量和非常特佳 地小於0.1毫當量。 在酸性離子及/或生成離子的基團之情況下，預聚物之 酸值係方便地低於30毫克KOH/克預聚物，較佳低於1〇毫 克KOH/克預聚物。酸值指示在調查下中和1克樣品所需要 之氫氧化鉀質量，以毫克表示(根據DINEN ISO 211測量）。 經中和的酸（亦即對應鹽）自然地不具有酸值或減少的酸 值。根據本發明，對應游離酸之酸值在此處為決定性。 胺基官能性化合物B)較佳係選自一級及/或二級胺類 及/或二胺類。特別地，胺基官能性化合物B)包括至少一種 二胺。胺基官能性化合物B)較佳係選自具有離子或生成離 子的基團之胺基官能性化合物B2)及不具有離子或生成離 子的基團之胺基官能性化合物B1)。 在本發明特佳具體實例中，胺基官能性化合物B)包括 至少一種具有離子或生成離子（形成離子）的基團基之胺基 官能性化合物B2)。作為離子或生成離子的基團特佳者為石黃 酸鹽或磺酸基，更佳為磺酸鈉基。 8 201043261 在本發明進一步較佳具體實例中，胺基官能性化合物 B)包括具有離子或生成離子的基團之胺基官能性化合物B2) 及不具有離子或生成離子的基團之胺基官能性化合物B1) 兩者。 因此在本發明上下文内聚胺甲酸酯類為具有至少兩 種(較佳至少三種)含胺基錢單元之聚合化合物： 根據本發。明’亦包括者為該等由於製備的結果赤具有含 脲基的重複單元之聚胺甲酸g旨： ，該聚胺甲_旨係特別於異氰_終端的預聚物a)與胺基 官能性化合物B)之反應中形成。 、根據本發明之化妝品組成物特別為含水(亦即水性）的 ，组^物’其中聚合物組成！)和II)係以分散形式存在 ，亦即 〇 卩貫質上非轉形式絲。除若需要可存在之其他液體介 質=如溶劑)之外，水通常形成分散液介質之主要成分(〉50 重置％)，以根據本發明之化妝組成物.中液體分散液介質之 總量為基準，在一些情形中也僅為液體分散液介質。 根據本發明之化妝品組成物較佳具有小於80重量％， 更，小於55重量％，甚至更佳小於40重量％之揮發性有機 =口物(VOQ的含量，以根據本發明之化妝品組成物為基 201043261 的聚胺甲發明化妝品組成物之水性分散液形式 甚至更佳小於1〇重量％，更佳小於3重量。/。， ^ '重里％的揮發性有機化合物(VOC)之含量， 以水性聚分散㈣鱗。 ，本發明上下文内，揮發性有機化合物(寶)之含量係 特別猎由氣相層析分析測定。 用於製備聚胺曱酸酯類之預聚物a )較佳可藉由使一或 多種選自由聚醚多元醇類、聚碳酸酯多元醇類、聚醚聚碳 酸酯多元醇類及/或聚酯多元醇類組成的群組之多元醇類與 聚異氧酸g旨類反應獲得，如更詳細解釋於下者。 存在於根據本發明之化妝品組成物中之聚胺曱酸醋類 因此包含：經由預聚物A)，較佳至少一種選自由聚醚、聚 碳酸酯、聚醚-聚碳酸酯及聚酯順序組成群組之順序。根據 本發明’此特別表示聚胺曱酸酯類包含含有_基及/或碳酸 酉旨基或酿基之重複單元。聚胺甲酸酷類可含有例如獨佔地 聚醚順序或獨佔地聚碳酸醋順序或獨佔地聚醋順序。然 而，其等亦可具有聚醚及聚碳酸酯順序兩者，其於例如使 用聚醚二醇類製備聚碳酸酯多元醇類期間形成，如更詳細 敘述於下者。此外，其等可具有由使用聚謎-聚碳酸酯多元 醇類產生之聚醚-聚碳酸酯順序，如更詳細敘述於下者。 特佳聚胺曱酸酯類係使用聚合聚醚多元醇及/或聚合聚 碳酸酯多元醇類及/或聚醚_聚碳酸酯多元醇類或聚g旨多元 醇類獲得，其各具有較佳約400至約6000克/莫耳之數量平 均分子量（此處及在下列分子量數據情況下，藉由凝膠滲透 201043261 層析法相對於聚苯乙烯標準在23°C下於四氫呋喃中測 定）。製備聚胺曱酸酯類或聚胺甲酸酯預聚物期間，由於與 聚異氰酸酯類反應的結果，其等之使用會導致在具有這些 順序的對應分子量之聚胺曱酸酯類中形成對應聚醚及/或聚 峡酸自旨及/或聚醚-聚碳酸g旨順序或聚自旨順序。根據本發明， 特佳者為從具有線形結構的聚合聚鍵二醇類及/或聚合聚石炭 酸酯二醇類及/或聚醚-聚碳酸酯多元醇類或聚酯多元醇類 〇 獲得之聚胺曱酸酯類。 根據本發明之聚胺曱酸酯類基本上較佳為線形分子， 但亦可為較不偏好之分支形。 較佳地根據本發明所使用之聚胺甲酸酯類的數量f均 分子量一般為1000至200 000克/莫耳，較佳為 克/莫耳。分子量大於200 000克/莫耳在某種情況下可 月b是不利的，因為根據本發明之組成物當用作整髮組成物 時’有時難以洗掉。 ❹ 在一較佳具體實例中，本發明之基本聚胺曱酸酯類係 使=於製備呈水性聚胺曱酸醋類分散液之根據本發明的化 妝品組成物，其可藉由製備下述而獲得： A)下列的異氰酸酯官能性預聚物： A1)有機聚異氰酸酯類； A2)聚合多元_類，較佳具有從至讓克/莫耳， 特佳4〇〇至_〇克/莫耳和非常特佳從_至3觸克/ 的數量平均分子量（此處及在下述分子量數據的情形中，、藉 由凝勝滲透層析法相對於聚苯乙雄標準在加下於四氯 201043261 嗔中測定），及較佳1.5至6 ’特佳ι·8至3，非常特佳從19 至2.1之ΟΗ官能度； A3)視需要選用之化合物，其具有較佳62至399克/莫耳 之分子量；及 ' Α4)視需要選用之非離子親水劑；以及 其中異氰酸酯官能性預聚物Α)具有每1〇〇克的預聚物Α) 小於15耄當量之離子和生成離子的基團之含量，及 Β)然後使一些或全部游離Nc〇基與一或多種胺基官能性 化合物B)諸如一級及/或二級胺類及/或二胺類反應， 其中聚胺甲酸醋類係以在步驟B)期間或之後分散在水中之 方式獲得。 在步驟B)中與-種或多種二胺類之反應特佳以鍵延長 發^在此，異氰_官能性㈣物A)在與成分B的反應 之鈉係不,奋解或穩定分散在純水中。就此而論，可額外地 添加單官能的胺類作為鏈終止劑以控制分子量。 作為成分B)’特別可使用不具有離子或生成離子（諸如 f子親水化)基團（下述成分B1))的胺類，及使用具有離子Ο =生成離子(_尤錢_子親水化)(下述成分B2》 的胺類。 ^佳地’在預聚物反應之步驟B)中，成分B1)及成分 旦之此合物反應。藉由使用成分B1)，可能建立高莫耳質 ::未使先刖製備的異氰酸醋官能性預聚物之黏度增加至 处=加叫礙之程度。藉由使用成分B1)及B2)的組合，可 月匕達到親水性與鍵長間之最佳平衡，且因此達到良好直接 201043261 性而沒有出現“堆積(build-up)“效果。 根據本發明所使用之聚胺曱酸酯類較佳具有陰離子 基’較佳地續酸鹽基(sulfonate group)。這些陰離子基經由 步驟B)中反應的胺成分B2)而被引入根據本發明所使用之 聚胺曱酸酯類中。根據本發明所使用之聚胺甲酸酯類視需 要額外地具有用於親水作用之非離子成分。獨佔地磺酸鹽 基特佳存在於根據本發明所使用之聚胺甲酸酯類中以用於 〇 親水作用；這些經由作為成分B2)之對應二胺類被引入聚胺 甲酸酯中。 為了達到良好沈降穩定性，特殊聚胺甲酸酯分散液之 數1平均粒控較佳小於750 nm，特佳小於500 nm，其係在 用去離子水稀釋之後以雷射關聯光譜法測定(儀器：Malvern

Zetasizer 1000，Malver Inst.Limited)。 較佳用於製備本發明整髮組成物的聚胺曱酸酯分散液 之固體含量通常為10至70重量％，較佳為30至65重量％， ❹ 特佳為40至60重量％。固體含量係使經稱重的樣品於 125°C加熱至固定重量予以確定。在固定重量，固體含量係 藉由再稱重樣品計算。 較佳地，這些聚胺曱酸酯分散液具有小於5重量％(特 佳小於0.2重量％ ’以分散液質量為基準)之未鍵結的有機 胺類。整髮組成物中含量相應地仍較低。 成分A1)之適當聚異氰酸酯類特別，是本身為熟習技藝 人士已知的具有NCO官能度大於或等於2之脂族、芳香族 或環脂族聚異氰酸酯類。 13 201043261 忒等適當聚異氰酸酯類之例子為丨，4_伸丁基二異氰酸 酉曰！，6· /、亞甲基二異氰酸酯（HDI)、異佛酮二異氰酸酯 (IPDI)、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異 ，雙(4,4’-異氰酸基環己基）甲炫類或其任何所要異構物含 置之混合物、丨，4_伸環己基二異氰酸酯、4_異氰酸基甲基 ―1，8-辛烷二異氰酸酯（壬烷三異氰酸酯）、1,4-伸苯基二異氰 酸醋、2,4-及/或2,6_伸甲苯基二異氰酸酯、丨,5_伸萘基二異 氰酸酉曰、2,2’-及/或2,4’-及/或4,4，_二苯基曱烷二異氰酸 酉曰、1，3-及/或ι，4-雙(2-異氰酸基丙_2_基）苯(TMXDI)、13- ^(異氰酸基曱基）苯(XDI)、及具有C1_C8烷基之2,6_二異 氰酸基己酸烧酯（離胺酸二異氰酸酯）。 除則述聚異氰酸酯類之外，也可能使用具有官能度 之、’工改貝一異氰酸醋類，其具脲二酮、三聚異氰 ㈣、胺甲酸S旨、腺甲酸靡、縮二脲、亞胺基„惡二仁嗣 或°惡一 α井二酮結構以及這些按比例之混合物。 匕們較佳為上述所指定類型之聚異氰酸酯類或聚異氰 酸醋，合物，其具有獨佔地㈣或環脂族鍵結的異氛酸酿 基或故些之混合物且混合物之平均NC()官能度為2至4， 較佳為2至2·6’特佳為2至2.4,非常特佳為2。 六亞曱基二異氰酸S旨、異佛酮二異氰酸g旨或異構雙 (4,4’_異級基環己基）曱麵、及前述二異氰酸賴之混合 物特佳係用於A1)。 在A2)中，使用具有較佳地4〇〇至8〇〇〇克/莫耳（更佳 地從400至6000克/莫耳和特佳地從6〇〇至3〇〇〇克/莫耳） 14 201043261

