JP2021514978A - ヘアスタイルの耐性を改善するための化粧品組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、ヘアスタイル安定化組成物、特に好ましくは非晶質であり、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有するポリウレタン尿素を含む、に関する。本発明はさらに、ヘアスタイル安定化組成物を製造するための特に好ましくは非晶質ポリウレタン尿素の使用、水安定性ヘアスタイルを生成する方法、およびヘアスタイル安定化組成物の製造方法に関する。

Description

本発明は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有する特に好ましい非晶質ポリウレタン尿素を含むヘアスタイル安定化組成物に関する。本発明はさらに、ヘアスタイル安定化組成物を製造するための特に好ましい非晶質ポリウレタン尿素の使用、ならびに水安定性ヘアスタイルを生成するための方法およびヘアスタイル安定化組成物を製造するための方法に関する。
毛髪固定剤として知られる製品は様々なヘアスタイルをスタイリングし、安定化するために使用される。毛髪固定剤は、通常、かろうじて異なる組成のムースまたはヘアスプレーの形態である。ムースは、ヘアスタイルをモデリングするための補助として湿った毛髪に適用される。対照的に、ヘアスプレー、ヘアクリーム、ヘアゲルまたはヘアワックスは、空気中で、乾燥した、既にスタイル化された毛髪に適用されて、日常の着用のためにヘアスタイルを固定する。
ヘアスプレーおよびムースの場合ではヘアスタイルを固定またはスタイリングする手段が通常、エアゾール容器、スクイーズボトル、またはポンプ、スプレー、または発泡デバイスによってスプレー可能な調製物の形態をとり、これらはフィルム形成天然または合成ポリマーのアルコール性、水性または水性アルコール性溶液からなる。これらのポリマーは、非イオン性、カチオン性、両性またはアニオン性ポリマーの群から選択することができる。
アクリレートベースのアニオン性または両性ポリマーは、従来技術においてフィルム形成ポリマーとして一般に使用される。しかしながら、フィルム形成剤としてポリウレタンおよびポリウレタン尿素を使用することも知られている。例えば、WO2009/118105A1には、水不溶性であり、非水分散性である、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーをアミノ官能性化合物と反応させることによって得ることができるポリウレタン尿素を得る毛髪固定剤組成物が記載されている。そこに開示された毛髪固定剤組成物は、次の毛髪洗浄までヘアスタイルを安定化するのによく適している。しかしながら、それらは、毛髪洗浄に耐えるヘアスタイルを持続する形状を与えない。
WO2009/118105A1
したがって、本発明の目的は、従来技術の1つの欠点を少なくとも部分的に克服することであった。
さらに、本発明の目的はヘアスタイルを安定化させ、毛髪に使用した場合に、それにより整形されたヘアスタイルの耐水性の増大を達成するのに特に適した特定の組成物を提供することであった。特に、数回の洗浄サイクルにわたって特定の組成物で成形されたヘアスタイルの耐水性を達成すること、特に、水接触後、または少なくとも1回、好ましくは数回の水接触または洗浄ステップにわたって洗浄した後に、毛髪を再びスタイリングする必要がないようにする耐水性および耐洗浄性をもたらすことが目的であった。
さらなる目的は水と接触させた後、または少なくとも1回、好ましくは数回の水との接触または洗浄工程で洗浄した後に、毛髪を再びスタイリングする必要がないようにする、耐水性および/または耐洗浄性のヘアスタイルを作ること、特に耐水性および耐洗浄性をもたらすことを可能にする方法を提供することであった。
さらに、本発明の目的は、上記の特性を有する特定の組成物を製造するための手法を提供することである。
本発明の1つの目的は、防水ヘアスタイルを生成するための特定の組成物の使用を提供することである。
少なくとも1つの目的は、請求項1の主題による組成物、および防水ヘアスタイルを生成するためのその使用によって達成される。特定の実施形態は、従属請求項に記載されている。目的の別の部分は、特定のポリウレタン尿素を製造するための方法を実施することによって達成される。
[A1] 本発明の第1の主題は、ヘアスタイル安定化組成物に関し、少なくとも以下の成分:
(V1) 好ましくは非晶質ポリウレタン尿素(V1)、それは少なくとも
A) 平均イソシアネート官能価が≧1.8および≦2.6の1つの好ましくは脂肪族ポリイソシアネート成分、
B) 1つのポリマー性ポリオール成分、
C) イオン性基もイオノゲン性基を有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む、少なくとも2つのイソシアネート反応性アミノ基を有する1つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
D) C2)とは異なるさらなる任意成分の親水化成分
E) 62〜399g/molの分子量を有する任意成分のヒドロキシ官能性化合物
F) 正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物、または複数のイソシアネート反応性基を有する任意成分である化合物(ここで、該化合物は、選択された反応条件下で、イソシアネート反応性基の1つのみが反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する)、および
G) >2.6および≦4の平均イソシアネート官能価を有する任意成分である脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることにより得ることができる、
ここで、前記ポリウレタン尿素は成分C2)またはD)の少なくとも1つを有し、ポリウレタン尿素はカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する;
(V2) 脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから製造されるポリカルボジイミド成分
を含む。
ヘアスタイル安定化組成物は、使用者の毛髪に適用し、続いて毛髪をヘアスタイルに整形した後、組成物を毛髪に適用せずにヘアスタイルを整形する場合よりも、高い耐水性または耐洗浄性を達成することを可能にする組成物を意味すると理解される。この場合、ヘアスタイル安定化組成物は、1つの成分または2つの成分として毛髪に適用することができる。ヘアスタイル安定化組成物を2工程で適用することによって毛髪を処理する場合、ポリウレタン尿素(V1)を最初に単一成分として毛髪に適用し、その後の段階でポリカルボジイミド成分(V2)を適用するか、またはその逆を行う。ヘアスタイル安定化組成物を1工程で適用することによって毛髪を処理する場合、成分(V1)および(V2)の両方は、毛髪を処理する前に既に混合されている。
本発明によれば、耐水性とは、本発明の組成物で整形されたヘアスタイルの耐水性が試験または測定されることを意味すると理解される。これらの試験において、毛髪はすすぎ処理において液体水で少なくとも部分的に覆われる、すなわち、その中に浸漬またはすすがれる。水は、日常生活において毛髪と接触する任意の形態の液体水であってもよい。この例は、飲料水、雨水、プール水(塩素化、オゾン処理、または他の手段によって微生物を含まない状態に保たれた)、海水、または蒸留水である。
本発明の文脈における洗浄耐性は本発明による組成物で整形されたヘアスタイルの界面活性剤含有水に対する耐性が試験または決定され、毛髪は前記洗浄処理の間に界面活性剤含有水によって完全に覆われ、すなわちその中ですすがれることを意味すると理解される。
ヘアスタイルへの毛髪の整形は、好ましくは以下からなる群から選択される:
a. 巻き毛の矯正(straightening curly hair);
b. ストレートヘアへのカールの導入;
c. 既にカールした毛髪のカールの強化;
d. a.からc.のうちの少なくとも2つの組み合わせ。
a.の下の巻き毛の矯正は、当業者に公知の任意の方法で、特に矯正装置(a straightening device)の手段によって行うことができる。巻き毛(curly hair)は、好ましくは矯正アイロン、矯正ロッド、またはこの目的に適した同様の矯正装置を使用して矯正される。矯正装置は、好ましくは少なくとも150℃に加熱され得る要素を備えるように設計される。矯正装置は、好ましくは少なくとも50%、好ましくは少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%の矯正度までカールを矯正することができる。矯正度は、矯正の前後の毛髪の房の幅を定規で測定することによって決定される。50%、80%または90%の矯正度は、ステップa.の後の毛髪の房の幅がステップa.の前の幅と比較して、それぞれ50%、80%または90%狭くなったことを手段する。
b.のもとでストレートヘアにカールを導入することは、当業者に知られている任意の方法で、特にカール発生装置(a curl−generating device)の手段によって行うことができる。ストレートヘアは、好ましくはカーリングワンドまたはこの目的に適した同様のカール発生装置を使用してカールして作られる。カール発生装置は好ましくは穏やかに、例えば40〜80℃の温度に加熱することができるカール発生要素の助けを含むように設計されることが好ましい。カール発生装置は、好ましくは少なくとも50%、好ましくは少なくとも80%、好ましくは少なくとも90%のカール度を有するカールを生成するのに適している。カールの程度は、カールを導入する前後の毛髪の房の長さを定規で測定することによって決定される。50%、80%または90%のカール度は工程b.後の毛髪の房の長さが、工程b.前よりもそれぞれ50%、80%または90%短いことを手段する。
カールは、好ましくはc.の下で、b.の下でカールを導入するのと同じ方法で強化される。これに代えて、またはこれに加えて、カールは好ましくは湿った毛髪において本発明の組成物を手段とすることによってc.で強化することができ、この場合、毛髪は、補助剤の有無にかかわらず、続いて乾燥される。カール発生装置は、好ましくは少なくとも30%、好ましくは少なくとも40%、好ましくは50%のカール度を有するカールを生成するのに適している。カール度は、カールを導入する前後の毛髪の房の長さを定規で測定することによって決定される。30%、40%または50%のカール度は、工程b.の後の毛髪の房の長さが工程c.の前よりもそれぞれ30%、40%または50%短いことを手段する。
スタイリングされた毛髪の形状は、水との接触後に好ましくは少なくとも5%、好ましくは少なくとも7%、または好ましくは少なくとも10%の程度まで保持される。スタイリングされた毛髪の形状の保存の程度は、好ましくはここでは処理の種類に応じて実質的に変化させることができる。したがって、本発明による組成物の本発明による使用前に毛髪が矯正されていたかどうか、または毛髪がカールしていたかどうかが異なる。スタイリングされた毛髪の形状の保存度は、以下では「スタイリング保持(styling retention)」とも呼ばれる。
a.下の毛髪を矯正することにより、水との接触後、少なくとも50%、または好ましくは少なくとも60%、または好ましくは少なくとも70%、または少なくとも80%、または少なくとも90%の範囲で、またはb.下の毛髪のカールを少なくとも5%、または好ましくは少なくとも7%、または好ましくは少なくとも10%の範囲で、またはc.下のカールを少なくとも5%、または好ましくは少なくとも7%、または好ましくは少なくとも10%の範囲で、本発明による組成物の手段により、ヘアスタイルを安定化することが好ましい。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくはポリウレタン尿素(V1)対ポリカルボジイミド成分(V2)の重量比が10:1〜1:2の範囲、好ましくは5:1〜1:1.5の範囲、好ましくは4:1〜1:1の範囲である。
ヘアスタイル安定化組成物の製造における(V1)および(V2)の反応混合物は、好ましくは(V1)のカルボキシル基またはカルボキシレート基対(V2)のカルボジイミド基のモル比が5:1〜1:5の範囲、好ましくは2:1〜1:2の範囲、または好ましくは1.3:1〜1:1.3の範囲である。
組成物のポリウレタン尿素(V1)は、好ましくは非晶質である。本発明の文脈において非晶質はポリウレタン尿素が以下に詳述する試験法で特定される温度範囲内で、記載されるDSC測定の手段によって、1つ以上のガラス転移点Tのみを見出すことができるが、記載される温度範囲内で≧20J/gの融解エンタルピを有する融解領域を見出すことができないような少量の結晶成分のみを形成することを意味する。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくはポリウレタン尿素(V1)対ポリカルボジイミド成分(V2)の重量比が80:1〜1.2:1の範囲、または好ましくは60:1〜2:1の範囲、または好ましくは40:1〜4:1の範囲である。
好ましくは、本発明の文脈における非晶質ポリウレタン尿素は少なくとも2つ、好ましくは少なくとも3つのウレタン基含有繰り返し単位:
Figure 2021514978
を有するポリマー化合物である。
本発明によれば、好ましくは、非晶質ポリウレタン尿素は、それらの調製のために、特にイソシアネート末端プレポリマーとアミノ官能性化合物との反応において形成されるように、尿素基含有繰り返し単位:
Figure 2021514978
も有する。
本発明の文脈におけるイオノゲン性基は、例えば塩基で中和することによってイオン基を形成することができる官能基を意味すると理解される。
本発明によれば、ポリウレタン尿素(V1)は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。これらは、使用される成分A)〜G)または使用される他の成分のいずれかによって、ポリウレタン尿素中に導入することができる。カルボキシル基またはカルボキシレート基は、好ましくは成分B)によって導入される。
組成物のポリウレタン尿素(V1)は、ポリウレタン尿素の全質量を基準にして、好ましくは0.01〜10重量%の範囲、好ましくは0.02〜8重量%の範囲、または好ましくは0.05〜5重量%の範囲のカルボキシル基および/またはカルボキシレート基の含有量を有する。
カルボキシル基またはカルボキシレート基を含み、(V1)の調製のための構成単位として使用することができる成分の例は、ジメチロールプロピオン酸、ヒドロキシピバリン酸、天然および非天然アミノ酸、例えば6−アミノヘキサン酸、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、リジン、ロイシン、イソロイシンまたはそれらの少なくとも2つの混合物である。
成分A)は、当業者がこの目的のために使用する任意のポリイソシアネートであってよい。成分A)として好適なポリイソシアネートは、≧1.8および≦2.6の平均イソシアネート官能価を有する、当業者にそれ自体知られている特に好ましい脂肪族ポリイソシアネートである。脂肪族という用語はまた、脂環式ポリイソシアネートおよび/または芳香脂肪族ポリイソシアネートを含む。
平均イソシアネート官能価は、ここでは分子当たりのイソシアネート基の平均数を意味すると理解される。