之數置平均分子量^^的聚合多元醇類。這些較佳地具有從 1.5至6(特佳地從1.8至3，非常特佳地從19至21)之〇H 官能度。

、,5司聚合’多元醇類在本文中特別表示所載明的多元 醇類具有至少兩種(更佳為至少三種)連在—起之重複單元。 該等聚合多元醇類為本身在聚胺曱酸醋塗布技術中為 矣之1自日多元醇類、聚丙_酸g旨多元醇類、聚胺甲酸醋 、=醇類、聚碳_旨多元_、料多元醇類、聚醋聚丙 、^ ®曰夕元醇類、聚胺曱酸酯聚丙稀酸酯多元醇類、聚胺 酯聚酯多元醇類、聚胺曱酸酯聚醚多元醇類、聚胺甲 酸酯聚碳酸酯多元醇類及聚酯聚碳酸酯多元醇類。這些可 们別或以與彼此之任何所要混合物使用於A2)。 二較佳使用的聚酯多元醇類為本身已知的二_及視情況 二和四醇類與二-及視情況三_和四竣酸類或賴酸類或内 2之聚縮物。代替游離聚紐類，亦有可能使用對應聚 魏軒類或對應低級_之聚魏_以製備聚醋類。 適當二醇的例子為乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙 :醢、聚烧謂，諸如聚乙二醇，還有仏丙二醇、1，3_丙 新二丁一酉子(1，3)、丁二醇(1，4)、己二醇(1，6)和異構物、 構或減新戊酸新戊二醇醋’其中己二醇⑽和異 較佳丁―醇(1，4)、新戊二醇和錄新錢新戊二醇醋為 可使用多元醇諸如三經甲丙烧、甘油、赤 η 、四醇、二經曱基笨或異氰脲酸三經乙醋。 可使用的二_纽酸、姐酸、槪酸、四錄酸、 201043261 六氫酞酸、環己二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二 酸、四氯酞酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙二 酸、辛二酸、2_甲基琥珀酸、3,3_二乙基戊二酸及/或2,2_ 二曱基琥珀酸。對應的酸酐也可被用作為酸的來源。 若欲被酯化之多元醇的平均官能度大於2，則也可額外 地共同使用單羧酸，如苯曱酸及己烷敌酸。 較佳酸為上述所指定類型之脂族或芳族酸。特佳者為 己二酸、異酞酸及酞酸。 在製備具有終端經基之聚酯多元醇中可共同使用作為 反應物之經繞酸類為例如經己酸、羥丁酸、經癸酸、經硬 脂酸等等。適當内酯類為己内酯、丁内酯及同系物。較佳 者為己内酉旨。 根據本發明，製備聚胺曱酸酯類之特佳成分A2)為具有 數量平均分子量從600至3000克/莫耳之聚酯多元醇類，特 別是以脂族羧酸類與脂族多元醇類為主，特別是以己二酸 與脂族醇類如己二醇及/或新戊二醇為主之脂族聚酯多元醇

類。 CJ 具有羥基之聚碳酸酯類(較佳為聚碳酸酯二醇類），其具 有較佳從400至8000克/莫耳(較佳為600至3000克/莫耳） 之數量平均分子量Mn，同樣地可用作成分A2)。這些係可 藉由使碳酸衍生物（諸如碳酸二苯酯、碳酸二曱酯或光氣） 與多元醇類(較佳二醇類）反應而獲得。 該等二醇類的例子為乙二醇、1，2-與1，3_丙二醇、1,3-與M-丁二醇、1，6-己二醇、ι，8-辛二醇、新戊二醇、1,4- 16 201043261 甲基環己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇 雔酚一丙一醇、聚丙二醇類、二丁二醇類、聚丁二醇類、 又八及上述所指定類型的經内酯改質之二醇類。 敕佳地，二醇成分包含4〇至1〇〇重量％己二醇， 者為 Ί Θ *7 ^ 以 ’ —醇及/或己二醇衍生物。該等己二醇衍生物係 八一〜醇為主’且除終端OH基之外具有酯或醚基。該等 ^物係藉由使己二醇與過量己内酯反應或藉由己二醇用 ❹〃本身_化以產生二·或三-己二醇而獲得。 代替或除了純聚碳酸酯二醇類以外，A2)中也可能佶用 聚鍵-聚碳酸酯二醇類。 具有經基之聚碳酸酯類較佳具有線形結構。 聚鍵多元醇類同樣地可用作成分A2)。 例如’本身在聚胺曱酸酯化學中已知的聚伸丁二醇聚 鍵類為特別適合者，其係可藉由用陽離子開環之四 聚合而獲得。 ❹ 同樣適合的聚醚多元醇類為氧化苯乙烯、環氧乙烷、 環氧丙烷、環氧丁烷及/或表氣醇對二-或多官能的起始物分 =的之加成產物，其本身為已知的。因此，可使用特別是 聚貌二醇類如聚乙二_、聚丙二_及/或聚了二醇類， 特別是具有上述所指定之較佳分子量者。 可使用的適當起始物分子為根據先前技藝已知之所有 化合物，例如水、丁基二甘醇、甘油、二乙二醇、三羥曱 丙烷、丙二醇、山梨醇、乙二胺、三乙醇胺、1，4-丁二醇。 在A2)中特佳成分為聚丁二醇聚醚類及聚碳酸酯多元 17 201043261 醇類及其混合物 、/、…σ切，且特佳為聚丁二醇聚醚類。 在本發明較佳具體實例中，成分Α2)因此為： -包含至少一種聚醚多元醇及至少一種聚碳酸酯多元 混合物， -包含大於一種聚醚多元醇之混合物，或二或多 同刀子里的聚醚多元醇類之混合物，其特別是聚丁、二 聚，多兀醇類（如 H〇_(CH2_CH2_CH2_CH2 〇)^扣， / -包含大於一種聚醚多元醇及至少一種聚碳 混合物，以及 《夕兀知之 元=為t主數t平均分子量從6〇0至3_克/莫耳之聚酉旨多 a _特別是以脂族羧酸類與脂族多元醇類為主，特別 疋以己_酸與脂鱗類諸如己院二醇及/或 脂族聚酯多元醇類， ㈣主之 其中根據定義， 離子的基團。 成分Α)實質上既沒有離子基團也沒有生成 …成分A3)，根據需要可使用62至399克/莫耳之指 ，佳分子量範圍且最高至2g個碳原子之多 ❹ =聚合多元醇類，諸如乙二醇、二乙二醇、三乙二;別 ^丙一醇、丨，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、環己二 _ ,,衣己烷二甲醇、丨，6-己二醇、新戊二醇、氫醌二經 乙趟、雙于 _ (2,2_雙(4-經苯基）丙烧）、氫化的雙紛八(2 2_ :羥％己基)丙烷)、三羥甲丙烷、三羥曱乙烷、甘油、 季細何混合物。 刀子里乾圍之醋二醇類也為適合者’諸如α_經丁 201043261 己二酸(β-經乙基) 基-ε-經己酸酯、ω-經己基个經丁酸酉旨 酯或對酞酸雙(β-羥乙基）@旨。 Ο

此外，作為成分A3)，也可能使用單官能 應性含經基之化合物。料單官統合物的例子^ =反 正丁醇、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二 醚、丙二=單曱醚、二丙二醇單甲醚、三丙二醇、 丙二醇單丙醚、丙二醇單頂、二丙二醇單丁 醇單丁鍵、2_乙基己醇、1-辛醇、h十二醇 又 在本發明-個較佳具體實例中，根據本發明所使 聚胺曱酸自旨包含小於約10重量％成分Α3)，較佳小於 篁°/❶成分A3)，在各情形中以聚胺旨總質量為， 更佳成分A3)不用於製備聚胺甲酸@旨。 土 為了製備根據本發明所用之聚胺甲酸酯類，視 用-或多種㈣是異級岐應性非離子親水劑作為成分 A4)。用作成分A4)之親水劑特別是與成分入2)及A3)。^ 氰酸酯官能性預聚物A)不會由於合併A4)而變成水溶性或 水分散性。此只在進行步驟B)之後的情形。在這方面，所 使用之A4)的部分因此受限制。 作為成分A 4)之適當非離子親水性化合物為例如具有 異氰酸酯反應性基如經基、胺基或硫基之聚氧烯驗類。較 佳者為每分子具有統計平均5至70個(較佳7至55個)環氧 乙烷單元之單羥基官能性聚環氧烷聚醚醇類，其以本身已 知的方式藉由使適當起始物分子烷氧化可達到（例如於 Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie[Ullmann5s 19 201043261