[A2] 好ましいポリイソシアネートは、140〜336g/molの分子量範囲のものである。ヘアスタイル安定化組成物の好ましい実施形態では、ポリイソシアネート成分A)のポリイソシアネートがトルエン−2,4−ジイソシアネート(TDI)、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,2’−MDI)、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4’−MDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4’−MDI)、1,4−ジイソシアナトブタン(BDI)、1,5−ペンタンジイソシアネート(PDI)、1,6−ジイソシアナトヘキサン(HDI)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン(1,3−キシリレンジイソシアネート、XDI)、1,4−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン(1,4−キシリレンジイソシアネート、XDI)、1,3−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼン(TMXDI)、1,4−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)ベンゼン(TMXDI)、4−イソシアナトメチル−1,8−オクタンジイソシアネート(トリスイソシアナトノナン(TIN))、2−メチル−1,5−ジイソシアナトペンタン、1,5−ジイソシアナト−2,2−ジメチルペンタン、2,2,4−または2,4,4−トリメチル−1,6−ジイソシアナトヘキサン、1,10−ジイソシアナトデカンおよび脂環式ジイソシアネート類 1,3−および1,4−ジイソシアナトシクロヘキサン、1,4−ジイソシアナト−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,3−ジイソシアナト−2(4)−メチルシクロヘキサン、1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート、IPDI)、1−イソシアナト−1−メチル−4(3)−イソシアナトメチルシクロヘキサン、1,8−ジイソシアナト−p−メンタン、4,4’−ジイソシアナト−1,1’−ビ(シクロヘキシル)、4,4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメチル−1,1’−ビ(シクロヘキシル)、4,4’−ジイソシアナト−2,2’,5,5’−テトラメチル−1,1’−ビ(シクロヘキシル)、4,4’−および/または2,4’’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、4,4’−ジイソシアナト−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、4,4’−ジイソシアナト−3,3’,5,5’−テトラメチルジシクロヘキシルメタン、1,3−ジイソシアナトアダマンタン、および1,3−ジメチル−5,7−ジイソシアナトアダマンタンまたはこのようなイソシアネート類のいずれかの混合物からなる群から選択される。ポリイソシアネートは、特に好ましくは1,4−ブチレンジイソシアネート、1,5−ペンタメチレンジイソシアネート(PDI)、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、2,2,4−および/または2,4,4−トリメチルヘキサメチレン−ジイソシアネート、異性体ビス(4,4’−イソシアナトシクロヘキシル)メタン、またはそれらの任意の異性体含量(H12−MDI)の混合物、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、4−イソシアナトメチル−1,8−オクタンジイソシアネート(ノナントリイソシアネート)およびC1−C8−アルキル基を有するアルキル2,6−ジイソシアナトヘキサノエート(リジンジイソシアネート)またはそれらの少なくとも2つの混合物から選択される。
本発明は、好ましくは、ポリイソシアネートA)が1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2,2,4および/または2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス(4,4’−イソシアナトシクロヘキシル)メタンまたはその任意の異性体含有量の混合物、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−および/または2,6−トルイレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、2,2’−および/または2,4’−および/または4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−及び/又は1,4−ビス(2−イソシアナトプロパ−2−イル)ベンゼン(TMXDI)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン(XDI)、C1−C8−アルキル基を有するアルキル2,6−ジイソシアナトヘキサノエート(リジンジイソシアネート)、および4−イソシアナト−1,8−オクタンジイソシアネート(ノナントリイソシアネート)およびトリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネート又はこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択される、本発明による組成物に関する。
前述のポリイソシアネートと同様に、ウレトジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有し、≧2および≦2.6の平均イソシアネート官能価を有する変性ジイソシアネート、ならびにこれらおよび/または上記の割合の混合物を使用することも可能である。
もっぱら脂肪族または脂環式結合したイソシアネート基またはこれらの混合物、および≧1.8および≦2.6、より好ましくは≧2.0および≦2.4の混合物の平均NCO官能価を有する前述のタイプのポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物が好ましい。
[A3] ヘアスタイル安定化組成物の好ましい実施形態において、成分A)は、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートを含む。ポリイソシアネート成分A)のポリイソシアネートは好ましくはHDI、IPDIおよび/またはH12−MDIまたはそれらの変性生成物からなる群から選択され、特に好ましくはHDIおよび/またはIPDIから選択される。
特に好ましい変法では、IPDIおよびHDIが成分A)として混合物で存在する。
ポリイソシアネート成分A)に関するIPDI:HDIの重量比は、好ましくは1.05〜10の範囲内、より好ましくは1.1〜5の範囲内、最も好ましくは1.1〜1.5の範囲内である。
好ましい実施形態において、本発明に従って使用される好ましい非晶質ポリウレタン尿素は、それぞれの場合において、好ましくは非晶質ポリウレタン尿素の総質量に対して、≧5重量%および≦40重量%の成分A)、およびより好ましくは≧10重量%および≦35重量%の成分A)を使用して調製される。
さらに好ましくは、好ましくは非晶質ポリウレタン尿素が>2.6および≦4、好ましくは≧2.8および≦3.8の平均イソシアネート官能価(分子当たりのイソシアネート基の平均数)を有する脂肪族ポリイソシアネート成分である成分G)を使用しても調製される。成分G)は、好ましくはこの場合、成分A)との混合物で使用される。
特に好適な成分G)は、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有し、>2.6および≦4、好ましくは≧2.8および≦3.8の官能価を有するオリゴマージイソシアネートである。G)は、特に好ましくはイソシアヌレート構造を含む。
脂肪族ポリイソシアネート成分G)は、好ましくはHDI、IPDIおよび/またはH12−MDIに基づく、特に好ましくはHDIに基づく脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる。
成分A)対成分G)のNCO基のモル比は、好ましくは100:0.5〜100:50、特に好ましくは100:2〜100:15、特に好ましくは100:3〜100:8である。
本発明に従って使用される好ましい非晶質ポリウレタン尿素は、いずれの場合において、好ましくは非晶質ポリウレタン尿素の全質量に基づいて、好ましくは≧0重量%および≦10重量%の成分G)を、より好ましくは≧0.1重量%および≦3重量%の成分G)を使用して調製される。
好適な二官能性またはそれ以上の官能性ポリマー性ポリオールB)は、少なくとも2つのイソシアネート反応性水素原子を有し、23℃でテトラヒドロフラン中のポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される好ましくは400〜10,000g/mol、または好ましくは500〜8000g/mol、または好ましくは1000〜5000g/molの範囲の平均分子量を有する化合物である。適切な構造成分の例は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリラクトンおよびポリアミドである。好ましいポリオールB)は、2〜4個、特に好ましくは2〜3個の水酸基を有する。種々のこのような化合物の混合物も可能である。
好適なポリエステルポリオールは、特に線状ポリエステルジオールまたは疎分岐ポリエステルポリオールであり、脂肪族、脂環式または芳香族のジカルボン酸もしくはポリカルボン酸、例えばコハク酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、O-フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸またはトリメリット酸およびO-フタル酸、トリメリット酸、コハク酸無水物などの酸無水物またはそれらの混合物と多価アルコール、例えばエタンジオール、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールルシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール又はこれらの混合物から、任意にトリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールなどの高官能性ポリオールを用いて公知の方法で製造することができる。環状脂肪族および/または芳香族ジヒドロキシル化合物およびポリヒドロキシル化合物は、もちろん、ポリエステルポリオールを製造するための多価アルコールとしても適している。遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物または対応する低級アルコールのポリカルボン酸エステルまたはそれらの混合物を使用して、ポリエステルを製造することもできる。
自明であるが、ポリエステルポリオールはラクトンのホモポリマーまたはコポリマーであってもよく、それらは、ラクトンまたはラクトン混合物、例えばブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび/またはメチル−ε−カプロラクトンを、適切なジ−および/または高官能性開始分子、例えばポリエステルポリオールの構造成分として上述した低分子量多価アルコールに添加することによって好ましくは得られる。ε−カプロラクトンの対応するポリマーが好ましい。
構造成分として、アジピン酸および1,4−ブタンジオールおよび/または1,6−ヘキサンジオールおよび/または2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールを含む、大部分が線状のポリエステルが特に好ましい。
ヒドロキシル基を含むポリカーボネートもまた、ポリヒドロキシル成分として好適であり、例えば、それらは、ジオール、例えば、1,4−ブタンジオールおよび/または1,6−ヘキサンジオールをジアリールカーボネート、例えば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、例えば、ジメチルカーボネート、またはホスゲンと反応させることによって生成され得るものである。水酸基を含むポリカーボネートの少なくとも部分的な使用は、ポリウレタンまたはポリウレタン尿素分散液の耐加水分解性を改善することができる。
1,6−ヘキサンジオールをジメチルカーボネートと反応させることによって調製されるポリカーボネートが好ましい。
好適なポリエーテルポリオールは例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、およびそれらの混合付加およびグラフト生成物の重付加生成物、ならびに多価アルコールまたはそれらの混合物の縮合によって得られるポリエーテルポリオールおよび多価アルコール、アミンおよびアミノアルコールのアルコキシル化によって得られるポリエーテルポリオールである。ポリオール成分B)として好適なポリエーテルポリオールはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとのホモポリマー、コポリマーおよびグラフトポリマーであり、これらは、ポリエステルポリオールのための構造成分として上述したように、低分子量ジオールまたはトリオール、またはペンタエリスリトールまたは糖などの高官能性低分子量ポリオール、または水へのエポキシドの添加によってアクセス可能である。
特に好ましい二官能性または高官能性ポリオールB)は、ポリエステルポリオール、ポリラクトンおよびポリカーボネートである。
成分B)として好ましく使用されるポリマー性ポリエーテルポリオールは、23℃でのテトラヒドロフラン中のポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィーにより測定して、好ましくは400〜8000g/molの範囲、好ましくは600〜6000g/molの範囲、または好ましくは1000〜3000g/molの範囲、および/または好ましくは1.5〜6の範囲、または好ましくは1.8〜3の範囲、または好ましくは1.9〜2.1の範囲の数平均分子量を有する。ここで、「ポリマー性」ポリエーテルポリオールという表現は特に、言及したポリオールが、互いに結合した少なくとも2つ、好ましくは少なくとも3つの繰り返し単位を有することを意味する。
本明細書の目的のための数平均分子量は常に、23℃のテトラヒドロフラン中のゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって決定される。手順は、DIN 55672−1:「ゲル浸透クロマトグラフィー、パート1−溶離剤としてのテトラヒドロフラン」(PSS Polymer ServiceからのSECurity GPC System、流速1.0ml/分;カラム:2×PSS SDV線形M、8×300mm、5μm;RID検出器)に従う。既知のモル質量のポリスチレン試料を較正に使用する。数平均分子量は、ソフトウェア支援によって計算される。基準点および評価限界は、DIN 55672 Part 1に従って固定する。
好適なポリエーテルポリオールは例えば、それ自体公知の、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび/またはエピクロロヒドリンの、二官能性または多官能性開始分子上への付加生成物である。従って、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよび/またはポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールが、特に上記の好ましい分子量で使用可能である。使用され得る好適な開始分子は従来技術から公知の全ての化合物、例えば、水、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、ブタン−1,4−ジオールである。
[A4] ヘアスタイル安定化組成物の好ましい実施形態において、成分B)は、ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールを含む。ヘアスタイル安定化組成物は、いずれの場合も、成分B)の総重量に基づいて、好ましくは50重量%〜100重量%の範囲、または好ましくは70重量%〜100重量%の範囲、または好ましくは90重量%〜100重量%の範囲、特に好ましくは100重量%の範囲のポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールを含む。
成分B)が、成分B)の全成分の合計に対して50重量%を超えるポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールを有する場合、場合により少量の成分(F)が使用されるか、または好ましくは、成分(F)は全く使用されない。ヘアスタイル安定化組成物を製造するための成分(B)が、成分(B)の全成分の合計に対して、10重量%を超える、好ましくは20重量%を超える、または好ましくは30重量%を超えるポリ(テトラメチレン)ポリエーテルポリオールを有する場合、成分(F)が存在することが好ましい。
[A5] ヘアスタイル安定化組成物の好ましい実施形態において、成分B)は、400〜4000g/molの範囲、または好ましくは500〜3500g/molの範囲、または好ましくは800〜3000g/molの範囲の平均分子量を有する。
[A6] 組成物の好ましい実施形態では、成分B)が異なる平均分子量を有するポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールの混合物を含むか、またはそれからなり、ここで、ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールはその数平均分子量が少なくとも100g/mol、好ましくは少なくとも200g/mol、または好ましくは少なくとも400g/mol、または好ましくは少なくとも800g/mol、または好ましくは少なくとも1000g/mol異なる。好ましくは、ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールの数平均分子量が5000g/mol以下、4000g/mol以下、または3000g/mol以下だけ異なる。
成分B)は、好ましくは≧400および≦1500g/mol、特に好ましくは≧600および≦1200g/mol、特に好ましくは1000g/molの数平均分子量Mnを有するポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールIと、≧1500および≦8000g/mol、特に好ましくは≧1800および≦3000g/mol、特に好ましくは2000g/molの数平均分子量Mnを有するポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールIIとの混合物を含む。
ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールI対ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールIIとの重量比は、好ましくは0.01〜10の範囲、特に好ましくは0.02〜5の範囲、特に好ましくは0.05〜1の範囲である。
[A7] ヘアスタイル安定化組成物のさらなる好ましい実施形態では、ポリオールB)がコハク酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、o−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸またはトリメリット酸、ならびにo−フタル酸、トリメリット酸またはコハク酸無水物などの酸無水物、またはそれらと多価アルコール、例えば、エタンジオール、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール又はこれらの少なくとも2つの混合物との混合物からなる群より選択される。
好ましくは非晶質ポリウレタン尿素の製造において、少なくとも2個のイソシアネート反応性アミノ基を有するアミノ官能性鎖延長剤成分C)が使用され、これは、イオン性基もイオノゲン性基も全く有さない少なくとも1個のアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む。
成分C)のアミノ官能性化合物は、好ましくは第一級および/または第二級ジアミンから選択される。より詳細には、アミノ官能性化合物C)は少なくとも1つのジアミンを含む。
[A8] ヘアスタイル安定化組成物の好ましい実施形態において、アミノ官能性成分C)は、イオン性基および/またはイオノゲン性基を有する少なくとも1つのアミノ官能性化合物C2)を含む。アミノ官能性化合物C2)は、成分D)が本発明によるヘアスタイル安定化組成物の調製のための水性ポリウレタン尿素分散液中に存在しない場合に、必須である。
アミノ官能性成分C)は、好ましくはイオン性基および/またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)およびイオン性もイオン性基も有さないアミノ官能性化合物C1)の両方を含む。
例えば、使用される成分C1)は、有機ジアミンまたはポリアミン、例えばエチレン−1,2−ジアミン、1,2−および1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン(IPDA)、2,2,4−および2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、2−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび/またはジメチルエチレンジアミン、またはこれらの少なくとも2つの混合物であってもよい。
好ましくは、成分C1)がエチレン−1,2−ジアミン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、1,4−ジアミノブタン、IPDA、エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびジエチレントリアミン、またはこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択される。
好ましくは成分C1)が>75mol%、特に好ましくは≧80mol%、特に好ましくは≧85mol%、さらに好ましくは≧95mol%、さらに好ましくは100mol%のエチレン−1,2−ジアミンもしくはIPDA、またはエチレン−1,2−ジアミンとIPDAとの混合物を含み、ここで、C1)の総量に対する2つのアミンの合計は好ましくは成分C1)について言及した割合である。
好ましくは、親水化成分C2)が少なくとも1つのアニオン性親水化化合物を含む。さらに好ましくは、親水化成分C2)は、成分C2)の総重量に対して少なくとも80重量%、または好ましくは少なくとも90重量%の程度まで、アニオン性親水化化合物を含む。より好ましくは、成分C2)は、もっぱらアニオン親水化化合物からなる。
好適なアニオン性親水化化合物は、アニオン性基に変換され得る少なくとも1つのアニオン性基またはイオノゲン性基を含む。さらに好ましくは、好適なアニオン性親水化化合物が少なくとも2つのアミノ基を有し、さらに好ましくは2つのアミノ基を有する。より好ましくは、親水化成分C2)は、少なくとも1つのアニオン性基またはイオノゲン性基および少なくとも2つのアミノ基を有するアニオン性親水化化合物を含むか、またはそれからなる。
成分C2)として好適なアニオン性親水化化合物(以下、親水化剤C2)とも称する)は、好ましくはスルホン酸またはスルホネート基を含み、より好ましくはスルホン酸ナトリウム基を含む。成分C2)として好適なアニオン性親水化化合物は、特にモノ−およびジアミノスルホン酸のアルカリ金属塩である。このようなアニオン性親水化剤の例は、2−(2−アミノエチルアミノ)エタンスルホン酸、N−(プロピルまたはブチル)エチレンジアミンスルホン酸またはプロピレン−1,2−または−1,3−ジアミン−β−エチルスルホン酸またはこれらの少なくとも2つの混合物の塩である。
特に好ましいアニオン性親水化剤C2)は、イオン性基としてスルホネート基および2個のアミノ基を含むものであり、例えば2−(2−アミノエチルアミノ)エチルスルホン酸およびプロピレン−1,3−ジアミン−β−エチルスルホン酸の塩である。アニオン性親水化剤C2)として2−(2−アミノエチルアミノ)エチルスルホン酸またはその塩を使用することが非常に特に好ましい。
成分C2)中のアニオン性基は、任意にカルボキシレート基またはカルボン酸基であってもよい。カルボン酸の例は、6−アミノヘキサン酸、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、リジン、ロイシンおよびイソロイシン、またはこれらの少なくとも2つの混合物である。成分C2)に好適な物質のさらなる例は、好ましくはジアミノカルボン酸から選択される。リジンはジアミノカルボン酸の例である。
しかしながら、この代替実施形態では、カルボン酸系成分C2)は、スルホネート基またはスルホン酸基を有する成分C2)と比較して、より高い濃度で使用されなければならない。したがって、より好ましくは、非晶質ポリウレタン尿素が成分C2)のアニオン性基として、もっぱらカルボキシレート基を有する親水化化合物を全く使用しないで調製される。
本発明に従って使用される好ましい非晶質ポリウレタン尿素は、それぞれの場合、好ましくは非晶質ポリウレタン尿素の全質量に対して、好ましくは≧0.1重量%および≦10重量%の成分C2)、より好ましくは≧0.5重量%および≦4重量%の成分C2)を使用して調製される。
親水化はまた、アニオン性親水化剤C2)およびC2)とは異なるさらなる親水化剤D)の混合物を使用して達成され得る。
好適なさらなる親水化剤D)は、例えば、非イオン性親水化化合物D1)および/またはヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水化剤D2)である。
[A9] ヘアスタイル安定化組成物の好ましい実施形態において、成分D)は、もっぱら非イオン性親水化成分D1)である。
成分D2)として好適なヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水化剤は、例えば、ヒドロキシカルボン酸、例えば、モノ−およびジヒドロキシカルボン酸、例えば、2−ヒドロキシ酢酸、3−ヒドロキシプロパン酸、12−ヒドロキシ−9−オクタデカン酸(リシノール酸)、ヒドロキシピバリン酸、乳酸、ジメチロール酪酸および/またはジメチロールプロピオン酸、またはこれらの少なくとも2つの混合物である。ヒドロキシピバリン酸、乳酸および/またはジメチロールプロピオン酸が好ましく、ジメチロールプロピオン酸が特に好ましい。好ましくはヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水化剤D2)を使用せず、特に好ましくはカルボキシレート基およびヒドロキシル基を有する親水化剤、例えばジメチロールプロピオン酸を使用しない。ヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水化剤(D2)を使用しないことが好ましく、特に、カルボキシレート基およびカルボキシル基を有する親水化剤、例えば、ジメチロールプロパン酸を使用しないことが好ましい。好ましくは非晶質ポリウレタン尿素中に存在するヒドロキシ官能性イオン性またはイオノゲン性親水化剤D2)の量は、好ましくは非晶質ポリウレタン尿素の総質量に対して0質量%〜1質量%の範囲、または好ましくは0.01質量%〜0.5質量%の範囲である。
成分D1)として好適な非イオン性親水化化合物は、例えば、ヒドロキシル基、アミノ基またはチオール基などのイソシアネート反応性基を有するポリオキシアルキレンエーテルである。分子当たり統計平均5〜70、好ましくは7〜55のエチレンオキシド単位を有するモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールが好ましく、例えば、好適な開始分子のアルコキシル化によってそれ自体公知の方法でアクセス可能である(例えば、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry、4th Edition、Volume 19、Verlag Chemie、Weinheim pp 31−38)。これらは純粋なポリエチレンオキシドエーテルまたは混合ポリアルキレンオキシドエーテルのいずれかであり、それらは存在する全てのアルキレンオキシド単位に基づいて、少なくとも30mol%、好ましくは少なくとも40mol%のエチレンオキシド単位を含む。
特に好ましい非イオン性化合物は、40〜100mol%のエチレンオキシド単位および0〜60mol%のプロピレンオキシド単位を有する単官能混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルである。
このような非イオン性親水化剤のための好適な開始分子は、特に、飽和モノアルコール、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、異性体ペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよびノナノール、n−デカノール、n−ドデカノール、n−テトラデカノール、n−ヘキサデカノール、n−オクタデカノール、シクロヘキサノール、異性体メチルシクロヘキサノールまたはヒドロキシメチルシクロヘキサン、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタンまたはテトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、不飽和アルコール、例えば、アリルアルコール、1,1−ジメチルアリルアルコールまたはオレインアルコール、フェノールなどの芳香族アルコール、異性体クレゾールまたはメトキシフェノール、芳香脂肪族アルコール、例えば、ベンジルアルコール、アニシルアルコールまたはシンナミルアルコール、第二級モノアミン、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス(2−エチルヘキシル)アミン、N−メチル−及びN−エチルシクロヘキシルアミン又はジシクロヘキシルアミン、およびヘテロシクリル第二級アミン、例えば、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン又は1H−ピラゾールである。好ましい開始分子は、上述のタイプの飽和モノアルコールである。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、メタノールまたはn−ブタノールを開始分子として使用することが特に好ましい。
アルコキシル化反応に好適なアルキレンオキシドは、特に、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、これは、任意の順序で、または混合物してアルコキシル化反応に使用することができる。
好ましい非晶質ポリウレタン尿素は、好ましい非晶質ポリウレタン尿素の全質量に対して、それぞれの場合において、好ましくは≧0および≦20重量%の成分D)、好ましくは≧0.1および≦10重量%の成分D)、特に好ましくは≧1および≦5重量%の成分D)を含む。さらに好ましい実施形態において、成分D)は、好ましい非晶質ポリウレタン尿素を調製するために使用されない。この場合、成分C2)の存在は、ポリウレタン尿素中に必須である。
成分E)として、20個までの炭素原子を有し、62から399g/molの範囲の前記分子量を有するポリオール、特に非ポリマー性ポリオール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、1,3−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ヘキサン−1,4−ジメタノール、ヘキサン−1,6−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールA(2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン)、水素化ビスフェノールA(2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン)、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびそれらの任意の所望の混合物を任意に使用することができる。
好ましい非晶質ポリウレタン尿素は、それぞれの場合において、好ましい非晶質ポリウレタン尿素の総質量に対して、≦10質量%、または好ましくは≦5質量%の成分E)を有する。好ましい非晶質ポリウレタン尿素は、好ましい非晶質ポリウレタン尿素の全質量に対して、好ましくは0.1〜10重量%の範囲、好ましくは0.2〜8重量%の範囲、好ましくは0.1〜5重量%の範囲の成分E)を含む。さらに好ましい実施形態において、成分E)は、好ましい非晶質ポリウレタン尿素を調製するために使用されない。
好ましい非晶質ポリウレタン尿素を製造するために、好ましい非晶質ポリウレタン尿素の全質量に基づいて、それぞれの場合、成分C1)および任意にE)の合計から形成される≧0.5および≦20重量%、および特に好ましくは成分C1)および任意にE)の合計から形成される≧1および≦15重量%を使用することが好ましい。
成分E)として好適な62〜399の分子量を有する二官能性またはそれ以上の官能性ポリオール成分は、例えば、62〜399g/molの分子量を有するならば、B)に列挙される生成物である。他の好適な成分は、ポリエステルポリオールを製造するために言及された多価アルコール、特に二価アルコールであり、さらに、低分子量ポリエステルジオール、例えば、アジピン酸ビス(ヒドロキシエチル)エステルまたは短鎖ホモ付加および芳香族ジオールから出発するエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの混合付加生成物である。エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの短鎖ホモポリマーおよびコポリマーのための開始剤として使用され得る芳香族ジオールの例は、例えば、1,4−、1,3−、1,2−ジヒドロキシベンゼンまたは2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)である。
水酸基を含有する単官能性イソシアネート反応性化合物も成分F)として使用されえる。そのような単官能性化合物の例は、エタノール、n−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、2−エチルヘキサノール、1−オクタノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノールであり、これらのうちの少なくとも2つの混合物として使用することもできる。ヘアスタイル安定化組成物は、ヘアスタイル安定化組成物の総質量に基づいて、それぞれの場合、好ましくは10重量%未満の成分(F)、または好ましくは5重量%未満の成分F)、または好ましくは0.01〜5重量%の範囲で含み、より好ましくは、成分F)はヘアスタイル安定化組成物を製造するために使用されない。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくは化粧品において通例である1つ以上の化粧用補助物質V3)、例えば、酸化防止剤、光安定剤および/または他の助剤および添加剤、例えば乳化剤、湿潤剤、例えば界面活性剤、可塑剤、例えばグリセロール、グリコールおよびフタル酸エステルおよびエーテル、消泡剤、増粘剤およびレオロジー調整剤、ゲル化剤、粘着防止剤、界面活性剤、有効成分、保湿剤、フィラー、UVフィルター、フィルム形成剤、溶媒、凝集剤、アロマ、臭気吸収剤、芳香剤および香料、ゲル形成剤および/または他のポリマー分散液、例えばポリアクリレートに基づく分散液、顔料、染料、腐食防止剤、中和剤、レベリング剤および/またはチキソトロピー剤、柔軟性促進剤、保存料、タンパク質およびその誘導体、アミノ酸、ビタミン、乳白剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、錯化剤、真珠光沢剤、審美増強剤、脂肪酸、脂肪アルコール、トリグリセリド、植物抽出物および清澄剤など。本発明による組成物は、好ましくは1つ以上の乳化剤または界面活性剤を有する。