encyclopaedia of industrial chemistry] ’ 第 4 版，i9 I

Chemie’ Wei*im第31至3δ頁）。這些為純聚環氧 類或混合的聚環氧烷醚類，其中它們包含至少3 兀—、 佳至少40莫耳％)環氧乙烧單元，以存在 童=°(較 為基準。 ；所有％虱烷單元 特佳非離子化合物為單官能混合聚環氧燒細類，立 具有40至100莫耳％環氧乙烷單元及〇 ，、 烧單元。 ㈣料％環氧丙 用於該等非離子親水劑之適#合起始 和單賴，諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異子„ 異丁醇、二級-丁醇、異構戊醇類、 辛 丁醇、 r正癸醇、正十二醇、正十四醇：十二醇=類與，醇 環已醇、異構甲基環己醇類或羥甲基環己烷、3 乂酵 甲基氧代環丁燒或四氫糠醇、二乙二醇單二類n名 二乙二醇單丁ϋ、不飽和醇類，例如烯丙醇、i卜田’ 丙醇或油醇、芳香族醇類，諸㈣、異構曱嶋^ ^ 芳脂族醇類，如苯甲醇、菌香醇或桂皮醇甲 胺類，諸如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二 、一-級早 雙(2-乙基己基)胺、N_f基與队乙基環己胺或二=胺、 Μ及雜根一級胺類，如嗎福林、吡咯啶、哌啶 女 ^佳起始物分子為上賴指定_之飽和單軸。 者為使用—乙二醇單頂或正了醇作為起始物' 適合於烧氧化反應之環氧燒類特別為環氧 丙燒，其可找氧化反射叫何所要财或者以混= 20 201043261 使用。 成分B)係較佳選自一級或二級胺及/或二胺類。1 包含二胺類。 、α 作為成分B)，可能特觀肢祕子或生祕子的美 團（諸如陰離子親水基)之胺類（以下成分B1))，且可能使二 具有離子或可生成離子的基團（諸如特別是陰離子親水基) 之月女類（以下成分B2))。較佳地，在預聚物的反應之步驟 〇 B)中，使成分B1)與成分B2)之混合物反應。 ， 例如，可使用有機二-或多胺，例如i，2_乙二胺、ι 2 與1，3-二胺基丙烷、1，4-二胺基丁烷、ι，6_二胺基己燒、異 佛酮二胺、2,2,4-與2,4,4-三曱基六亞甲二胺之異構混^ 物、2-曱基五亞曱二胺、二伸乙三胺、4,4-二胺基二環已^ 曱烷、肼水合物、及/或二甲基乙二胺作為成分B1)。 土 再者，亦可使用除一級胺基之外也具有二級胺基或除 胺基（一級或二級）之外亦具有OH基之化合物作為成二 ◎ B1)。其例子為一級/一級胺類’諸如二乙醇胺、3-胺茂1 曱胺基丙烧、3-胺基-1-乙胺基丙烧、3-胺基_1_環己胺武 烷、3-胺基-1-甲胺基丁烷、烷醇胺，諸如N_胺乙基乙醇 乙醇胺、3-胺基丙醇、新戊醇胺。 ' 此外’也可使用單官能異氰酸酯反應性胺化合物作 成分Β1)，如例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂賤 硬脂胺、異壬氧基丙胺、二曱胺、二乙胺、二丙胺、— 胺、Ν-甲胺基丙胺、二乙基（曱基)胺基丙胺、嗎福林、呢啤 及其適當經取代衍生物、二-一級胺與單綾酸之醯胺義胺 21 201043261 類、二--級胺之monoketime、一級/三級胺類（諸如n，n_ 一甲胺基丙胺）。 作為成分m)，較佳者為使用乙二胺、雙(4_胺基環 > 土）甲烷、1，4-二胺基丁烷、異佛酮二胺、乙醇胺、二 醇胺及二伸乙三胺。 成分B)特佳包括至少一種具有陰離子親水作用之成分 B2)。該等成分B2)之適當胺類較佳包含確酸或碚 特佳為續酸鈉基。作為成分B2)之適當陰離子親水化：；㈣ 別為早-及二絲賴之驗金屬鹽類1等陰離子親水劑的 =子為2-(2-胺基乙胺基）乙烷磺酸、乙二胺丙基_或_丁基磺 酸、1，2-或ι，3-丙二胺_β_乙基磺酸或牛磺酸之鹽。再者，可 使用來自WO-A 01/88006之環己胺基丙烷磺酸(CAp 陰離子親水劑。 '' 特佳陰離子親水劑B2)為該等包含磺酸鹽基作為離子 基及兩個胺基者，諸如2_(2_胺基乙胺基）乙烷磺酸及^ 伸丙—胺-β-乙基橫酸之鹽類。 根據本發明所使用之聚胺曱酸酯特佳包含至少一個石黃 視需要地’成分Β2)中陰離子基亦可為羧酸鹽或叛酸 基。成分Β2)則較佳選自二胺基羧酸類。然而，此呈體實例 較不偏好，因為讀酸為主的成分叫必須以較高濃度使 離子親水劑Β2)及非 對親水作用而言，也有可能使用陰 離子親水劑Α4)之混合物。 22 201043261 在用於製造特殊聚胺甲酸酯分散液之較佳具體實例 中，成分A1)至A4)及B1)至B2)係以下列用量使用’個別 量總是總計為1〇〇重量％ : 5至40重量％的成分A1)， 55至90重量％的A2)， 0.5至20重量％成分的A3)及/或B1)之總和， 0.1至25重量％成分的A4)及/或B2)之總和，其中’以成分 A1)至A4)及B1)至B2)之總量為基準，特佳使用0.1至5重 量％的陰離子或潛在陰離子親水劑B2)。 在用於製造特殊聚胺曱酸酯分散液之特佳具體實例 中，成分A1)至A4)及B1)至B2)係以下列用量使用’個別 量總是總計為1〇〇重量％ : 5至35重量％的成分A1)， 60至90重量％的A2)， 0.5至15重量％的成分A3)及/或B1)之總和， 0.1至15重量％的成分A4)及/或B2)之總和’其中’以成分 A1)至A4)及B1)至B2)之總量為基準，特佳使用〇.2至4重 量％的陰離子或潛在陰離子親水劑B2)。 在用於製造特殊聚胺甲酸酯分散液之非常特佳具體實 例中，成分A1)至A4)及B1)至B2)係以下列用量使用’個 別量總是總計為1〇〇重量％ : 10至30重量％的成分A1)， 65至85重量％的A2)， 0.5至14重量％的成分A3及/或B1)之總和’ 23 201043261 0.1至13.5重量％的成分A4)及/或B2)之總和，其中，以成 分A1)至A4)及B1)至B2)之總量為基準，特佳使用〇 5至 3.0重量％的陰離子或潛在陰離子親水劑B2)。 聚胺甲酸酯分散液之製備可在均勻相中以一或多個階 段進行，或在多階段反應情況下有時於分散相中進行。自 A1)至A4)完全或部分聚加成後’較佳發生分散、乳化或溶 解步驟。隨後’在分散相中視情況發生進一步聚加成或改 質。 就此而論，可使用從先前技藝得知的所有方法，例如 預聚物混合方法、丙酮方法或熔融分散方法。較佳者為使 用丙酮方法。

對於根據丙酮方法之製備而言，用於製備異氰酸酿官 能性聚胺甲酸酯預聚物之成分A2)至A4)及聚異氰酸酯成 分A1)—般最初以其等全體或部分引入，且視需要以與^可 互溶但對異氰酸酯基為惰性的溶劑稀釋，並加熱至從％至 120°C之溫度範圍。為了增加異驗g旨加成反應之速率 使用聚胺甲酸酯化學中已知的觸媒。 適當溶劑為習知脂族酮官能溶劑如丙酮、孓丁 不僅於製備開始時可添加，而且可視要於其後期添-其 佳者為㈣及2·Τ_，且制佳者為㈣。亦可=加。較 有異氰酸酯反應性基之其他溶劑，但較不偏好。此添加沒 然後計量供給任何在反應開始時未添加之成分 Α4) Α1)至 在從Α1)至Α4)製備聚胺甲酸醋預聚物期間，異氰酸心 24 201043261 基對異氰酸酯反應性基之定量比(quantitative ratio)通常為 1.05裘3.5，較佳為1.1至3.0，特佳為1.1至2.5。 雇生預聚物的成分A1)至A4)之反應係部分或完全發 生’但較佳係完全發生。如此獲得包含游離異氰酸酯基之 聚胺甲酸酯預聚物而沒有稀釋劑或於溶液中。 在用於使潛在陰離子基部分或完全轉化成陰離子基之 中和步驟中，使用鹼’諸如三級胺類例如在各烷基中具有1 〇 至12個碳原子(較佳為1至6個碳原子，特佳為2至3個 碳原子)之三烷胺類’或非常特佳為鹼金屬鹼諸如對應氫氧 化物。 有機胺之使用為較不佳者。 可使用之中和劑較佳為無機驗，如氨水溶液或氳氧化 鈉或氫氧化鉀。 較佳者為氫氧化鈉及氫氧化鉀。 鹼之定量數量為50至125莫耳％(較佳介於70至1〇〇 〇 莫耳〇/〇)之所要中和的酸基之定量數量。中和作用亦可藉由 已包含中和劑之水分散液以分散液同時發生。 然後’在進—步加工步驟中，在其中尚未發生或僅已 部分發生之情形中，將所得預聚物借助於脂族酮 類諸如丙 酮或2-丁酮而溶解。 產生成預聚物之成分A1)至A4)的反應係部分或完全 發生，但較佳係完全。以此方式，獲得包含有游離異氰酸 醋基之聚胺甲酸酉旨預聚物而沒有稀釋劑或於溶液中。 在階段B)中於鏈伸長期間，NH2_及/或NH_官能性成分 25 201043261 較佳者，鏈伸長/終止 係與預聚物之剩餘異氰酸酯基反應 係在分散於水中之前進行。 用於鏈伸長之適當成分B)特別為有機二 烷、1，6-二胺基己烷、異佛酮二胺、2,2,4_與2,4,4_三ς丄 亞曱二胺之異構混合物、2_甲基五亞甲二胺、 土:、 二胺基二環己基曱烷及/或二曱基乙二胺。 二胺、 再者，也可能使用除-級胺基之外亦具有二 除胺基(-級或二級)之外亦具有0Η基之化合物。 子為欲用於鏈伸長及/或終止之—級/二級胺類，諸如二乙j 胺、3-胺基小曱胺基丙燒、3_胺基小乙胺基丙燒、 予 環己胺基狀、3·絲小曱胺基了烧；輔麵 胺基乙基乙醇胺、乙醇胺、3_胺基丙醇、新戊醇胺。 對鏈終止而言，使用通常由具有對異氮酸 基團之胺m)，諸如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、 = 胺、硬脂胺、異壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二 、 二:胺、二'曱胺基丙胺、二乙基(甲基)胺基丙胺；福二、 t疋、及，、適當經取代之衍生物、二―級胺類與單綾酸類 之醯胺基胺類、一-一級胺類之monoketime、一 # 级胺 類，諸如N，N-二甲胺基丙胺。 、一、 如果符合具呢力腿基之B2)的定義之陰離子親水劑 使用於鏈伸長，則預聚物之鏈伸長較佳於分散之前發生。 鏈伸長之程度，亦即用於鏈伸長及鏈終止之化合物的 NCO反應性基對預聚物的游離NC0基之當量比通^介於 26 201043261 40至150%，較佳介於50至11〇°/❶，特佳介於6〇至1〇〇%。 胺(aminic)成分B1)及B2)可在根據本發明方法中以水 或溶劑稀釋的形式、個別或呈混合物、任何原則上可能的 添加順序視需要地使用。 如果水或有機溶劑係共同用作稀釋劑時，則在用於鏈 伸長之B)中所使用之成分中的稀釋劑含量較佳為4〇至95 重量％。

分散較佳於鏈伸長之後發生。對此而言，經溶解及經 鏈伸長的聚胺甲酸酯聚合物係視需要以強剪力（例如激烈 攪拌）引入分散水中，或相反地，分散水係拌八經鏈伸長的 聚胺甲酸酯聚合物溶液。較佳地，將水添加於經溶解之鏈 伸長的聚胺曱酸酯聚合物中。 为散較佳於鏈伸長之後發生。對此而言，經溶解及經 鍵伸長的聚胺甲酸酯聚合物係視情況以強列 力攪拌)導人分散水巾，或減地，分散水係;4力（例如強 長的聚胺曱酸自旨聚合物溶液。較佳者，將水^入心鏈伸 鏈伸長的聚胺甲酸《合物。 經溶解 在分散步驟之後仍存在於分散液中的溶劑 由蒸館移除。同樣地有可能於分散期間移除。4般错 以此方式製備的聚胺曱酸酯分散液中 含量-般小於H)重量％，較佳小於3 /量^^劑之殘餘 為基準。 °以總分散液

很據本發明所使用之水性聚胺 般少於8.0,較佳少於7.5,特佳介於5 5曰至1夜之PH 27 201043261 除特別聚胺甲酸醋類η)之外，根據本發明之化妝品組 成物包含乙烯基吡咯啶酮均-或共聚物。這些包括例如聚乙 烯基吡咯啶酮、乙烯基吡咯啶酮/乙烯酯共聚物諸如於各種 濃度比之Ν-乙烯基吼咯唆酮和乙酸乙稀醋及/或丙酸乙烯 酉曰的共聚物、乙烯基吡咯啶_/丙烯酸乙烯酯共聚物諸如乙 烯基吡咯啶酮和曱基丙烯酸二甲胺基乙酯的共聚物、乙烯 基己内醯月女、乙烯基吡咯啶g同和曱基丙烯酸二曱胺基乙酯 之三元聚合物。 - Γ) 非系特佳非離子共聚物為乙烯基„比B各酮之均聚物，例 如來自BASF之Luviskol®K、乙烯基吡咯酮與乙酸乙稀酯 之共聚物’例如來自BASF之Luviskol® VA等級或來自isp 之PVPVA® S630L、乙:If基。比口各酮、乙酸乙烯酉旨與丙酸乙 烯酯之二元聚合物，例如來自BASF之。 該等聚合體的典型莫耳質量（Mw)的例子係在從 2500 至2 500 000克/莫耳(較佳地5〇 〇〇〇至丨〇〇〇 〇〇〇克/莫耳） 之範圍中。 同樣地適當者為乙烯基吡咯咬酮、丙烯酸與曱基丙烯CJ 酸C1-C20烷酯類之共聚物，例如如來自ISp之Acryiid〇ne⑧ LM。 根據本發明之化妝品組成物較佳地包含〇. 1至重量 %(特佳地0.5至10重量％)之上述聚胺曱酸酯，以化妝品 組成物之總重為基準。 根據本發明之化妝品組成物包含〇1至2〇重量％(特佳 地0.5至10重量％)之上述乙烯基吡咯啶酮聚合物，以化妝 28 201043261 品組成物之總重為基準。 聚胺甲酸酯對乙烯基吡咯啶酮聚合物之較佳相對重量 比較佳為1 : 10至10 : 1 ’特佳地1: 5至5 : 1和非常特 佳地1 : 2至2 : 1。 除上述聚胺甲酸醋II)和乙烯基η比洛α定酮聚合物I)之 外’根據本發明之化妝品組成物可進一步包括亦可特別有 助於定型及造型之適當成膜劑。 Ο 該等進一步成膜劑之濃度可為從0至20重量％，較佳 地是0至10重量0/〇,在各情形中以組成物之固體含量為 基礎。 一種成膜劑或多種成膜劑係有利地選自由與根據本發 明所使用之聚胺甲酸g旨不同的水溶性或水分散性聚胺甲酸 酯類、聚脲類、矽氧樹脂及/或聚酯類、以及非離子、陰離 子、兩性及/或陽離子聚合物及其等混合物之組群。 可單獨或以混合物存在於根據本發明組成物中，較佳 〇 也具有陰離子及/或兩性(amphoteric)及/或兩性離子聚合物 之有利非離子聚合物係選自： _聚烧基°惡唾琳類， -乙酸乙烯酯均聚物或共聚物。這些包括例如乙酸乙稀酿 與丙稀酸醋類之共聚物、乙酸乙烯酯與乙烯之共聚物、乙 酸乙烯酯與順丁烯二酸酯之共聚物’ -丙稀酸S旨共聚物，如例如丙烯酸烷酯與曱基丙烯酸燒醋 之共聚物、丙烯酸烷酯與胺曱酸酯之共聚物， -丙烯腈與選自丁二烯及（曱基）丙烯酸酯的非離子單體之 29 201043261 共聚物， 苯乙烯均聚物及共聚物。這些包含例如均聚苯乙稀，苯 稀（曱基)丙稀酸烧鴨之共聚物、苯乙婦、甲基丙稀酸烧 酉曰與丙婦酸錢之共聚物、苯乙稀與丁二埽之共聚物、苯 乙烯、丁二烯與乙烯吼。定之共聚物， -聚醯胺類， -裝乙烯基己内醯胺、聚乙烯基醯胺類及其鹽類、以及曱 基丙稀酸二曱胺基乙酷之共聚物， -聚矽氧烷類， ' N-乙烯基曱醯胺之均聚物，例如來自Nati〇nal starch之 PVF。 特佳非離子聚合物為丙烯酸酯共聚物和聚乙烯基己内 醯胺。 有利陰離子聚合物為具有包含酸基的單體單元之均聚 物或共聚物，其視要與不含酸基的共單體共聚合。適當單 體為具有至少一個酸基(特別是羧酸、磺酸或膦酸)之不飽和 自由基可聚合化合物。 包含羧酸基之有利陰離子聚合物為： -丙稀酸或曱基丙稀酸均聚物或共聚物或其鹽類。這些包 括例如丙烯酸與丙烯醯胺類及/或其鈉鹽之共聚物、丙烯酸 及/或曱基丙烯酸與選自乙烯類、苯乙烯、乙烯酯類、丙烯 酸酯類、甲基丙烯酸酯類的不飽和單體、視需要乙氧化的 化合物之共聚物、甲基丙稀酸、丙稀酸乙酯類與丙怫酸三 級-丁酯類之共聚物’例如來自BASF之Luvimer® 100 P。 30 201043261 =旦酸何生物均聚物或共聚物或其鹽類。這 =埽醋/巴豆酸、乙酸乙烯_酸酯及:例如 西曰/新癸酸乙稀醋/巴豆酸共聚物、丙婦酸納/乙酉=婦 飽和C4_C8賴衍生物或細猜絲物=物， 丁稀二酸或順丁、膝_ '、係選自順 伊康酸或伊康心以 Ο Ο 苯基乙歸基衍生物二=類、 :的:，聚物、或順丁婦二酸或順丁稀二酸= 丁婦二酸酐或伊康酸或伊康酸酐與至义 =:::r旨類及視需要之，^ 共聚物水解所形成為由乙刺/順丁埽二酸軒 聚合物也可被部基烯：，酸，。這4 醯胺化。 八土或丁基®曰類）或被部分 離’子::ΐ:::聚胺甲酸酯類不同之水溶性或水分散性陰 如來自_之[一⑧。 八中此名早以不意欲為限制。 鹽類、聚笨乙ν二，二陰離子聚合物為聚乙烯基磺酸之 酿胺磺酸之鹽1員(例如聚笨乙烯續酸納)或聚丙歸 生物=:利物為丙埽酸共聚物、巴豆酸衍 反丁稀二酸軒或伊===丁稀二酸針或反丁烯二酸或 一康欠或伊康酸酐與至少一種選自乙烯酯 201043261 類、乙烯醚類、乙烯基鹵素衍生物、苯基乙烯基衍生物、 丙烯酸、丙烯酸酯類的單體及聚苯乙稀續酸之鹽類的共聚 物。 非常特別有利的陰離子聚合物為丙烯酸酯共聚物，例 如來自BASF之Luvimer、丙烯酸乙酯/N-三級-丁基丙烯醯 胺/丙稀酸共聚物來自BASF之ULTRAHOLD® STRONG、 VA/巴js_酸自曰/新癸酸乙稀自旨共聚物，例如來自National Starch之Resyn 28-2930、共聚物如例如曱基乙稀醚與部分❹ 酯化的順丁烯二酸酐之共聚物，例如來自ISP之 GANTREZ、及聚本乙稀續酸納，例如來自National Starch 之 Flexan 130。 有利的兩性聚合物可選自包含隨機散佈於聚合物鏈之 單元A及B的聚合物，其中A表示衍生自具有至少一個鹼 性氮原子的單體之單元，和B為起源於具有一或多個羧基 或磺酸基的酸性單體之單元，或A&B可為衍生自兩性離 子魏基甜菜驗單體或磺基甜菜鹼單體之基團；A和b也可 為包含一級、二級、三級或四級基團之陽離子聚合物鏈， 其中至少一個胺基帶有經由烴基鍵結之羧基或磺酸基喊B 及c為具有伸乙基-α，β-二羧酸單元之聚合物鏈的部分，其 中叛S文基已與包含一或多個一級或二級胺基之多胺反應。 特別有利的兩性聚合物為： '在衍生自具有羧基之乙烯基化合物的單體(諸如特別是丙 烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、α_氯丙烯酸)和衍生自經 取代且包含至少一個鹼性原子的乙烯基化合物之鹼性單體 32 201043261 (諸如特別是甲基丙烯酸二烷胺基烷酯及丙烯酸二烷胺基 烷酯、二烷胺基烷基曱基丙烯醯胺及-丙烯醯胺)之共聚合期 間所形成之聚合物。該等化合物已敘述於美國專利號 3,836,537 中。 -具衍生自下列單元之聚合物：a)至少一種選自在氮原子上 被烷基取代的丙烯醯胺類或曱基丙烯醯胺類之單體，b)至 少一種包含一或多個反應性羧基之酸性共單體，及c)至少 ❹ 一種驗性共單體，諸如具有一級、二級、三級及四級胺基 取代基之丙烯酸及曱基丙烯酸的酯類和曱基丙烯酸二曱胺 基乙酯與硫酸二曱酯或硫酸二乙酯之四級銨化 (quartenization)產物。 根據本發明的特佳N -取代之丙烯醯胺類或曱基丙烯醯 胺類為其烷基包含2至12個碳原子之化合物，特別是N-乙基丙烯醯胺、N-三級-丁基丙烯醯胺、N-三級-辛基丙烯醯 胺、N-辛基丙烯醯胺、N-癸基丙烯醯胺、N-十二烷基丙烯 q 醯胺、及對應甲基丙烯醯胺類。 酸性共單體係特別選自丙烯酸、曱基丙烯酸、巴豆酸、 伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸和順丁烯二酸、順丁烯 二酸酐、反丁烯二酸或反丁烯二酸酐的具有1至4個碳原 子之烷基單酯類。 較佳鹼性共單體為曱基丙烯酸胺基乙酯、甲基丙烯酸 丁胺基乙酯、曱基丙烯酸Ν,Ν-二曱胺基乙酯、曱基丙烯酸 Ν-三級丁胺基乙酯。 -經交聯及完全或部分經醯化的多胺基醯胺類，其衍生自 33 201043261 下列通式之聚胺基酿胺類： -[CO-R-CO-Z]- 其中R為二價基，其衍生自飽和二羧酸、具乙烯型雙鍵之 脂族單-或二-羧酸、這些酸與具有1至6個碳原子的低級燒 醇之酯、或使這些酸之一加成至雙-一級或雙-二級胺上時所 形成之基團，及Z為衍生自雙·一級、單-或雙-二級聚伸烷 基多胺之基團，且較佳為：a)定量分率之從60至1〇〇莫耳 %-NH[(CH2)x-NH-]p-基團，其中 x=2 及 p=2 或 3 或 x=3 及 ρ=2 ’其中此基團係衍生自二伸乙三胺、三伸乙四胺或二伸 丙三胺，b)定量分率之從〇至40莫耳％_NH[(CH2)x_NH_]p_ 基團’其中x=2及p=l ’其係衍生自伸乙二胺或起源於哌 畊之基：