種々の添加剤の量は、使用される毛髪化粧品の範囲について、特にヘアスタイル安定化組成物について当業者に公知であり、例えば、組成物の総重量に基づいて、0重量%〜25重量%、好ましくは0重量%〜15重量%、または好ましくは0.001重量%〜15重量%、または好ましくは個々の添加剤ごとに0.001重量%〜5重量%、またはそれぞれの場合に好ましくは0.01重量%〜3重量%の範囲である。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくは以下の成分:
V3) 少なくとも1つの化粧用活性物質および/または1つ以上の化粧品補助物質、
V4) 少なくとも1つの溶媒またはシンナー、
V5) 少なくとも1つの追加のフィルム形成剤、
の少なくとも1つをさらに含む。
例えば、水中油型エマルジョン(oil−in−water emulsions、O/W)の形態の好ましいヘアスタイル安定化組成物は、好ましくは>7のHLB値を有する少なくとも1つの乳化剤、および任意に共乳化剤を含む。
以下の非イオン性乳化剤:
a) 多価アルコールの部分脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル並びにこれらのエトキシル化誘導体(例えば、モノステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ソルビタン、クエン酸グリセリルステアリル、ステアリン酸スクロース)、
b) エトキシル化脂肪アルコール及び脂肪酸、
が有利に使用される。
特に有利な非イオン性O/W乳化剤は、エトキシル化脂肪アルコールまたは脂肪酸、好ましくはステアリン酸PEG−100、ステアリン酸PEG−40、セテアレス(ceteareth)−20、セテス(ceteth)−20、ステアレス(steareth)−20、セテアレス(ceteareth)−12、セテス(ceteth)−12、ステアレス(steareth)−12、および脂肪酸とのモノ−、オリゴ−または多糖のエステル、好ましくはセテアリルグルコシド、メチルグルコースジステアレートである。
有利なアニオン性乳化剤は石鹸(例えば、ステアリン酸またはパルミチン酸のナトリウム塩またはトリエタノールアミン塩)およびクエン酸エステル、例えば、クエン酸グリセリルステアリルである。
本発明のO/Wエマルジョンに使用される好適な共乳化剤は、8から30個の炭素原子を有する脂肪アルコール、8から24個の炭素原子、特に12から18個の炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分岐または不分岐アルカンカルボン酸のモノグリセリルエステル、8から24個の炭素原子、特に12から18個の炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分岐または不分岐アルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、および8から24個の炭素原子、特に12から18個の炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分岐または不分岐アルカンカルボン酸のソルビタンエステルであってもよい。
特に有利な共乳化剤は、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸スクロース、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、およびポリエチレングリコール(2)ステアリルエーテル(ステアレス−2)である。
本発明の文脈において、さらなる乳化剤を使用することが有利であり得る。これは、例えば、本発明の製剤の耐水性をさらに増大させるために行うことができる。好適な乳化剤の例は、アルキルメチコンコポリオールおよびアルキルジメチコンコポリオール、特にセチルジメチコンコポリオール、ラウリルメチコンコポリオール、W/O乳化剤、例えばステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリセロール、オレイン酸ソルビタン、レシチン、イソステアリン酸グリセリル、ポリグリセリル−3オレート、ポリグリセリル−3ジイソステアレート、PEG−7水素化ヒマシ油、ポリグリセリル−4イソステアレート、アクリル酸/C10−30アルキルアクリル酸クロスポリマー、ソルビタンイソステアレート、ポロキサマー101、ポリグリセリル−2ジポリヒドロキシステアレート、ポリグリセリル−3ジイソステアレート、ポリグリセリル−4ジポリヒドロキシステアレート、PEG−30ジポリヒドロキシステアレート、ジイソステアロイルポリグリセリル−3ジイソステアレート、グリコールジステアレート、およびポリグリセリル−3ジポリヒドロキシステアレートである。
ヘアスタイル安定化組成物は好ましくは増粘剤を、特に水相中に、例えばO/W組成物中に含む。有利な増粘剤は以下のものである:
− 架橋または非架橋のアクリル酸またはメタクリル酸のホモまたはコポリマー。これらは、メタクリル酸またはアクリル酸の架橋ホモポリマー、アクリル酸および/またはメタクリル酸のコポリマー、ならびに他のアクリルまたはビニルモノマーから誘導されるモノマー、例えばC10〜30アルキルアクリレート、C10〜30アルキルメタクリレートおよび酢酸ビニルを含む;
− 天然起源の増粘ポリマー、例えばセルロース、グアーガム、キサンタン、スクレログルカン、ゲランガム、ラムサンおよびカラヤガム、アルギネート、マルトデキストリン、デンプンおよびその誘導体、ローカストビーンガム、ヒアルロン酸、カラゲナンに基づくもの;
− 非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の会合性ポリマー、例えば、ポリエチレングリコールおよびその誘導体、またはポリウレタンに基づくもの;
− アクリルアミド又はメタクリルアミドに基づく架橋又は非架橋ホモポリマーまたはコポリマー、例えば、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー、アクリルアミド又はメタクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー又はアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とのコポリマーである。
特に有利な増粘剤は、天然起源の増粘ポリマー、架橋アクリル酸またはメタクリル酸ホモまたはコポリマー、および2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーである。
非常に特に利点がある増粘剤はキサンタンガムであり、例えば、CP KelcoによってKeltrol(登録商標)およびKelza(登録商標)という名前で提供されている製品や、RHODIAからのRhodopol(登録商標)という名前の製品およびグアーガム、例えば、RHODIAによるJaguar(登録商標)HP105という名前で入手可能なものである。
非常に特に有利な増粘剤はまた、メタクリル酸またはアクリル酸の架橋ホモポリマーであり、Carbopol(登録商標)940、Carbopol(登録商標)941、Carbopol(登録商標)980、Carbopol(登録商標)981、Carbopol(登録商標)ETD 2001、Carbopol(登録商標)EDT 2050、Carbopol(登録商標)2984、Carbopol(登録商標)5984およびCarbopol(登録商標)Ultrez 10の名称でLubrizolから、Synthalen(登録商標)K、Synthalen(登録商標)LおよびSynthalen(登録商標)MSの名称で3Vから、およびModarez(登録商標)V 1250 PX、Modarez(登録商標)V2000 PX、Viscaron(登録商標)A1600 PEおよびViscaron(登録商標)A700 PEの名称でPROTEXから商業的に入手可能である。
非常に特に有利な増粘剤は、アクリル酸またはメタクリル酸とC10−30−アルキルアクリレートまたはC10−30−アルキルメタクリレートとの架橋コポリマー、およびアクリル酸またはメタクリル酸とビニルピロリドンとのコポリマーである。このようなコポリマーは、例えば、Lubrizolから、Carbopol(登録商標)1342、Carbopol(登録商標)1382、Pemulen(登録商標)TR1又はPemulen(登録商標)TR2の名称で、およびISPから、Ultrathix(登録商標)P−100(INCI:アクリル酸/VPクロスポリマー)の名称で、商業的に入手可能である。
非常に特に有利な増粘剤は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の架橋コポリマーである。このようなコポリマーは、例えば、Aristoflex(登録商標)AVC(INCI:アクリロイルジメチルタウレートアンモニウム/VPコポリマー)の名称でClariantから入手可能である。
増粘剤が使用される場合、増粘剤は一般に、本発明による組成物の総重量に基づいて、約0重量%〜2重量%、好ましくは0重量%〜1重量%、または好ましくは0.01重量%〜1重量%の範囲内の濃度で存在する。
成分V4)として好ましい溶媒は、例えば、C1〜4炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えば、エタノールおよびイソプロパノール;ポリオールおよびそれらの誘導体、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレン1,3−グリコール、ポリプロピレングリコール、グリコールエーテル、例えば、モノ−、ジ−またはトリプロピレングリコールまたはモノ−、ジ−またはトリエチレングリコールのアルキル(C1〜4)エーテル、およびそれらの混合物である。
本発明による組成物中の溶媒または溶媒V4)の割合は、例えば、組成物の総重量に基づいて、0重量%〜25重量%、または好ましくは0重量%〜15重量%の範囲であり得る。
本発明の組成物は、噴射ガスをさらに含有してもよい。
好ましい噴射剤は、炭化水素、例えば、プロパン、イソブタンおよびn−ブタンおよびそれらの混合物である。圧縮空気、二酸化炭素、窒素、二酸化窒素およびジメチルエーテル並びにこれら全てのガスの混合物を同様に使用することができる。
もちろん、当業者は、それ自体無毒であり、原則としてエアロゾル調製物の形態で本発明の実施に適しているが、それにもかかわらず、環境または他の付随する状況に対する有害な影響のために省略されるべきである噴射剤が存在することを知っている。これらは、特にフルオロカーボンおよび1,2−ジフルオロエタン(噴射剤152A)のようなクロロフルオロカーボン(CFCs)である。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくはヘアケア活性成分も含む。好ましく使用されるケア物質は、環状ポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン)またはジメチコーンコポリオールまたはシメチコーン型のシリコーン界面活性剤(ポリエーテル変性シロキサン)であり得る。シクロメチコンは、とりわけ、ゴールドシュミット(Goldschmidt)により商品名Abil(登録商標)K4で、または例えばダウコーニング(Dow Corning)によりDC 244、DC 245およびDC 345で供給される。ジメチコンコポリオールは、例えば、ダウコーニングのDC 193商品名またはWackerのBelsil(登録商標)DM 6031で供給される。
界面活性剤
本発明の組成物はまた、アニオン性、カチオン性、非イオン性および/または両性界面活性剤の群から選択される界面活性剤を含有してもよい。
本発明の文脈における有利なアニオン性界面活性剤は以下のものである:
・ アシルアミノ酸およびその塩、例えば、グルタミン酸アシルおよびその塩、特に、アシルグルタミン酸ナトリウムおよびサルコシネート、例えば、ミリストイルサルコシン、TEA−ラウロイルサルコシネート、ラウロイルサルコシン酸ナトリウムおよびサルコシン酸ココイルナトリウム;
・ スルホン酸およびその塩、例えばイセチオン酸アシル、例えば、ココイルセチオン酸ナトリウムまたはアンモニウム、スルホコハク酸塩、例えばスルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウレススルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸二ナトリウムおよびウンデシレンアミド二ナトリウム MEA スルホコハク酸、PEG−5ラウリルクエン酸スルホコハク酸二ナトリウムおよび誘導体;
・ 硫酸エステル、例えば、アルキルエーテル硫酸塩、例えばナトリウム、アンモニウム、マグネシウム、MIPA及びTIPAラウレス硫酸塩、ミレス硫酸ナトリウム及びC12〜C13−パレス硫酸ナトリウム、並びにアルキル硫酸塩、例えばナトリウム、アンモニウムおよびTEAラウリル硫酸塩;
・ タウレート、例えばタウリン酸ラウロイルナトリウムおよびタウリン酸メチルココイルナトリウム;
・ エーテルカルボン酸、例えばラウレス−13カルボン酸ナトリウムおよびPEG−6コカミドカルボン酸ナトリウム、PEG−7オリーブ油カルボン酸ナトリウム;
・ リン酸エステルおよび塩、例えば、DEA−オレト(oleth)−10リン酸塩およびジラウレス−4リン酸塩;
・ アルキルスルホン酸ナトリウム、例えばココモノグリセリド硫酸ナトリウム、C12〜C14オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムおよびPEG−3コカミド硫酸マグネシウム;
・ アシルグルタミン酸塩、例えば、ジ−TEA−パルミトイルアスパラギン酸およびカプリル/カプリルグルタミン酸ナトリウム;
・ アシルペプチド、例えば、パルミトイル加水分解乳タンパク質、ナトリウムココイル加水分解大豆タンパク質、およびナトリウム/カリウムココイル加水分解コラーゲン;
・ カルボン酸および誘導体、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、アルカン酸マグネシウムおよびウンデシレン酸亜鉛、エステルカルボン酸、例えば、ステアロイル乳酸カルシウム、ラウレス−6クエン酸、およびPEG−4ラウラミドカルボン酸ナトリウム;
・ アルキルアリールスルホネート。
本発明の文脈における有利なカチオン性界面活性剤は、第四級界面活性剤である。第四級界面活性剤は、4個のアルキル基またはアリール基に共有結合した少なくとも1個の窒素原子を含有する。有利な例としては、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタインおよびアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが挙げられる。
本発明の目的のためのさらに有利なカチオン性界面活性剤はまた、アルキルアミン、アルキルイミダゾールおよびエトキシル化アミン、および特にそれらの塩である。
本発明の目的のための有利な両性界面活性剤は、アシル/ジアルキルエチレンジアミン、例えば、アシルアンホ酢酸ナトリウム、アシルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、アルキルアンホジアセテート二ナトリウム、アシルアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、アシルアンホ二酢酸二ナトリウム、アシルアンホプロピオン酸ナトリウム、およびN−ココナッツ脂肪酸アミドエチル−N−ヒドロキシエチルグリシネートナトリウム塩である。
さらに有利な両性界面活性剤は、N−アルキルアミノ酸、例えば、アミノプロピルアルキルグルタミド、アルキルアミノプロピオン酸、アルキルイミドジプロピオン酸ナトリウムおよびラウロアンホカルボキシグリシネートである。
本発明の目的のための有利な活性非イオン性界面活性剤は、アルカノールアミド、例えばコカミドMEA/DEA/MIPA、カルボン酸とエチレンオキシド、グリセロール、ソルビタンまたは他のアルコールとのエステル化によって形成されるエステル、エーテル、例えばエトキシル化アルコール、エトキシル化ラノリン、エトキシル化ポリシロキサン、プロポキシル化POEエーテル、アルキルポリグリコシド、例えばラウリルグルコシド、デシルグリコシドおよびココグリコシド、少なくとも20のHLB価を有するグリコシド(例えばWackerからのベルシル(登録商標)SPG 128V)である。
さらに有利な非イオン性界面活性剤は、アルコールおよびアミン酸化物、例えばココアミドプロピルアミン酸化物である。
アルキルエーテル硫酸塩の中で、ジ−またはトリエトキシル化ラウリルおよびミリスチルアルコールに基づくアルキルエーテル硫酸ナトリウムが特に好ましい。それらは、水硬度、増粘性、冷溶解性、特に皮膚および粘膜適合性に対する不感受性に関して、アルキルサルフェートを明らかに上回る。ラウリルエーテルサルフェートはミリスチルエーテルサルフェートよりも良好な発泡特性を有するが、マイルド性の点で劣る。
中等度、特に高度のアルキルエーテルカルボキシレートは存在する最もマイルドな界面活性剤の中にあるが、発泡性および粘度特性が乏しい。これらはアルキルエーテル硫酸塩および両性界面活性剤と組み合わせてしばしば使用される。
スルホコハク酸エステル(スルホコハク酸塩)はマイルドで容易に発泡する界面活性剤であるが、それらの乏しい増粘性のために、好ましくは他のアニオン性および両性界面活性剤と一緒にのみ使用され、そしてそれらの低い加水分解安定性のために、好ましくは中性または十分に緩衝化された生成物においてのみ使用される。