c)定量分率之從〇至20莫耳％%，衍生自六亞甲二胺之 -H-(CH2)6_NH-基團’其中這些聚胺基醯胺類係藉由以每聚 胺基酿胺之胺基為0.025至0.35莫耳交聯劑之量添加選自 表鹵醇類、二環氧化物、二酐類及雙_不飽和衍生物之二官 能交聯劑而交聯，並以丙烯酸、氯乙酸或烷磺内酯或其鹽 類醯化。 飽和羧酸類較佳係選自具有6至10個碳原子之酸類， 如己二酸、2,2,4-三甲基己酸與2,4,4-三甲基己酸、對酞酸， 具乙烯式雙鍵之酸類，如丙烯酸、甲基丙烯酸及伊康酸。 用於醯化之烷磺内酯類較佳為丙烷磺内酯或丁烷磺内 34 201043261 酯，gf化試劑之鹽類較佳為納鹽或鉀鹽。 -具下式的兩性離子單元之聚合物： r14 ο

Rir M3 Ν4·—(CH2)z—C—〇-Rj5 其中Rn為可聚合不飽和基，諸如丙稀酸g旨、曱基丙稀酸 〇 酯、丙烯醯胺或曱基丙烯醯胺，y及Z為1至3的整數， Rl2及Rl3為鼠原子、曱基、乙基或丙基5 Rl4及Rl5為氯原 子或選擇以使碳原子Rh及Rl5總和不超過10之烷基。 包含該等單元之聚合物也可具有起源於非兩性離子單 體之單元，諸如丙烯酸二曱胺基乙酯與丙烯酸二乙胺基乙 酯或曱基丙烯酸二曱胺基乙酯與曱基丙烯酸二乙胺基乙酯 或丙烯酸烷酯類或曱基丙烯酸烷酯類、丙烯醯胺類或曱基 ο 丙烯醯胺類或乙酸乙烯酯。 -衍生自聚葡萄胺糖且包含對應於下式的單體單元之聚合 物： 35 201043261

CH2OH

H NHCOCH3 ch2oh

H NH2 ch2oh

-H Η NH C=0 I r]6-cooh 其中第一個單元係以從〇至30%之定量分率存在，第二個 單元係以從5至50%之定量分率存在，第三個單元係以從y 30至90%之定量分率存在，其條件為在第三個單元中，R16 為下式之基團· R18 Rw

I I

Rn—C—(〇)q—c 其中：若q=0 ’相同或不同之Rl7、Rl8及Rl9基團在各情形 中為氫原子、曱基、羥基、乙醯氧基或胺基、單烷胺基或 二烷胺基（其視需要被一或多個氮原子中斷及/或視需要被 36 201043261 -或多個胺基、錄、縣、純基、賴、烧基帶有胺 基的炫硫基之基團中斷），其中至少—個Ri7、u u 團於此情針為氫料；_ q=1，&、& _ 各情形中為麟子，叹這些化合物與酸或驗㈣之鹽類。 -對應於下列通式a其被敘述於例如法國專利丨，彻，366之 聚合物： •^20 I -(CH—CH2)- 〇 9H-CH-

I I

COOH CO R-24 y—R23 — R22 —Jr

其中尺2〇為氫原子、CHsO、CHsCHsO或苯基，r21為氫原 子或低級烷基，諸如曱基或乙基，化2為氫原子或低級Cm 烷基，諸如甲基或乙基，R23為低級Ci 6烷基，諸如甲基或 乙基或下式之基團：_r24_N(R22)2，其中r24為_Ch2_CH2、 -CH^CHrCH2-或-CH2_CH(CH3)-之基團和其中心具有上 述所給予之意義。 -可在聚葡萄胺糖之N-羧烷化期間形成的聚合物，諸如N_ 叛甲基聚葡萄胺糖或N_羧丁基聚葡萄胺糖。 -D-X-D-X類型之兩性聚合物，其係選自： a)透過氯乙酸或氯乙酸鈉對具至少一個下式之單元的化 合物之作用所形成之聚合物，其中D為基團 37 201043261

N一

及X為符號E或E，，其中相同或不同之E或E，為於主鏈具 有最多至7個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基之二價基’其係 以未經取代形式存在或經羥基取代且可包含一或多個氧原 子、氮原子或硫原子及1至3個芳香族及/或雜環；其中乳 原子、氮原子及硫原子係以下列基團形式存在：醚、硫驗、 亞颯、砜、銃、烷胺、烯胺、羥基、节胺、氧化胺、四級0 銨、酿胺、g篮亞胺、醇、酯及/或胺曱酸g旨。 b)式D-X-D-X之聚合物，其中D為基團

及X為符號E或E’且至少一個E’；其中E具有上述給予之 思義以及E’為主鏈中具有最多至7個碳原子的直鏈或支鏈 伸燒基之二價基，其係以未經取代形式存在或經一或多個 經基取代且包含-或多減原子，其巾㈣子係經烧基取 代，該烧基係視需要被氧原子中斷且必須包含—或多倾 基官能或-或多健基官能且透過與氯乙酸或氣乙酸納的 反應予以甜菜驗化。 =由與單_二㈣舰胺（諸如ν,ν_:ψ絲丙胺）或 咖二驗基醇之半_化㈣料f之絲仏5)乙稀基 術順丁烯讀Sf共聚物。這絲合物也可包含進—步共單 體’諸如乙烯基己内醯胺。 38 201043261 非常特別有利的兩性聚合物為例如共聚物辛基月桂基 醯胺/丙烯酸酯類/甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物，其係以名 稱 AMPHOMER®、AMPHOMER® LV 71 或 BALANCE® 47 商業上可得自NATIONAL，及曱基丙烯酸曱酯/乙基甲基丙 烯酸曱基二曱基羧曱基銨共聚物。 視需要有利地使用適當鹼中和陰離子及兩性聚合物以 便改良其在水中之溶解性及/或分散性。 Ο