アミドプロピルベタインは、優れた皮膚および眼の粘膜適合性を有する。陰イオン性界面活性剤と組み合わせて、それらのマイルド性を相乗的に改善することができる。好ましいのは、コカミドプロピルベタインの使用である。
両性界面活性剤であるアンホアセテート/アンホジアセテートは非常に良好な皮膚および粘膜適合性を有し、コンディショニング効果を有するか、または添加剤のケア効果を増大させることができる。それらは、アルキルエーテル硫酸塩製剤の最適化のためにベタインと同様の方法で使用される。最も好ましいのは、ココアンホ酢酸ナトリウムおよびココアンホ二酢酸二ナトリウムである。
アルキルポリグリコシドはマイルドであり、良好な普遍的特性を有するが、発泡性が乏しい。この理由のために、それらは、好ましくは陰イオン性界面活性剤と組み合わせて使用される。
コンディショナー
任意に、本発明の組成物はコンディショナーを含有する。好ましいコンディショナーは、例えば、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(Volume 4,publisher:R.C.Pepe, J.A.Wenninger, G.N.McEwen, The Cosmetic、Toiletry、and Fragrance Association, 9th edition,2002)、第4節のもと、キーワード、Hair Conditioning Agents、Humectants、Skin Conditioning Agents、Skin Conditioning Agents−Emollient、Skin Conditioning Agents−Humectant、Skin Conditioning Agents−Humectant−Miscellaneous、Skin Conditioning Agents−Occlusive und Skin Protectantsのもとに列挙されているすべての化合物およびEP−A 934 956 (pp.11−13)に「水溶性コンディショニング剤」及び「油溶性コンディショニング剤」のもとに列挙されているすべての化合物。
特に有利なコンディショナーは、例えば、INCI(特に、Polyquaternium−1〜Polyquaternium−114)によるPolyquaterniumと呼ばれる化合物である。
好適なコンディショナーとしては、例えば、ポリマー性第四級アンモニウム化合物、カチオン性セルロース誘導体、キトサン誘導体、グアーガム誘導体および多糖類、とりわけグアーヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド(例えば、RhodiaからのJaguar(登録商標)Excel、Jaguar(登録商標))が挙げられる。
本発明により有利なさらなるコンディショナーは非イオン性ポリ−N−ビニルピロリドン/ポリ酢酸ビニルコポリマー(例えば、BASF AGからのLuviskol(登録商標)VA64)、アニオン性アクリレートコポリマー(例えば、BASF AGからのLuviflex(登録商標)Soft)、および/または両性アミド/アクリレート/メタクリレートコポリマー(例えば、National StarchからのAmphomer(登録商標))である。さらなる可能性のあるコンディショナーは、四級化シリコーンである。
任意に、例えば、特定の改質特性を付与するために、従来の添加剤を組成物に同様に含めてもよい。これらは、例えば、シリコーンまたはシリコーン誘導体、湿潤剤、保湿剤、可塑剤、例えばグリセロール、グリコールおよびフタル酸エステルおよびエーテル、臭気物質および香水、UV吸収剤、染料、顔料および他の着色剤、腐食防止剤、中和剤、抗酸化剤、粘着防止剤、結合剤およびコンディショナー、帯電防止剤、光沢剤、保存剤、タンパク質およびその誘導体、アミノ酸、ビタミン、乳化剤、界面活性剤、粘度調整剤、増粘剤およびレオロジー調整剤、ゲル化剤、乳濁剤、安定剤、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、錯化剤、真珠光沢剤、美容増強剤、脂肪酸、脂肪アルコール、トリグリセリド、植物抽出物、清澄化助剤およびフィルム形成剤であってもよい。
これらの添加剤は一般に、組成物の全重量を基準にして、約0.001重量%〜15重量%、好ましくは0.01重量%〜10重量%の濃度で存在する。
非イオン性、アニオン性、両性および/またはカチオン性ポリマーからなる群から選択される少なくとも1つの追加のフィルム形成剤成分V5)は、好ましくはヘアスタイル安定化組成物中に存在する。
好ましくは、フィルム形成剤V5)がポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリシロキサン、またはこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択される。ポリアクリレートは、シリコーン−アクリレートコポリマーも含む。
他の理由の中でも特に、水、涙または汗に対する装飾製品の耐性(しばしば耐水性と呼ばれる)を改善するために、フィルム形成ポリマーがフィルム形成剤として使用される。
選択される好ましいフィルム形成ポリマーは、アクリレートまたはビニルピロリドンに基づくポリマーである。有利なフィルム形成剤はトリメチルシリルオキシシリケート、シリコーンアクリレートコポリマー(例えば、Dow CorningからのTIB4−200またはShin EtsuからのKP−561)、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン(Dow Corning社からのDow Corning 555 Cosmetic Fluid)またはビニルピロリドンコポリマー(例えば、PVP/エイコセンコポリマーまたはPVP/ヘキサデカンコポリマー)である。
フィルム形成剤として、非イオン性、アニオン性、両性および/またはカチオン性ポリマーを使用することが一般に好ましい。好ましくは、ヘアスタイル安定化組成物において、単独で、または好ましくはアニオン性および/または両性および/または両性イオン性ポリマーと組み合わせて、使用される非イオン性ポリマーは好ましくは以下からなる群から選択される:
・ ポリアルキルオキサゾリン;
・ 酢酸ビニルホモポリマーまたはコポリマー、例えば、酢酸ビニルとアクリル酸エステルとのコポリマー、酢酸ビニルとエチレンとのコポリマー、酢酸ビニルとマレイン酸エステルとのコポリマーを含む;
・ アクリル酸エステルコポリマー、例えば、アクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルのコポリマー、アクリル酸アルキルとウレタンのコポリマー;
・ アクリロニトリルとブタジエンおよび(メタ)アクリレートから選択される非イオン性モノマーとのコポリマー;
・ スチレンホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ホモポリスチレン、スチレンとアルキル(メタ)アクリレートとのコポリマー、スチレン、アルキルメタクリレートとアルキルアクリレートとのコポリマー、スチレンとブタジエンとのコポリマー、スチレン、ブタジエンとビニルピリジンとのコポリマーを含む;
・ ポリアミド;
・ ビニルラクタムホモポリマー又はコポリマー、例えば、ビニルピロリドンホモポリマー又はコポリマー、例えば、ビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、様々な濃度比のN−ビニルピロリドンと酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニルとのコポリマー、ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアミド及びその塩、並びにビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートのターポリマーを含む;
・ ポリシロキサン;
・ N−ビニルホルムアミドのホモポリマー、例えば、AkzoNobelからのPVF;
・ ポリイミド、例えば、AshlandからのStyleze(商標)XT3中のポリイミド−1、および
・ ポリウレタン、例えば、Covestro Deutschland AGからのBaycusan(登録商標)C2000;または
・ 前述のうちの少なくとも2つの混合物。
特に好ましい非イオン性ポリマーは、アクリルエステルコポリマー、ビニルピロリドンおよびコポリマーのホモポリマー、およびポリビニルカプロラクタムである。
特に好ましい非イオン性ポリマーは、ビニルピロリドンのホモポリマー、例えば、BASFからのLuviskol(登録商標)K、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー、例えば、BASFからのLuviskol(登録商標)VA製品またはISPからのPVPVA(登録商標)S630L、ビニルピロリドン、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルのターポリマー、例えば、BASFからのLuviskol(登録商標)VAPおよびポリビニルカプロラクタム、例えば、BASFからのLuviskol(登録商標)PLUSである。
有利なアニオン性ポリマーは酸基を含有し、酸基を含有しないコモノマーと共重合されていてもよいモノマー単位を有するホモポリマーまたはコポリマーである。好適なモノマーは、少なくとも1つの酸基、特にカルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸を有する不飽和のフリーラジカル重合可能な化合物である。
カルボン酸基を含有するアニオン性ポリマーの例は以下のものである:
・ アクリル酸又はメタクリル酸のホモ−若しくはコポリマー又はそれらの塩。これらには、例えば、アクリル酸とアクリルアミドおよび/またはそのナトリウム塩とのコポリマー、アクリル酸および/またはメタクリル酸と、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、任意にエトキシル化されていてもよい化合物の群から選択される不飽和モノマーとのコポリマー、ビニルピロリドン、アクリル酸およびC1〜C20アルキルメタクリレート、例えば、ISPからのAcrylidone(登録商標)LMのコポリマー、メタクリル酸、エチルアクリレートおよびtert−ブチルアクリレート、例えば、BASFからのLuvimer(登録商標)100 Pのコポリマーを含む;
・ クロトン酸誘導体ホモ−もしくはコポリマーまたはその塩。これらには、例えば、酢酸ビニル/クロトン酸、ビニルアセテート/アクリレートおよび/またはビニルアセテート/ネオデカノエート/クロトン酸コポリマー、例えば、AkzoNobelからのResyn(登録商標)28−1310またはResyn(登録商標)28−2930、またはBASFからのLuviset(登録商標)CAN、アクリル酸ナトリウム/ビニルアルコールコポリマーが含まれる;
・ マレイン酸/無水マレイン酸又はフマル酸/フマル酸無水物又はイタコン酸/イタコン酸無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハロゲン誘導体、フェニルビニル誘導体、アクリル酸、アクリル酸エステル又はマレイン酸/マレイン酸無水物又はフマル酸/フマル酸無水物又はイタコン酸/イタコン酸無水物の群から選択される少なくとも1つのモノマーと、アリルエステル、メタリルエステル及び任意にアクリルアミド、メタクリルアミド、α−オレフィン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルピロリドンの群から選択される少なくとも1つのモノマーのコポリマーから選択される不飽和C4−C8カルボン酸誘導体又はカルボン酸無水物コポリマー。さらに好ましいポリマーは、ビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマーの加水分解によって得られるメチルビニルエーテル/マレイン酸コポリマーである。これらのポリマーはまた、部分的にエステル化されていてもよく(エチル、イソプロピルまたはブチルエステル)、または部分的にアミド化されていてもよい;
・ 例えば、水溶性または水分散性のアニオン性ポリウレタン、例えば、BASFからのLuviset(登録商標)PUR、およびAkzoNobelからのDynamX(登録商標)、Covestro Deutschland AGからのBaycusan(登録商標)C1000、Baycusan(登録商標)C1001、Baycusan(登録商標)C1003、Baycusan(登録商標)C1004、Baycusan(登録商標)C1008である。
この先行するリストは、網羅的ではなく、したがって限定的ではないと考えられるべきである。
スルホン酸基を含有する有利なアニオン性ポリマーは、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸の塩、例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム、またはポリアクリルアミドスルホン酸の塩である。
特に有利なアニオン性ポリマーは、アクリル酸コポリマー、クロトン酸誘導体コポリマー、マレイン酸/マレイン酸無水物またはフマル酸/フマル酸無水物またはイタコン酸/イタコン酸無水物とビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハロゲン誘導体、フェニルビニル誘導体、アクリル酸、アクリル酸エステルおよびポリスチレンスルホン酸の塩の群から選択される少なくとも1つのモノマーのコポリマーある。
非常に特に有利なアニオン性ポリマーは、アクリレートコポリマー、例えば、BASFからのLuvimer(登録商標)、BASFからのアクリル酸エチル/N−tert−ブチルアクリルアミド/アクリル酸コポリマーULTRAHOLD(登録商標)STRONG、AkzoNobelからのVA/クロトネート/ネオデカン酸ビニルコポリマー、例えば、Resyn(登録商標)28−2930、コポリマー、例えば、メチルビニルエーテルと部分エステル化マレイン酸無水物のコポリマー、例えばAshlandからのGANTREZ(登録商標)およびポリスチレンスルホン酸ナトリウム、例えば、AkzoNobelからのFlexan(登録商標)130である。
有利な両性ポリマーはポリマー鎖中にランダムに分布した単位AおよびBを含有するポリマーから選択することができ、ここで、Aは少なくとも1個の塩基性窒素原子を有するモノマーに由来する単位であり、Bは、1個以上のカルボン酸基またはスルホン酸基を有する酸性モノマーに由来する単位を表す。あるいは、AおよびBが両性イオン性カルボキシベタインモノマーまたはスルホベタインモノマーから誘導される基であってもよい。AおよびBはまた、第一級、第二級、第三級または第四級基を含有するカチオン性ポリマー鎖であってもよく、ここで、少なくとも1つのアミノ基はヒドロカルビル基を介して結合されたカルボキシル基またはスルホン酸基を有するか、またはAおよびBは1つ以上の第一級または第二級アミノ基を含有するポリアミンとカルボン酸基が反応しているエチレン−α,β−ジカルボン酸単位を有するポリマー鎖の一部である。
好ましい両性ポリマーは以下ものである:
・ カルボキシル基を有するビニル化合物に由来するモノマー、例えば、より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸、および塩基性モノマーの共重合において形成されるポリマー。塩基性モノマーは置換され、少なくとも1つの塩基性原子を含有するビニル化合物、例えば、より具体的には、ジアルキルアミノアルキルメタクリレートおよびアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドおよび−アクリルアミドから誘導される。この種の化合物は、米国特許第3,836,537号に記載されている。
・ a)窒素原子上のアルキル基で置換されたアクリルアミドまたはメタクリルアミドから選択される少なくとも1つのモノマー、b)1つ以上の反応性カルボキシル基を含有する少なくとも1つの酸性コモノマー、およびc)少なくとも1つの塩基性コモノマー、例えば、アクリル酸およびメタクリル酸と第一級、第二級、第三級および第四級アミノ置換基とのエステルおよびジメチルアミノエチルメタクリレートと硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルとの第四級化生成物、から誘導される単位を有するポリマー。
特に好ましいN−置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドは、アルキル基が2〜12個の炭素原子を含む化合物である。N−エチルアクリルアミド、N−t−ブチルアクリルアミド、N−t−オクチルアクリルアミド、N−オクチルアクリルアミド、N−デシルアクリルアミド、N−ドデシルアクリルアミドおよび対応するメタクリルアミドが非常に特に好ましい。
好適な酸性コモノマーは特に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびマレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸またはフマル酸無水物の1〜4個の炭素原子を有するアルキルモノエステルの群から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、メタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸N−t−ブチルアミノエチルである。
・ 下記一般式のポリアミノアミドから誘導される架橋された、完全にまたは部分的にアシル化されたポリアミノアミド:
Figure 2021514978
〔式中、Rは、飽和ジカルボン酸、エチレン二重結合を有する脂肪族モノまたはジカルボン酸、1〜6個の炭素原子を有するこれらの酸のエステル、またはこれらの酸の一つをビス第一級、モノまたはビス第二級ポリアルキレンポリアミンに付加して形成する基から誘導される二価の基であり、Zは、ビス第一級、モノまたはビス第二級ポリアルキレンポリアミンから誘導される基であり、および、好ましくは:a)60〜100mol%の定量分率として、−NH−[(CH−NH−]p−基(式中、x=2およびp=2または3またはx=3およびp=2であり、基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンまたはジプロピレントリアミンによって形成される);b)0〜40mol%の定量分率として、−NH−[(CH−NH−]p−基(式中、x=2およびp=1であり、エチレンジアミンから得られる)、またはピペラジン:
Figure 2021514978
に由来する基;c)0〜20mol%の定量分率で、ヘキサメチレンジアミンから得られる−H−(CH−NH−基、これらのポリアミノアミドは、好ましくはエピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物およびビス−不飽和誘導体の群から選択される二官能性架橋剤を、ポリアミノアミドのアミノ基当たり0.025〜0.35モルの範囲内の量で加えることによって架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸またはアルカンスルホンまたはそれらの塩でアシル化される〕。
飽和カルボン酸は、好ましくは6〜10個の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸および2,4,4−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸;エチレン性二重結合を有する酸、例えばアクリル酸である。
アシル化に使用されるアルカンスルトン(alkane sultones)は好ましくはプロパンスルトンまたはブタンスルトン;アシル化剤の塩は、好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩である。
・ 下記式の両性イオン単位を有するポリマー:
Figure 2021514978
〔式中、R11はアクリレート、メタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミドなどの重合性不飽和基であり、yおよびzは1〜3の整数であり、R12およびR13は水素原子、メチル、エチルまたはプロピルであり、R14およびR15は水素原子またはR14およびR15の炭素原子の合計が10を超えないように選択されたアルキル基である〕。
このような単位を含有するポリマーは、ジメチル−およびジエチルアミノエチルアクリレートまたはジメチルおよびジエチルアミノエチルメタクリレートまたはアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミドまたは酢酸ビニルなどの非双性イオン性モノマーに由来する単位を有してもよい。
・ キトサンから誘導され、以下の式に従うモノマー単位を含有するポリマー:
Figure 2021514978
ここで、第1の単位は0%〜30%、第2の単位は5%〜50%、第3の単位は30%〜90%の割合で存在し、ただし、第3の単位内のR16が次式の基である:
Figure 2021514978
〔ここで、q=0である場合、R17、R18およびR19基は同一または異なり、それぞれが水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシまたはアミノ、モノアルキルアミン基またはジアルキルアミン基(これらは、1個以上の窒素原子および/または1個以上のアミノ基で中断されていてもよい)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキルチオ基、スルホ基、アルキルチオ基であり、ここで、アルキル基はアミノ基を有し、ここで、R17、R18およびR19基の少なくとも1個は水素原子であり;またはq=1である場合、R17、R18およびR19基はそれぞれ水素原子であり、および塩基または酸とこれらの化合物を形成する塩である〕。
・ 下記一般式に従うポリマーであって、例えばフランス特許第1 400 366号に記載されているもの:
Figure 2021514978
〔式中、R20は、水素原子、CHO、CHCHOまたはフェニルであり、R21は、水素原子または低級アルキル基、例えば、メチルまたはエチルであり、R22は、水素原子または低級C1−6アルキル基、例えば、メチルまたはエチルであり、R23は、低級C1−6アルキル基、例えば、メチルまたはエチルであり、または式:−R24−N(R22(ここで、R24は−CH−CH、−CH−CH−CH−または−CH−CH(CH)−基であり、R22は上記の定義を持つ)〕。
・ キトサンのN−カルボキシアルキル化において形成され得るポリマー、例えばN−カルボキシメチルキトサンまたはN−カルボキシブチルキトサン。
・ N,N−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばN,N−ジメチルアミノプロピルアミンまたはN,N−ジアルキルアミノアルコールによる半アミド化によって部分的に変性されたアルキル(C1−5)ビニルエーテル/マレイン酸無水物コポリマー。これらのポリマーはまた、ビニルカプロラクタムなどのさらなるコモノマーを含有してもよい。
非常に特に有利な両性ポリマーの例は、コポリマーオクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであり、これらはAkzoNobelによってAMPHOMER(登録商標)、AMPHOMER(登録商標)LV 71またはBALANCE(登録商標)47の名称で販売されている、およびメチルメタクリレート/メチルジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートコポリマーである。
アニオン性および両性ポリマーを好適な塩基で中和して、それらの水溶性または水分散性を改善することが有利であり得る。
酸基を含有するポリマーに使用される中和剤は、以下の塩基であり得る:カチオンがアンモニウムまたはアルカリ金属、例えばNaOHまたはKOHである水酸化物。
他の中和剤は、第一級、第二級または第三級アミン、アミノアルコールまたはアンモニアである。ここでは、2−アミノ−2−メチルプロパン−1,3−ジオール(AMPD)、2−アミノ−2−エチルプロパン−1,3−ジオール(AEPD)、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP)、2−アミノ−1−ブタノール(AB)、2−アミノプロパン−1,3−ジオール、モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノールアミン(DEA)、トリエタノールアミン(TEA)、モノイソプロパノールアミン(MIPA)、ジイソプロパノールアミン(DIPA)、トリイソプロパノールアミン(TIPA)、ジメチルラウリルアミン(DML)、ジメチルミリスタラミン(DMM)、およびジメチルステアラミン(DMS)を使用することが好ましい。
中和は、最終用途に応じて部分的であっても完全であってもよい。
場合により、あまり好ましくはないが、カチオン性ポリマー、例えば、ポリマー鎖の一部であるかまたはポリマー鎖に直接結合した第一級、第二級、第三級および/または第四級アミノ基を含有するポリマーを使用することが可能である。
追加のフィルム形成剤(V5)は好ましくは1つ以上の水不溶性、非水分散性、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーを1つ以上のアミノ官能性化合物(B)と反応させることによって得ることができるポリウレタンであり、ここで、(B)は、上記(B)について記載したのと同じ化合物から選択することができる。
本発明の文脈において、「水不溶性、非水分散性ポリウレタンプレポリマー」という語はより詳細には23℃での本発明に従って使用されるプレポリマーの水溶性が10g/リットル未満、好ましくは5g/リットル未満であり、23℃でのプレポリマーは、水、特に脱イオン水中での沈降安定分散をもたらさないことを意味する。換言すれば、プレポリマーを水中に分散させようとすると、プレポリマーは沈降する。
好ましくは、NCO末端ポリウレタンプレポリマーはポリイソシアネートおよびポリオールを含む反応混合物の反応から得ることができる。ポリイソシアネートは、好ましくは>1.5〜6、好ましくは1.8〜5、または好ましくは2〜4、特に2の範囲の官能性を有することが好ましい。好適なポリイソシアネートは、脂肪族、芳香族脂肪族または脂環式ポリイソシアネートである。そのような好適なポリイソシアネートの例は、ブチレン1,4−ジイソシアネート、ヘキサメチレン1,6−ジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、2,2,4−および/または2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体ビス(4,4’−イソシアナトシクロヘキシル)メタンまたはそれらのいずれの異性体含有量の混合物、シクロヘキシレン1,4−ジイソシアネート、4−イソシアナトメチルオクタン1,8−ジイソシアネート(ノナントリイソシアネート)、フェニレン1,4−ジイソシアネート、トルイレン2,4−および/または2,6−ジイソシアネート、ナフチレン1,5−ジイソシアネート、ジフェニルメタン2,2’−および/または2,4’−および/または4,4’−ジイソシアネート、1,3−および/または1,4−ビス(2−イソシアナトプロパ−2−イル)ベンゼン(TMXDI)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン(XDI)およびC1〜C8アルキル基を有するアルキル2,6−ジイソシアナトヘキサノエート(リジンジイソシアネート)である。
好ましくは、ポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートである。好ましい脂肪族ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートならびにそれらの混合物である。
ポリオールは、好ましくは>1.5〜6、好ましくは1.8〜5、または好ましくは2〜4、特に2の官能性を有する。好ましくは、ポリオールがポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオールまたはこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択される。好ましくは、ポリオールはポリオキシエチレン基を含有するポリオールを含む。ポリオールに関しては、存在するオキシアルキレン基の総量に基づいて、60〜85モル%のエチレンオキシド含有量を有する、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマーが好ましい。好ましくは、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、またはこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択される酸と、エタン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール(ネオペンタンジオール)、ブタン−1,4−ジオール、2,2−ジメチルブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、2,2−ジメチルブタン−1,4−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、またはこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択されるポリオールとから形成されるポリエステルポリオールが好ましい。
好ましくは、ヘアスタイル安定化組成物中に存在するカルボジイミドの総量およびフィルム形成剤の総量は2:1〜1:4の比、好ましくは1.5:1〜1:3の比、または好ましくは1:1〜1:3の比にある。ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくはポリカルボジイミドとも呼ばれる少なくとも3つのカルボジイミド基を含む化合物よりも高い重量パーセントのフィルム形成剤を含む。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくはスプレー、特にポンプスプレー、エアゾール、ゲル、泡、ムース、ローション、ワックス、特にヘアワックス、ポマード、オイル、ミルク、水中油型エマルジョン、水溶液またはクリームからなる群から選択される形態である。ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくはポンプスプレー、エアロゾル、ゲル、フォーム、ムース、ローション、ワックス、ポマードの形態である。
本発明の組成物は、ワックスをさらに含んでもよい。
本文書の文脈において、ワックスは室温(25℃)で固体であり、30℃〜200℃の融解温度で可逆的な固体/液体状態変化を示す親油性脂肪物質として定義される。融点を超えると、ワックスの粘度は低く、油と混和性になる。
ワックスは有利には天然ワックス、例えば、綿ワックス、カルナウバワックス、カンデリラワックス、エスパルトワックス、木蝋、モンタンワックス、サトウキビワックス、蜜蝋、ウールワックス、シェラック、マイクロワックス、セレシン、オゾケライト、オウリキュリーワックス、コルク繊維ワックス、亜炭ワックス、ベリーワックス、シアバター、または合成ワックス、例えば、パラフィンワックスのような、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュ合成によって製造されたワックス、水素化油、25℃で固体である脂肪酸エステルおよびグリセリド、シリコーンワックスおよび誘導体(アルキル誘導体、アルコキシ誘導体および/またはポリメチルシロキサンのエステル)、ならびにそれらの混合物の群から選択される。ワックスは、例えば「Microemulsions Theory and Practice」、L.M. Prince Ed., Academic Press(1977)、21−32ページに従って、公知の方法によって製造することができるコロイド状ワックス粒子の安定な分散液の形態であることができる。
ワックスは、組成物の総重量に対して、0重量%〜10重量%、好ましくは0重量%〜5重量%の量で存在することができる。
本発明による組成物の化粧用に許容される媒体は、好ましくは水を含みおよび任意に化粧用に許容される水混和性の好適な有機溶媒を含んでもよい。
本発明による組成物に使用される水は、花水、純粋な脱塩水、鉱水、温泉水、および/または海水であってもよい。
本発明による組成物としてのO/W組成物の場合、水含有量は、組成物の総重量に基づいて、40重量%〜95重量%の範囲、好ましくは50重量%〜90重量%の範囲、最も好ましくは60重量%〜80重量%の範囲であり得る。W/O組成物の場合、水含有量は、組成物の総重量に基づいて、0重量%〜60重量%の範囲、好ましくは10重量%〜50重量%の範囲、最も好ましくは30重量%〜50重量%の範囲である。
組成物はまた、噴射ガスで発泡させることもできる。上記のエマルジョンはO/W、W/OまたはW/Si乳化剤、増粘剤(例えば、ハイドロディスパージョン)または固体(例えば、ピッカリングエマルジョン)によって安定化され得る。
組成物は、1つ以上の乳化剤または界面活性剤を含有する可能性がある。
したがって、水中油型エマルジョン(O/W)は、特に好ましくは>7のHLB値を有する少なくとも1つの乳化剤を含み、および任意に共乳化剤を含有してもよい。
以下の非イオン性乳化剤が有利に使用される:
・ a) 多価アルコールの脂肪酸部分エステル及び脂肪酸エステル並びにこれらのエトキシル化誘導体(例えば、モノステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ソルビタン、クエン酸グリセリルステアリル、ステアリン酸スクロース)
・ b) エトキシル化脂肪アルコール及び脂肪酸。
特に有利な非イオン性O/W乳化剤は、エトキシル化脂肪アルコールまたは脂肪酸、好ましくはPEG−100ステアリン酸、PEG−40ステアリン酸、セテアレス−20、セテス−20、ステアレス−20、セテアレス−12、セテス−12、ステアレス−12、および脂肪酸とのモノ−、オリゴ−または多糖のエステル、好ましくはセテアリルグルコシド、ジステアリン酸メチルグルコースである。
有利なアニオン性乳化剤は石鹸(例えば、ステアリン酸またはパルミチン酸のナトリウム塩またはトリエタノールアミン塩)およびクエン酸のエステル、例えば、クエン酸ステアリン酸グリセリルである。