下列驗可用作包含酸基的聚合物之中和劑：其陽離子 為銨或驗金屬之氳氧化物，例如NaOH或KOH。 其他中和劑為一級、二級或三級胺類、胺基醇類或氨。 於此車父佳者為2-胺基-2-曱基-1，3-丙二醇(AMPD)、2-胺基-2-乙基-1,3-丙二醇(AEPD)、2-胺基-2-曱基小丙醇(AMP)、2-fec基-1_丁醇(AB)、2-胺基·ι，3-丙二醇、單乙醇胺(MEA)、 一乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、單異丙醇胺(MIpA)、二 異丙醇胺（DIPA)、三異丙醇胺（ΉρΑ)、二甲基月桂胺 (DML)、二甲基肉豆蔻胺(DMM)及二曱基硬脂胺(DMS)。 中和作用可視所要應用為部分或完全。 在一些情形中，也有可能(但較不偏好)使用陽離子聚合 f例如包含一級、二級、三級及/或四級胺基之聚合物， 搞基鍵結作為聚合物鏈之部分或直接鍵結至聚合物鍵。 ^妝品可接受的介質特別包含水及視需要之化妝上適 二的岭劑。較私容劑為具有C2_4碳原子之脂族醇類，如乙 醇、異丙醇、三級丁醇、正丁醇；多元醇，諸如丙二醇、 甘油、乙—醇及多元醇嶋；丙酮；未分支或分支煙類， 39 201043261 如戊烷、己烧、異戊烷及環狀烴類，如環戊烷及環己燒； 及其混合物。 非常特佳溶劑為乙醇。 然而，根據本發明該等較佳為低voc整髮組成物之事 實，該等溶劑含量較佳少於80重量％，或較佳少於55重量 °/〇 ’又更佳少於40重量％。 水分率可特別是在例如從2〇至94重量％(較佳地從 至80重量％，更佳為大於45至7〇重量％)之範圍以組成 物總重為基準。介質有利地為水性醇類混合物。醇於混合 物之疋I分率係在從〇至9〇重量％(較佳地〇至7〇重量％， 更佳地0至55重量％，又更佳地〇至4〇重量％)之範圍， 以組成物總重為基準。 再者根據本發明之化妝品組成物可有利地包括增稠 劑’特別是當用作整髮組成物時。 有利增稠劑為： -經交聯或未交聯丙烯酸或曱基丙烯酸均聚物或共聚物。 這些包含曱基丙烯酸或丙烯酸之經交聯均聚物、丙烯酸及/ 或甲基丙烯酸之共聚物、及衍生自其他丙烯酸之單體或乙 晞基單體，如丙烯酸C10-30烷酯類、曱基丙烯酸C10-30 燒酯類與乙酸乙烯酯。 •天然來源之增稠聚合物，例如以下列為主者：纖維素、 古亞膝、三仙膠、硬葡聚醣(scier〇giucan)、結冷膠(genan gum)、鼠李聚醣膠(rhamsan)與刺梧桐膠、藻酸酯類、麥芽 糊精、凝粉及其衍生物、刺槐種子粉、玻尿酸。 201043261 -非離子、陰離子、陽離子或兩性結合聚合物，如以聚乙 一醇類及其衍生物或聚胺甲酸酯類為主者。 -以丙烯隨胺或曱基丙烯醯胺為主之經交聯或未交聯均聚 物或共聚物’如2-丙烯醯胺基-2-曱基丙烷磺酸之均聚物、 丙稀酿胺或甲基丙烯醯胺與曱基丙烯醯氧基乙基三甲氯化 聚物或丙稀酿胺與2-丙婦釀胺基-2-甲基丙燒石黃酸之 共聚物。 / 〇 特別有利的增稠劑為天然來源之增稠聚合物、經交聯 丙烯酸或曱基丙烯酸均聚物或共聚物及2-丙烯醯胺基_2_甲 基丙烧磧酸之經交聯共聚物。 非常特佳的增稠劑為三仙膠，諸如由CPKelco以名稱 Keltrol®和Kelza®供應之產品或以名稱Rhodopol來自 RHODIA之產品’及古亞膠，諸如可以名稱Jaguar®HP105 得自RHODIA之產品。 同樣地非常特佳的增稠劑為甲基丙烯酸或丙烯酸之交 ❹ 聯均聚物’其係商業上可以名稱Carbopol® 940、Carbopol® 941 ' Carbopol® 980 > Carbopol® 981 ' Carbopol® ETD 2001 ' Carbopol® EDT 2050、Carbopol® 2984、Carbopol® 5984 和 Carbopol® Ultrez 10 得自 Lubrizo卜以名稱 Synthalen® K、 Synthalen® L 和 Synthalen® MS 得自 3V 、和以名稱 Modarez® V 1250 PX'Modarez® V2000 PX'Viscaron® A1600 PE 和 Viscaron® A700 PE 得自 PROTEX。 同樣地非常特佳的增稠劑為丙烯酸或甲基丙烯酸與丙 烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯之交聯聚合物及 201043261 丙烯酸或甲基丙烯酸與乙烯基吼咯酮之共聚物。該等共聚 物為商業可得者，例如以名稱Carbopol® 1342、Carb〇p〇1® 1382、Pemulen® TR1 或 pemuien® TR2 得自 Lubriz〇1 及以名 稱UltrathixP-l〇〇(INCI:丙烯酸/VP交聯聚合物)得自isP。 同樣地非常特佳的增稠劑為2-丙烯醯胺基_2_曱基丙烷 磺酸之交聯共聚物。該共聚物可例如以名稱Arist〇flex® AVC(INCI:丙烯醯基二曱基牛磺酸銨/vp共聚物）得自 Clariant。 如果使用增稠劑’它們通常以0.0丨重量％至2重量％ (較 佳為0.1 f量％至i重量％)之濃度存在，以組成物總重為基 準。 再者根據本發明之化妝品組成物特別是當用作整髮組 成物時了包括推進劑氣體。在此，有利地以1至4〇重量％ 之量及特佳以5至2〇重量％(以調配物總重為基準）之濃度 使用推進劑氣體。 根據本發明較佳推進劑氣體為烴類，諸如丙烷、異丁 烷^正丁烷及其混合物和二曱醚。然而，壓縮空氣、二氧 化碳、氮、二氧化氮、及所有這魏體之混合物亦可被有 利地使用於本發明。 、熟習技藝人士當然知道本身無毒性之推進劑氣體原則 上適合於以氣溶膠製劑形式實現本發明，但由於對環境或 其他伴1¾情況不能接受的影響仍然必須免除，特別是氣碳 化物及氯氟礙化物(CFC)，例如1>2二氟乙燒(推進劑i52A)。 再者11蔓蜣，舌性成分可用於根據本發明化妝品組成 42 201043261 物’特別是當用作整髮組成物時。 較佳可使用的護髮物質為環狀聚二甲基矽氧烷類（環 曱矽脂（cyclomethicone)類）’濃度為例如總調配物之0-1.0 重罝4或聚一甲基石夕氧烧共聚醇(dimethicone copolyol)或西 甲矽油（simethicone)類型之聚矽氧界面活性劑（經聚醚改質 之聚石夕氧烧類），例如濃度為組成物總重的〇至1.0重量％。 環曱矽脂類係尤其由Goldschmidt以商品名Abil® K4或由 O Dow Corning 以商品名例如 DC 244、DC 245 或 DC345 供 應。聚二曱基矽氧烷共聚醇例如由Dow Corning以商品名 DC 193 或由 Wacker 以商品名 Belsil®DM 6031 供應。 視需要地，習知添加劑同樣地可存在於根據本發明之 化妝品組成物中，特別是當用作整髮組成物時，例如以便 賦予組成物某些改質性質；這些為聚矽氧類或聚矽氧衍生 物、潤濕劑、保濕劑、軟化劑如甘油、乙二醇與酞酸酯及 醚、芳香劑及香料、U V吸收劑、染料、顏料及其他著色劑、 Ο 抗钱劑、中和劑、抗氧化劑、防黏劑、結合劑及調節劑、 抗靜電劑]光澤劑、防腐劑、蛋白質及其触物、胺基酸、 維他命、礼化劑、表面活性劑、黏度改良劑、增稠劑及济 變改良劑、膠化劑、不透明劑、穩定劑、界面活性劑L 合劑、錯合劑、珠光劑、美觀增進劑、脂肪酸、脂肪醇、 三酸=油醋、植物萃取物、澄清助劑及成膜劑。 以些添加劑通常以從約請i重量％至υ 佳為〇.〇1重量％至10#θ〇/ 、曲命六士、 車父 重1 /〇，之/辰度存在以根據本發明 化妝品組成物的總重為基準。 43 201043261 根據本發明之化妝品組成物，特別是當用作整髮組成 物時，可有利地以喷劑、慕絲、凝膠、乳液、溶液或乳霜 之形式存在，諸如慕絲固定組成物、液體固定組成物、髮 膠、造型凝膠、造型霜、慕絲氣溶膠等等。 根據本發明之化妝品組成物因此可有利地呈泵喷霧或 氣溶膠包裝形式。 慕絲化較佳地使用推進劑氣體發生。因此，包含根據 本發明之組成物的泵喷霧、氣溶膠包裝及以泵喷霧與氣溶 膠包裝為主之慕絲分配器同樣地由本發明提供。 根據本發明組成物之較佳具體實例係呈慕絲之形式， 其額外地包括一或多種下列成分：化妝適合的溶劑，諸如 具有2至4個碳原子之脂族醇類，較佳為乙醇、多元醇類、 丙酮、未分支或分支烴類、環狀烴類及其混合物，以及推 進劑氣體，諸如烴類、壓縮空氣、二氧化碳、氮、二氧化 氮、二曱醚、氟碳化物類與氯氟化物類，較佳為二曱醚及/ 或丙烷/丁烷混合物。 根據本發明組成物之另一較佳具體實例係呈凝膠形 式，其額外地包括一或多種下列成分：化妝適合的溶劑， 諸如水及/或具有2至4個碳原子之脂族醇類，較佳為乙醇、 多元醇類、丙酮、未分支或分支烴類、環狀烴類及其混合 物，以及增稠劑，較佳地自然起源之增稠聚合物及/或交聯 或未交聯丙烯酸均聚物或共聚物。 為了所有有用之目的將所有上述參考文獻以其全文引 用方式併入本文中。 44 201043261 雖然已顯示及敍述使本發明具體化之某些特定 但是熟悉此項技藝者將顯而易見’進行各種修飾及=之 重新配置而不脫離基本發明概念之精神及，及士亥2 飾及重新配置不限.本文巾所―讀述之特定 【實施方式】 實例

Ο 除非另有說明’所有數量、分率和百分比係以重 或以組成物的總量或總重量計。 除非不同指出，否則所有分析測量係指在23。〇之溫度 下的測量。 固體(solid)或固體(solid-body)含量係藉由在125。〇下將 稱重樣品加熱至固定重量而測得。於固定重量，固體含量 係藉由再稱重樣品計算。 除非另有明碟地提及，否則NC0含量係根據DIN_EN ISO 11909以體積測定。 對游離NC0基控制係用IR光譜(於226〇公分之譜帶） 進行。 所述黏度係根據DIN 53019用旋轉黏度測定法於23°c 下使用來自Anton Paar德國公司（Ostifildern，德國）之旋轉 黏度計測定。 聚胺曱酸酯分散液之平均粒度（陳述為數量平均）係在 用去離子水稀釋之後以雷射相關光譜（儀器：Malvern Zetasizer 1000，Malvern Inst. Limited)測定。 45 201043261 所使用之物質和縮寫： 二胺基磺酸鹽：NH2_CH2CH2-NH_CH2CH2-S〇3Na (在水中之 45%濃度）

Desmophen® 2020/C2200 :聚碳酸酯多元醇，〇H值56毫 克的KOH/克，數量平均分子量2000克/莫耳(拜耳材料科學 股份有限公司，Leverkusen，德國）

PolyTHF® 2000 :聚丁二醇多元醇，〇H值56毫克的KOH/ 克’數量平均分子量2000克/莫耳（BASF AG， Ludwigshafen，德國）

PolyTHF 1000 :聚丁二醇多元醇’ oh值112毫克的KOH/ 克’數量平均分子量1〇〇〇克/莫耳（BASF AG， Ludwigshafen，德國）

Polyether LB 25 :以環氧乙烷/環氧丙烷為主之單官能聚 醚，數量平均分子量2250克/莫耳，〇H值25毫克K〇H/ 克(拜耳材料科學股份有限公司，LeverkuSen，德國） 實例1 :聚胺曱酸酯分散液1 在標準攪拌裝置中將987.0克的p〇lyTHF® 2〇〇〇 (成分 A2))、375.4 克的 P〇lyTHF® 1000 (成分 A2))、761 3 克的 Desmophen® C2200 (成分 A2))和 44_3 克的 p〇lyether LB 25 (成分A4))加熱至70。〇然後添加237 〇克的六亞曱二異氰 酸醋（成分A1))和313.2克的異佛§同二異氰酸醋（成分A1)) 之混合物，且將混合物在12(rc下攪拌直至達到理論NC〇 值。將最終預聚物以4830克的丙_溶解，在過程中，冷卻 46 201043261 至5〇°C ’然後計量供給25.1克的乙二胺(成分Bl))、116.5 克的異佛酮二胺(成分B1))、61.7克的二胺基磺酸鹽（成分 B2))及1〇3〇克的水之溶液。後攪拌時間為1〇分鐘。然後 藉由添加1250克的水將混合物分散。藉由在真空中蒸餾移 除溶劑。 所得白色分散液具有下列性質： 固體含量： 61% 〇 粒徑(LCS) : 312奈米 黏度(黏度計’ 23°C) : 241 mPas pH (23°C) ： 6.02 實例2 :聚胺曱酸酯分散液2 將450克的PolyTHF® 1000 (成分A2))和2100克的 PolyTHF® 2000 (成分A2))加熱至70°C。然後添加225.8克 的六亞甲二異氰酸酯（成分A1))和298.4克的異佛酮二異氰 酸酯（成分A1))之混合物且將混合物在i〇〇_115°Ct授拌直 ◎ 至實際NCO值下降至低於理論NCO值。將完成之預聚物 在50 C下以5460克的丙嗣溶解’以及然後計量供給29 5 克的乙二胺(成分B1))、143.2克的二胺基確酸鹽(成分B2)) 及610克的水之溶液。後攪拌時間為15分鐘。然後藉由添 加1880克的水將混合物分散。藉由在真空中蒸餾而移除溶 劑且獲得貯存穩定之分散液。 固體含量：56% 粒徑(LCS): 276奈米 黏度： 1000 mPas 47 201043261 實例3 :聚胺甲酸酯分散液3 將1649.0克的具有1700克/莫耳之平均分子量的己二 酸、己二醇及新戊二醇之聚酯（成分A2))加熱至65。(：。然後 添加291.7克的六亞曱二異氰酸酯（成分Ai))，且將混合物 在100~115°C下攪拌直至實際NCO值下降至低於理論NCO 值。將元成之預聚物在50°C下用3450克的丙嗣溶解，然後 計量供給16.8克的乙二胺(成分B1))、109.7克的二胺基磺 酸鹽（成分B2))及425克的水之溶液。後攪拌時間為15分0 鐘。然後藉由添加1880克的水將混合物分散。藉由在真空 中蒸館而移除溶劑’獲得貯存穩定之分散液。 固體含量：42% 粒徑(LCS): 168奈米 黏度： 425 mPas PH : 7.07 實例4 :聚胺曱酸酯分散液4 將34〇g具有1700克/莫耳之平均分子量的己二酸、己 二醇及新戊二醇之聚酯（成分A2))加熱至65〇c。然後添加 6〇·1克的六亞甲二異氰酸酯（成分A1))，且將混合物在 1〇5 C下攪拌直至實際NCO值下降至低於理論NCO值。將 完成之預聚物在50¾下用711克的丙酮溶解，然後計量供 給2.1克的乙二胺（成分B1))、32 4克的二胺基磺酸鹽（成分 B2))及104.3克的水之溶液。後攪拌時間為15分鐘。然後 藉由添加1880克的水將混合物分散。藉由在真空中蒸餾而 移除溶劑’獲得貯存穩定之分散液。 48 201043261 固體含量：40% 粒徑(LCS) : 198奈米 黏度： 700 mPas pH: 6.31 實例5 :聚胺曱酸酯分散液5 將450克的PolyTHF® 1000 (成分A2))和2100克的 PolyTHF® 2000 (成分A2))加熱至70。(：。然後添加225.8克 〇 的六亞甲二異氰酸酯（成分A1))和298.4克的異佛酮二異氰 酸酯（成分A1))之混合物且將混合物在l〇〇_115°C下攪拌直 至實際NCO值下降至低於理論NCO值。將完成之預聚物 在50°C下用5460克的丙酮溶解，然後計量供給351克的二 胺基續酸鹽（成分B2))及610克的水之溶液。後授拌時間為 15分鐘。然後藉由添加1880克的水將混合物分散。藉由在 真空中蒸餾而移除溶劑，獲得貯存穩定之分散液。 固體含量：42% Λ 黏度： 1370 mPas 相關應用之比較實驗： 實驗 A B C 卡波姆(Carbomer)(重 量％)，Carbopol 910 (Noveon) 0.35 0.35 0.35 聚胺甲酸酯（重量％固 體），來自實例3之聚 胺曱酸酯分散液 2 2 49 201043261 PVP-K90 (Luviskol K90，BASF) _ 2 2 水（重量％) 至100 • 至100 至100 機械性質係用所謂的“ ω環(〇111^& loop)，，測試。為了 ω 壤實驗’使用來自紐約International Hair Importers的商業 混合頭髮（重量：2克，有用長度：16.5公分，寬度：3·2公 分）。在使用之前，頭髮進行標準化洗濯步驟。在水中軟化 之頭髮用3重量％十二烷基硫酸銨溶液洗2分鐘，用溫水 徹底沖洗，使用於冷設定之吹風機吹乾和調整於2rc和 55°/。相對濕度。使用刮勺每0.2克的頭髮以〇15克的調配 物均勻分布在頭髮上。 該“ω環，，實驗係如文獻中所述進行jach〇wicz和 K· Yao, Dynamic Hairspray Analysis I. Instrumentation 和

Preliminary Results. J. Soc. Cosmet. Chem., 47, 73 (1996)) 〇 ω 環實驗係使用來自 Texture Technologies Corporation 之質 地分析器進行(型TA-XT2)。 測量下列： F1 :在第一次形變之後的最大力（對應於固定） E10/E1 :在第10次形變中的最大模數對在第一次形變中的 對最大模數之間的比，其對應於頭髮上的聚合物膜的撓性。 ------- 實驗 A B C F1 --— 374.7 ± 37.2 469.8 ± 18.4 —--- 650.4 ± 54.9 50 201043261 Ε10/Ε1 0.28 ± 0.02 0.30 ± 0.02 0.44 ± 0.03 實驗 A B C 光散射位置數目 48 43 36 實驗清楚地顯示：相較於個別聚合物，根據本發明所 使用之聚乙烯基吡咯啶酮與聚胺曱酸酯的組合在頭髮上達 成撓性聚合物膜(E10/E1值）。包含聚合物組成物之調配物 顯示比具有單一膜形成聚合物的調配物強的固定(F1值）。 用上述調配物處理之髮束的影像分析測定剝落。碎片 〇 以光散射位置數目定量。_ 根據本發明之組合物令人驚訝地減少碎片的數目。 髮束之觸覺由3人小組評估。判給介於1(差）和5(良) 之間的等級。 實驗 B C 觸覺 1.7 3.3 PUR和PVP之組合引起改良。 相關應用之實例： (陳述重量份）。 VP =乙稀基σ比洛π定酮 VA = 乙酸乙酯 VA/VP共聚物：可使用具有可變量的結構嵌段之共聚物， 重量比之例子為：VPAVA : 30/70、60/40、50/50 或 70/30。 51 201043261 “泵定型髮膠’’ A B 根據本發明之聚胺曱. 酸酯（以固體為基準） 2 5 聚乙烯基吡咯啶酮 2 VP/VA共聚物（以固體 為基準） 5 乙醇 55 30 香料 適量 適量 水 至100 至100 氣溶膠頭髮喷霧劑 C D E F G 根據本發明之聚胺 曱酸酯（以固體為基 準） 5 10 2 5 8 聚乙烯基吡咯啶酮 1 1.8 VP/VA共聚物（以固 體為基準） 5 2 5 胺曱基丙醇 q.s q.s 甘油 0.5 泛醇 0.5 0.5 PEG/PPG-18/18 聚 二曱基石夕氧烧 0.5 52 201043261