本発明によるO/Wエマルジョンに使用される好適な共乳化剤は、8〜30炭素原子を有する脂肪アルコール、8〜24炭素原子の、特に12〜18炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分枝または非分枝アルカンカルボン酸のモノグリセリルエステル、8〜24炭素原子、特に12〜18炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分枝または非分枝アルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、および8〜24炭素原子、特に12〜18炭素原子の鎖長を有する飽和または不飽和、分枝または非分枝アルカンカルボン酸のソルビタンエステルであってもよい。
特に有利な共乳化剤は、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸スクロース、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、およびポリエチレングリコール(2)ステアリルエーテル(ステアレス−2)である。
本発明の文脈において、さらなる乳化剤を使用することが有利であり得る。これは、例えば、本発明の製剤の耐水性をさらに増大させるために行うことができる。好適な乳化剤の例は、アルキルメチコンコポリオールおよびアルキルジメチコンコポリオール、特にセチルジメチコンコポリオール、ラウリルメチコンコポリオール、W/O乳化剤、例えば、ステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリセロール、オレイン酸ソルビタン、レシチン、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸ポリグリセリル−3、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−3、PEG−7水添ヒマシ油、イソステアリン酸ポリグリセリル−4、アクリルレート/アクリル酸C10−30アルキルクロスポリマー、イソステアリン酸ソルビタン、ポロキサマー101、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−2、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−3、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−4、ジポリヒドロキシステアリン酸PEG−30、ジイソステアリン酸ジイソステアロイルポリグリセリル−3、ジステアリン酸グリコール、およびジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−3である。
成分(F)は好ましくは正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物、または複数のイソシアネート反応性基を有する化合物であり、ここで、イソシアネート反応性基のうちの1つのみが、選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する。
成分F)のイソシアネート反応性基はイソシアネート基と反応することができる任意の官能基であってもよく、例えば、ヒドロキシル基、チオール基、または第一級および第二級アミノ基であってもよい。
本発明の文脈におけるイソシアネート反応性基は、特に好ましくはイソシアネート基と反応して尿素基を形成する第一級または第二級アミノ基である。アミノ基と同様に、成分F)の化合物は原則としてイソシアネート反応性である他の基、例えばOH基を有することもでき、ここで、イソシアネート反応性基の1つだけが、選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する。これは、例えば、適切なアミノアルコールを比較的低い温度、例えば0〜60℃、好ましくは20〜40℃で反応させることによって達成することができる。この場合、イソシアネート基とアルコール基との反応を触媒する触媒が存在しない状態で操作することが好ましい。
成分F)の好適な化合物の例は、第一級/第二級アミンであり、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、N−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル(メチル)アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、ジエタノールアミン、3−アミノ−1−メチルアミノプロパン、3−アミノ−1−エチルアミノプロパン、3−アミノ−1−シクロヘキシルアミノプロパン、3−アミノ−1−メチルアミノブタン、6−アミノヘキサン酸、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、エタノールアミン、3−アミノプロパノール、ネオペンタノールアミンまたはこれらの少なくとも2つの混合物である。
好適な単官能性化合物はまた、エタノール、n−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、2−エチルヘキサノール、1−オクタノール、1−ドデカノール、1−ヘキサデカノールである。
好ましくは、好ましい非晶質ポリウレタン尿素が好ましい非晶質ポリウレタン尿素の全質量に対して、≧0.1重量%および≦20重量%の成分(F)、特に好ましくは≧0.3重量%および≦10重量%の成分(G)を使用して調製される。
好ましくは成分G)が使用され、成分F)対成分G)のモル比は好ましくは5:1〜1:5、特に好ましくは1.5:1〜1:4、特に好ましくは1:1〜1:3である。
好ましくは、好ましい非晶質ポリウレタン尿素が成分A)〜G)を以下の量で使用して調製され、ここで個々の量は常に100重量%まで加算される:
5〜40重量%の成分A)、
55〜90重量%の成分B)、
0.5〜20重量%の成分C1)および任意にE)の合計量、
0.1〜10重量%の成分C2)、
0〜20重量%の成分D)、
0.1〜20重量%の成分F)および
0〜10重量%の成分G)。
好ましくは、好ましい非晶質ポリウレタン尿素が成分A)〜G)を以下の量で使用して調製され、ここで個々の量は常に100重量%まで加算される:
10重量%〜35重量%の成分A)、
60重量%〜85重量%の成分B)、
1重量%〜15重量%の成分C1)および任意にE)の合計量、
0.5重量%〜4重量%の成分C2)、
0重量%〜10重量%の成分D)、
0.3重量%〜10重量%の成分F)および
0.1重量%〜3重量%の成分G)。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくは少なくとも
A) HDI、IPDIおよび/またはH12−MDIまたはそれらの変性生成物から選択される、≧1.8および≦2.6の平均イソシアネート官能価を有する1つの好ましくは脂肪族ポリイソシアネート成分、
B) 好ましくはカルボキシル基またはカルボキシレート基を含む1つのポリマーポリオール成分、
C) 少なくとも2つのイソシアネート反応性第一級および/または第二級アミノ基を有し、イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物(C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物(C2)を含むアミノ官能性鎖延長剤成分、
D) C2)とは異なる任意成分のさらなる親水化成分、
E) 62〜399g/molの分子量を有する任意成分のヒドロキシ官能性化合物、
F) 任意成分である正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物または複数のイソシアネート反応性基を有する化合物(ここで、選択された反応条件下で、反応混合物中に存在するイソシアネート基とイソシアネート反応性基の1つのみが反応する)、および
G) 任意成分の>2.6および≦4の平均イソシアネート官能価を有する1つの脂肪族ポリイソシアネート成分(ここで、成分G)は、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有する脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる)
を反応させることによって得られるポリウレタン尿素を含む。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくは少なくとも
A) IPDIとHDIとの混合物である1つの好ましい脂肪族ポリイソシアネート成分、
B) 少なくとも2つのポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールの混合物である1つのポリマーポリエーテルポリオール成分(ここで、ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールは、それの数平均分子量が異なる)、
C) 2つのイソシアネート反応性第一級および/または第二級アミノ基を有し、イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む1つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
D) 非イオン性親水化成分D1)である、C2)とは異なる、任意成分のさらなる親水化成分、
E) 62〜399g/molの分子量を有する任意成分のヒドロキシ官能性化合物、
F) 任意成分の正確に1つのイソシアネート反応性基を有する1つの化合物または複数のイソシアネート反応性基を有する1つの化合物(ここで、選択された反応条件下で反応混合物中に存在するイソシアネート基とイソシアネート反応性基のうちの1つのみが反応し、イソシアネート反応性基が第一級および/または第二級アミノおよび/またはヒドロキシル基である)、および
G) 任意成分の>2.6および≦4の平均イソシアネート官能価を有する1つの脂肪族ポリイソシアネート成分(ここで、成分G)は、HDI、IPDIおよび/またはH12−MDIに基づく、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンまたはオキサジアジントリオン構造を有する脂肪族または脂環式ポリイソシアネートオリゴマーからなる)
を反応させることによって得られる好ましい非晶質ポリウレタン尿素を含む。
好ましくは、ヘアスタイル安定化組成物は毛髪の処理、特に毛髪の色および/または形状の変化の構造を保存するのに適している。特に、ヘアスタイル安定化組成物による毛髪の処理は、さらなる毛髪化粧品の適用を構成する。さらなる毛髪化粧品の適用は、毛髪の色および/または形状の変化をもたらす毛髪へのいずれの適用であり得る。本発明の組成物による毛髪の処理によって達成されることは、好ましくは毛髪が水、例えば水のジェットの形態で、例えばシャワー、入浴または水泳のとき、またはシャンプー、毛髪固定剤などのヘアケア製品に対するより高い構造抵抗性、低い膨潤および良好な触覚特性を有することである。好ましくは、毛髪化粧品の適用は
(A) 毛髪の少なくとも一部を染色すること、
(B) 毛髪のパーマネントウェーブトリートメント、
(C) カーリングワンドによる処理、
(D) 毛髪の矯正、
(E) 毛髪のパーマネント矯正、
(F) 毛髪のドレッシング、
(G) ヘアエクステンション、
(H) ヘアショートニング、
(I) (A)〜(G)から選択される少なくとも2つの適用の組み合わせ
からなる群から選択される。
本発明によるヘアスタイル安定化組成物による毛髪の処理は、好ましくは高温を使用して行われる。高温の使用は、処理される毛髪、または使用されるヘアスタイル安定化組成物、またはその両方に関連し得る。好ましくは、毛髪への適用前のヘアスタイリング安定化組成物の加熱、ヘアスタイル安定化組成物での処理前の毛髪の加熱、ヘアスタイル安定化組成物での処理後の毛髪の加熱、ヘアスタイル安定化組成物での処理中の毛髪の加熱、またはこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択される高温の使用が行われる。好ましくは、高温の使用がヘアスタイル安定化組成物を加熱することによって、またはヘアスタイル安定化組成物で毛髪を適用する前に毛髪を加熱することによって行われる。高温の使用は、本発明によるヘアスタイル安定化組成物による毛髪の処理の前、処理中、および/または処理後のいずれかで行われる。好ましくは、処理される毛髪は、高温の使用中に、30〜250℃の範囲、好ましくは40〜230℃の範囲、好ましくは50〜200℃の範囲、好ましくは60〜180℃の範囲の温度を有する組成物と接触される。ヘアスタイル安定化組成物の加熱は好ましくはそれを用いた毛髪の処理の前に、好ましくは30〜100℃の範囲で、または好ましくは35〜90℃の範囲で、または好ましくは40〜80℃の範囲で行われる。好ましくは、高温は、加熱された空気または加熱された表面を介して毛髪に付与される。昇温は、好ましくはヘアドライヤー、ストレートナー、カーリングアイロン、フードドライヤー、カーリングワンド、またはこれらの少なくとも2つの組合せからなる群から選択される手段によって達成される。高温のための特定の温度範囲は、好ましくは毛髪に触れる直前の手段の温度である。ヘアスタイル安定化組成物の加熱は、ヘアスタイル安定化組成物での処理の前に毛髪を加熱することによっても、とりわけ毛髪が100℃を超える手段で処理される場合に、行うことができる。
高温の使用期間は、好ましくは1秒〜3時間の範囲内、好ましくは5秒〜2時間の範囲内、好ましくは10秒〜1時間の範囲内、好ましくは20秒〜50分の範囲内である。ヘアスタイルデザインのタイプに応じて、例えば、毛髪を矯正すること、または毛髪をカールさせることに応じて、高温は、異なる長さの時間および異なる温度で使用することができる。例えば、毛髪を矯正する場合、200℃を超える温度を数回、好ましくは2〜10回、数秒間、好ましくは2〜30秒間、好ましくは3〜10秒間使用することが好ましい。一方、毛髪をカールさせる際の温度は50〜100℃の範囲に保ち、10〜120分の範囲内、好ましくは30〜100分の範囲内とすることが好ましい。
ポリカルボジイミド成分(V2)は、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから製造される。
脂肪族または脂環式ポリイソシアネートは、好ましくはメチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、2,2−ジメチルペンタンジイソシアネート、3−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、3−ブトキシヘキサンジイソシアネート、1,4−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン4,4’−ジイソシアネート(H12MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、水素化キシリレンジイソシアネート(H6XDI)、1,12−ジイソシアネートドデカン(DDI)、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI)および2,4−ビス(8−イソシアナトオクチル)−1,3−ジオクチルシクロブタン(OCDI)またはこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択される。特に好ましいのは、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、水素化キシリレンジイソシアネート(HXDI)、ジシクロヘキシルメタン4,4’−ジイソシアネート(H12MDI)である。最も好ましくは、脂環式ポリイソシアネートはジシクロヘキシルメタン4,4’−ジイソシアネート(H12MDI)である。
[A11] 組成物の好ましい実施形態では、ポリカルボジイミド成分(V2)は、式(I):
Figure 2021514978
〔式中、
nは3〜100、好ましくは3〜50、または好ましくは3〜20、または好ましくは3〜10の整数であり、
およびRは、それぞれ独立して、4〜100、または好ましくは4〜50、または好ましくは4〜20の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖の、脂肪族または脂環式の、任意に置換されてもよい基であり、
は、1〜100個、または好ましくは1〜50個、または好ましくは1〜20個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖、脂肪族または脂環式の、任意に置換されてもよい基を表す〕
に対応して構築される、少なくとも3つのカルボジイミド基を含むポリカルボジイミド化合物を含む。
本発明の文脈におけるRおよび/またはR基の有効な置換基には、多数の有機基、例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン、エーテル、チオエーテル、チオウレタン、ジスルフィド、スルホキシド、スルホン、スルホネート、アミノ、アルデヒド、ケト、カルボン酸エステル、カルボン酸、カーボネート、カルボキシレート、シアノ、アルキルシランおよびアルコキシシラン基、ウレタン基、アロファネート基、ビウレット基、尿素基およびカルボキシルアミド基が含まれる。 特に、R、RまたはR基、好ましくはRおよび/またはR基、の置換基とも呼ばれる部分は、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレン基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキシポリエチレングリコール基、ウレタン基、アルキル基、シクロアルキ基、またはこれらのうちの少なくとも2つの組合せからなるグループから選択される。