PEG-12聚二曱基矽 氧烷 0.05 丙二醇 0.5 環曱矽脂 1.0 1.0 二苯基酮-3 0.1 0.1 0.1 香料 q.s q.s q.s q.s q.s 乙醇 14.5 20 60 30 20 水 至 至 至 至 至 100 100 100 100 100 丙烷/ 丁烷3.5巴 20 10 (20°C) 二甲醚 40 30 30 20 氟化烴152 A 20 頭髮慕絲 Η I 根據本發明之聚胺甲酸酯 (以固體為基準） 2 4 聚乙稀基0比p各咬酮 2 VP/VA共聚物（以固體為基 準） 5 甘油 0.1 泛醇 0.05 0.5 聚季銨鹽-4 2 十六烷基三曱基氣化銨 0.2 0.5 53 201043261 PEG-12聚二甲基矽氧烷 0.5 環曱矽脂 0.5 二苯基酮-3 0.1 香料 適量 適量 乙醇 15 10 水 至100 至100 防腐劑 適量 適量 二甲醚 10 7 氟化烴152 A 3 髮膠/髮霜 J K L 根據本發明之聚胺甲酸 酯（以固體為基準） 5 2 8 聚乙烯基吡咯啶酮 5 VP/VA共聚物（以固體 為基準） 1 2 卡波姆(Carbomer) 0.8 丙烯酸/VP共聚物 0.5 丙烯醯基二甲基牛磺酸 銨/VP共聚物 0.8 甘油 0.5 泛醇 0.5 0.5 丙二醇 0.2 54 201043261 環曱矽脂 0.2 中和劑 適量 適量 適量 香料 適量 適量 適量 乙醇 20 水 至100 至100 至100 防腐劑 適量 適量 適量 Ο 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 〇 55

Claims (1)

1. 201043261 七、申請專利範圍： 1. -種化妝品組成物，其包含乙稀基轉咬酮共聚物 I)和聚胺曱酸S旨類II)之組合物’其中該聚胺曱酸自旨印可藉 由使-或多種水不溶性、非水分散性、異氮酸酿官能性^ 胺曱酸酯預聚物A)與胺基官能性化合物B)反應獲得。 2·如申請專利範圍第丨項之化妝品組成物^其中該預 聚物A)具有於23°C之小於1〇克/升的在水中溶解度和每 100克的預聚物A)為15毫當量的離子和生成離子的基團之 含量。 3·如申凊專利範圍第1項之化妝品組成物，其中該聚 胺曱酸酯II)係以水性分散液之形式使用。 4.如申請專利範圍第3項之化妝品組成物，其中該聚 胺曱酸酯11)之水性分散液係藉由製備下列而獲得 A) —種下列的異氰酸酯官能性預聚物： A1)有機聚異氰酸酯類； A2)聚合多元醇類， A3)視需要選用之羥基官能性化合物；及 A4)視需要選用之非離子親水劑； 其中該異氰酸酯官能性預聚物A)具有每1〇〇克的預聚物A) 為小於15毫當量之離子和生成離子的基團之含量； B) 使遠異氰酸酯官能性預聚物的一些或全部游離NC〇基 與胺基官能性化合物B)反應以獲得聚胺曱酸酯；及 C) 在步驟B)之前或期間將在步驟b)中所獲得之聚胺曱酸 酯分散於水中。 56 201043261 5. 如申請專利範圍第4項之化妝品組成物，其中該經 基官能性化合物A3)具有62至399克/莫耳之分子量。 6. 如申請專利範圍第4項之化妝品組成物，其中該聚 合多元醇類A2)具有範圍在從4〇〇至8000克/莫耳之數量平 均分子量和範圍在從1.5至6之OH官能度。 7. 如申請專利範圍第4項之化妝品組成物，其中該胺 基官能性化合物B)包含沒有離子及/或生成離子的基團之 胺B1)和具有離子及/或生成離子的基團之胺B2)的混合物。 8. 如申請專利範圍第7項之化妝品組成物，其中該沒 有離子及/或生成離子的基團之胺B1)包含1，2-乙二胺、雙 (4-胺基環己基）甲烷、ι，4_二胺基丁烷、異佛酮二胺、乙醇 胺、二乙醇胺及二伸乙三胺、或其混合物。 9. 如申請專利範圍第7項之化妝品組成物，其中該具 有離子及/或生成離子的基團之胺B2)包含具有作為離子基 之續酸鹽基和二個胺基之胺。 10. 如申請專利範圍第1項之化妝品組成物，其中該乙 歸基吼咯啶酮（共）聚合物I)係選自由聚乙烯基吡咯啶酮、乙 烯基吡咯啶酮/乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸乙烯 酯共聚物、乙烯基己内醯胺、乙稀基吡咯咬酮和曱基丙烯 酸二曱胺基乙酯之三元聚合物所組成之群組。 11. 如申請專利範圍第1項之化妝品組成物，其中該乙 烯基吼咯啶酮（共）聚合物I)係以範圍在從〇1至2〇重量％ 之里存在’以该化妝品組成物之總重為基準。 12. 如申凊專利範圍第1項之化妝品組成物，其中該聚 57 201043261 胺曱酸酯II)對該乙烯基吡咯啶酮（共）聚合物I)之相對重量 比係在從1 : 10至10 : 1之範圍。 13. —種整髮組成物，其包含如申請專利範圍第1項之 化妝品組成物。 14. 一種泵喷霧、氣溶膠包裝或以泵喷霧或氣溶膠包裝 為主之慕絲分配器，其包含如申請專利範圍第1項之化妝 品組成物。 201043261 四、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 201043261 f 7隼^月多0曰搞^艚· 201043261 f 7隼^月多0曰搞^艚· ❹ 層析法相對於聚苯乙烯標準在23。(：下於四氫呋喃中測 定）。製備聚胺曱酸酯類或聚胺曱酸酯預聚物期間’由於與 聚異氰酸酯類反應的結果，其等之使用會導致在具有些 順序的對應分子量之聚胺曱酸酯類中形成對應聚醚及/或聚 碳酸酯及/或聚醚_聚碳酸酯順序或聚酯順序。根據本發明’ 特佳者為從具有線形結構的聚合聚醚二醇類及/或聚合聚後 酸_二醇類及/或聚醚-聚碳酸酯多元醇類或聚酯多元醇類 獲得之聚胺曱酸酯類。 根據本發明之聚胺曱酸酯類基本上較佳為線形分子， 但亦可為較不偏好之分支形。 較佳地根據本發明所使用之聚胺曱酸酯類的數量平均 分子量一般為1000至200 〇〇〇克/莫耳，較佳為從5000至 150 000克/莫耳。分子量大於200 000克/莫耳在某種情況 下可能是不利的，因為根據本發明之組成物當用作整髮組 成物時’有時難以洗掉。

   在一較佳具體實例中，本發明之基本聚胺甲酸酯類係 吏用於luf呈水性聚胺旨類分散液之根據本發明的化 妝品組成物，其可藉由製備下述而獲得： A)下列的異氰酸酯官能性預聚物·· A1)有機聚異氰酸酯類； ^聚合多元醇類類，較佳具有從400至8_克/莫耳， 特佳400至6000克μ & 兄/旲耳， 的數量平均分子量克^耳 圭從_至3_克/莫耳 由__層析法相對於聚苯乙烯標準在 = 201043261 °南中測定），及較佳· 1.5至6，特佳1.8至3，#常特佳從1.9 . 至2.1 <OH官能度； A3)視需要選用之化合物，其具有較佳62至399克/莫耳 之分子量；及 A4)視需要選用之非離子親水劑；以及 其中異氧酸酯官能性預聚物A)具有每10〇克的預聚物a) J於、15鼋當量之離子和生成離子的基團之含量，及 B)然後使一些或全部游離NC〇基與一或多種胺基官能性 化合物B)諸如一級及/或二級胺類及/或二胺類反應， ❿ 其中聚胺曱酸酯類係以在步驟B)期間或之後分散在水中之 方式獲得。 在步驟B)中與一種或多種二胺類之反應特佳以鏈延長 毛土。在此，異氰酸酯官能性預聚物A)在與成分B的反應 之則=不溶解或穩定分散在純水中。就此而論，可額外地 添加單g能的胺類作為鏈終止劑以控制分子量。 ^作為成分B)，特別可使用不具有離子或生成離子（諸如 陰離子親水化)基團（下述成分B1))的胺類，及使用具有離子❹ 或生成離子(_尤其是陰離子親水化)基團（下述成分 的胺類。 較佳地，在預聚物反應之步驟叫中，成分Bl)及成分 =)之混合物反應。藉由使用成分Bl)，可能建立高莫耳質 里而未使先前製備的異氰酸醋官能性預聚物之黏度增加至 會是加工障礙之程度。藉由使用成分Bl)及B2)的组合，可 能達到親水性與鍵長間之最佳平衡，且因此達到良好直接