さらに、好ましくはR、RまたはR基の少なくとも1つ、好ましくはRおよび/またはR基はアルキル基とシクロアルキル基の両方を有する。また、R基およびR基の少なくとも一方、より好ましくは両方が、ウレタン基、ポリエチレングリコール基(PEG)、ポリプロピレン基(PPG)、メトキシ基、エトキシ基、アルキル基およびシクロアルキル基、またはこれらの少なくとも2つの組合せからなる群から選択される少なくとも1つの基、好ましくは少なくとも2つの基を有することが好ましい。特に、Rおよび/またはR基は、アルキル基、シクロアルキル基、ウレタン基、PEG基およびメトキシ基を、好ましくは正確にその順序で有することが好ましい。両方のRおよび/またはR基は、好ましくは少なくとも1つのウレタングループと、C〜C30アルコールまたはC〜C30モノアルコキシエチレングリコールに由来する基である少なくとも1つの基とを含む。
ポリカルボジイミド成分は少なくとも3つのカルボジイミド基(以下、ポリカルボジイミドともいう)を含み、好ましくは、水溶性または水分散性化合物を含む。
本発明に係る組成物中に存在するポリカルボジイミドは、好ましくは300〜500000g/molの範囲、または好ましくは500〜300000g/molの範囲、または好ましくは1000〜200000g/molの範囲の分子量M(GPCにより決定される)を有する。
ポリカルボジイミドの水性分散液を調製するための好ましい方法は少なくとも1つの工程を含み、少なくとも1つの工程において、少なくとも1つの脂肪族または脂環式ポリイソシアネートが、カルボジイミド化触媒の存在下、160〜230℃の範囲内の温度で、3より大きい、好ましくは3〜100、または好ましくは3〜50、または好ましくは3〜20、または好ましくは3〜10のカルボジイミド単位の平均官能価を有するポリカルボジイミドに変換される。好ましくは、反応ガスは一時的または永久的に除去される。カルボジイミド化触媒の量は、ポリイソシアネートのモル量に基づいて、50〜3000ppmが好ましい。
本発明の目的に関して、カルボジイミド単位の平均官能価は、カルボジイミド単位の平均個数を意味する。平均官能価は、分数であってもよい。平均官能価は、好ましくは3〜50、または好ましくは3〜20、または好ましくは3〜10である。官能価が高ければ高いほど、水中での親水化ポリカルボジイミドの分散性は低くなる。
カルボジイミド化触媒は好ましくは有機リン化合物であり、より好ましくはホスフィンオキシド、ホスホランオキシドおよびホスホレンオキシド、ならびにそれらのスルホおよびイミノ類似体からなる群から選択される有機リン化合物である。ホスフィン、ホスホレンおよびホスホランの酸化物、スルフィドおよびイミノ誘導体はとりわけ、ホスフィン、ホスホランおよびホスホレンなどの三価リンを有する対応する前駆体から、イン・サイツ(in situ)で生成することができる。ホスホレンオキシドは、好ましくは、3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン1−オキシド、3−メチル−1−エチル−2−ホスホレン1−オキシド、1,3−ジメチル−2−ホスホレン1−オキシド、1−フェニル−2−ホスホレン1−オキシド、1−エチル−2−ホスホレン1−オキシド、1−メチル−2−ホスホレン1−オキシドからなる群から選択される。ポリカルボジイミドの製造方法のさらなる適切な触媒および好ましい実施形態は、WO 2011/120928 A2に記載されている。
ポリカルボジイミドの水性分散体を調製するための好ましい方法は、以下の工程を含む:
a) ポリイソシアネートのモル量に基づいて、50〜3000ppm(ppm=百万分率、1ppm=0.0001%、モル比)のカルボジイミド化触媒の存在下、160〜230℃の範囲の温度で、少なくとも1種の脂肪族または脂環式ポリイソシアネートを、好ましくは3〜20個のカルボジイミド単位の平均官能価を有するポリカルボジイミドに変換する工程(ここで、反応ガスは反応媒体から一時的にまたは永久的に特異的に除去される)、
b) 工程a)で得られたポリカルボジイミドを、イソシアネートおよび/またはカルボジイミド基に対して反応性の少なくとも1つの親水性基を有する少なくとも1つの親水性化合物、例えば、これらに限定されないが、ポリエトキシモノオール、ポリエトキシジオール、ポリエトキシポリプロポキシモノオール、ポリエトキシポリプロポキシジオール、ポリエトキシモノアミン、ポリエトキシジアミン、ポリエトキシポリプロポキシモノアミン、ポリエトキシポリプロポキシジアミン、ヒドロキシアルキルスルホネート、アミノアルキルスルホネート、ポリエトキシモノ−および−ジチオール、ポリエトキシモノ−および−ジカルボン酸、モノ−およびジヒドロキシカルボン酸、またはそれらの塩からなる群より選択されるものと反応させて、親水化カルボジイミドを形成する工程、
ここで、未反応イソシアネート基を、イソシアネート基に対して反応性のさらなる化合物と、例えば水、アルコール、チオール、アミン、鉱酸およびカルボン酸と、任意にさらに反応させてもよい、
c) 工程b)で得られた化合物を水中に分散させる工程。
好ましくは、工程a)で得られるイソシアネート基を含有するポリカルボジイミドは、ポリカルボジイミド中に存在するイソシアネート基の10〜70モルパーセント(モル%)が工程b)の構成工程b1)として少なくとも1つの親水性化合物と反応するように本発明に従って変換され、ここで親水性化合物はポリエトキシモノオール、ポリエトキシジオール、ポリエトキシポリプロポキシモノオール、ポリエトキシポリプロポキシジオール、ポリエトキシモノアミン、ポリエトキシジアミン、ポリエトキシポリプロポキシモノアミン、ポリエトキシポリプロポキシジアミン、ヒドロキシアルキルスルホネート、アミノアルキルスルホネート、ポリエトキシモノ−および−ジチオール、ポリエトキシモノ−および−ジカルボン酸からなる群から選択される。次に、工程b)の構成工程b2)において、残りのイソシアネート基の30〜90モル%がイソシアネート基に対して反応性の少なくとも1つの化合物、例えば、ポリエトキシモノオール、ポリエトキシジオール、ポリエトキシポリプロポキシモノオール、ポリエトキシポリプロポキシジオール、ポリエトキシモノアミン、ポリエトキシジアミン、ポリエトキシポリプロポキシモノアミン、ポリエトキシポリプロポキシジアミン、ヒドロキシアルキルスルホネート、アミノアルキルスルホネート、ポリエトキシモノ−および−ジチオール、ポリエトキシモノ−および−ジカルボン酸、水、C〜C30アルコール、C〜C30チオール、アミン、鉱酸およびカルボン酸と反応する。
ポリカルボジイミドは、好ましくは工程b)の構成工程b1)において、一般式(III):
Figure 2021514978
〔ここで、R=C〜C30のアルキルまたはアシル基であり、m=4〜30である〕
に適合する化合物の群から選択される少なくとも1つの化合物と反応させ、より好ましくは式(III)に適合する群から選択された少なくとも1つの化合物と反応させ、ここで、Rはメチル基でありおよびm=10〜30である。
m=15〜20のモノメトキシポリエチレングリコールが非常に特に好ましい。
工程b)の構成工程b2)において親水性化合物と完全に反応していないポリカルボジイミド中に存在するイソシアネート基のさらなる反応に使用することができる好ましいC1〜C30アルコールは、第一に、水、低分子量モノアルコール、または他のものは、好ましくは32〜500、より好ましくは62〜300g/molの分子量を有するジオールである。非常に特に好ましいのは、短鎖モノアルコール、すなわち、1〜30の炭素原子を有する分岐又は非分岐モノアルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、1−ブタノール、1−ペンタノール、1−ヘキサノール、シクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、2−エチルヘキサノール、ドデカノール、ステアリルアルコール又はオレイルアルコール、それらの相互の混合物およびその異性体と2〜60炭素原子を有する短鎖ジアルコール、例えば、ブタン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、オクタン−1,8−ジオール、ノナン−1,9−ジオール、デカン−1,10−ジオール、ウンデカン−1,11−ジオール、ドデカン−1,12−ジオール、トリデカン−1,13−ジオール、トリシクロデカンジメタノール、それらの相互の混合物およびその異性体の混合物、を使用することが非常に特に好ましい。
ステップb)の構成工程b1)およびb2)の順序は、構成工程b1)が構成工程b2)に先行するように固定されてもよく、それらは同時に行われてもよく、または順序が逆にされてもよい。
任意に、親水化されたポリカルボジイミドの水性分散液を、工程d)において、7〜12の範囲(23℃で)、より好ましくは8〜11の範囲のpHに調整してもよく。この目的のために、アミン溶液、塩基および従来の緩衝溶液を使用することが可能である。
組成物は、一般式(II):
Figure 2021514978
〔式中、RおよびRは、それぞれ独立して、一般式(III):
Figure 2021514978
〔ここで、R=C〜C30アルキル又はアシル基であり、m=4〜30である〕
のモノアルコキシポリ(エチレングリコール)、およびC〜C30アルコール又はC〜C30モノアルコキシエチリレングリコールから派生する基である〕
を有する少なくとも3つのカルボジイミド基を含む化合物を有する。
上記の方法によって調製される水性ポリカルボジイミド分散体および/または溶液は、典型的には10重量%〜80重量%、好ましくは20重量%〜60重量%、およびより好ましくは30重量%〜50重量%の固形分を有する。
ヘアスタイル安定化組成物は、好ましくはヘアスタイル安定化組成物の総重量に基づいて、式(I)または(III)のポリカルボジイミド(V2)とも呼ばれるカルボジイミドを0.01重量%〜50重量%、好ましくは0.05重量%〜30重量%、または好ましくは0.1重量%〜20重量%、または好ましくは0.5重量%〜10重量%の範囲で含む化合物を含む。ヘアスタイル安定化組成物の使用、例えば毛髪適用製品に依存して、ポリカルボジイミドの好ましい量は広く変動し得る。毛髪適用製品は、ヘアスタイリング、ヘアケアまたはヘアカラーリング製品のような製品である。さらに、ヘアスタイル安定化組成物はまた、着色物質およびマスカラ、シャンプー、硬化剤、着色剤を含むことができ、これらの各々は、スプレー、ローション、クリーム、泡、溶液、エマルジョンまたはワックスの形態であり得るか、またはその一部であり得る。ヘアスタイル安定化組成物は、ヘアスタイル安定化組成物、例えばシャンプーにおける総重量に基づいて、好ましくは0.1重量%〜10重量%の範囲、または好ましくは0.2重量%〜8重量%の範囲、または好ましくは0.5重量%〜5重量%の範囲でポリカルボジイミドを含む。ヘアスタイル安定化組成物は、ヘアスタイル安定化組成物の総重量に基づいて、好ましくは0.5重量%〜30重量%の範囲、または好ましくは1重量%〜20重量%の範囲、または好ましくは2重量%〜15重量%の範囲で、ヘアカラー製品中にポリカルボジイミドを含む。
本発明によるヘアスタイル安定化組成物に関連して言及され、記載された全ての成分、それらの好ましい量およびそれらの特性は、自由に組み合わされ、選択され得る。
[A12] 本発明はさらに、少なくとも1つのポリウレタン尿素(V1)を、任意にポリカルボジイミド(V2)と一緒に、使用して、水安定性ヘアスタイルを生成するのに適したヘアスタイル安定化組成物を製造することに関し、ここで、ポリウレタン尿素(V1)は、少なくとも
A) ≧1.8および≦2.6の平均イソシアネート官能価を有する1のポリイソシアネート成分、
B) 1つのポリマー性ポリオール成分、
C) イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む、少なくとも2つのイソシアネート反応性アミノ基を有する1つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
D) C2)とは異なる任意成分であるさらなる親水化成分、
E) 62〜399g/molの分子量を有する任意成分であるヒドロキシ官能性化合物、
F) 選択された反応条件下で、イソシアネート反応性基の1つのみが反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する、任意成分である正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物、または複数ののイソシアネート反応性基を有する化合物、および
G) >2.6および≦4の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることによって得ることができ、
ここで、ポリウレタン尿素は、成分C2)またはD)の少なくとも1つを有し、および
ここで、ポリウレタン尿素は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。
水に安定なヘアスタイルを意味するものは、本発明によるヘアスタイル安定化組成物について既に記載されている。ヘアスタイル安定化組成物、成分の組成、成分の好ましい割合、特に成分(V1)、A)〜G)および(V2)について言及されたすべての特性は同様に、本発明によるヘアスタイル安定化組成物について記載されているように、ポリウレタン尿素(V1)の、任意にポリアクリルアミド(V2)との、使用に適用される。
[A13] 本発明はさらに、作られたヘアスタイルの耐水性を改善するための、本発明によるヘアスタイル安定化組成物の使用に関する。この場合も、耐水性の説明および定義に関し、本発明によるヘアスタイル安定化組成物の文脈におけるヘアスタイル、それらの作成および特性の説明が参照される。
[A14] 本発明はさらに、ヘアスタイルを設計するための方法に関し、特に、ヘアスタイルへのヘアの耐水性および/または耐洗浄性成形に関し、少なくとも以下の工程:
F1) ヘアスタイル安定化組成物で使用者の毛髪を処理する工程;
F2) 任意で使用者の毛髪を熱処理してもよい工程(ここで、ステップF2)は、ステップF1)の前および/または後に行うことができる);
F3) 毛髪をヘアスタイルに成形する工程;
F4) 任意で毛髪を乾燥させてもよい工程;
F5) ステップF1)〜F4)のうちの1つの前、間、または後に、好ましくは、ステップF1)の前に任意で毛髪を水と接触させてもよい工程;
F6) 任意で、工程F4)およびF5)の少なくとも一部を少なくとも1回繰り返してもよい工程
を含む。
点F5)において毛髪を水と接触させることは、本発明の文脈において、工程F3)において成形された毛髪の少なくとも一部が水に浸漬されることを意味すると理解される。水によって理解されるべきことは、既に上で定義されている。ここで毛髪に接触させることは、好ましくはシャンプーとも呼ばれる界面活性剤含有水による洗浄プロセスを含む。工程F1)における本発明の組成物による処理は、1工程または2工程で行うことができる。工程F1)の処理が2つの工程で行われる場合、ポリウレタン尿素(V1)は最初に、単一成分として毛髪に塗布され、その後の工程で、ポリカルボジイミド成分(V2)が塗布されるか、またはその逆である。工程F1)の処理が1つのステップで実行される場合、2つの成分(V1)および(V2)は既に混合されている。好ましくは工程F5)が工程F1)の前に実行され、すなわち、本発明による組成物は湿った毛髪に導入される。
ヘアスタイルを設計するための好ましい方法は、最初に工程F5)、次に工程F1)、次に工程F3)を実行し、および、最後に任意で工程F2)またはF4)を実行してもよい。工程F3)は、特にヘアスタイリング剤で毛髪を直接加熱する場合には、工程F3)と一緒に行うことが好ましい。有利には、ヘアスタイリングは、特にシャンプーの形態で、ヘアスタイルを完全に再設計する必要なく、いくつかの工程F5)にわたって繰り返すことができる。好ましくは、ヘアスタイルが各工程F5)の後、先のス工程F5)の前の状態と比較して、少なくとも50%、または好ましくは少なくとも70%、または少なくとも90%の程度まで維持される。
[A15] 本発明はさらに、少なくとも以下の工程:
i. 少なくとも成分:
A) ≧1.5〜≦6、好ましくは≧1.5〜≦3の官能価を有する少なくとも1つのポリイソシアネート;と
B) ≧1.5〜≦6、好ましくは≧1.5〜≦3の官能価を有する少なくとも1つのポリオール;
の反応から得ることができるイソシアネート基含有プレポリマーa.からポリウレタン尿素(V1)を製造する工程;
ii. プレポリマーa.を少なくとも
C) 第一級および/または第二級アミノ官能性化合物C1)と第一級および/または第二級ジアミノ化合物C2)との混合物C)と反応させて、ポリウレタン尿素(V1)を得る工程;
iii. ポリウレタン尿素(V1)を、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから製造される少なくとも1のポリカルボジイミド(V2)と混合して、ヘアスタイル安定化組成物を得る工程
を含む、ヘアスタイル安定化組成物の製造方法に関する。
ポリウレタン尿素(V1)は、好ましくは本発明によるヘアスタイル安定化組成物の文脈において記載されるポリウレタン尿素(V1)である。ポリカルボジイミド(V2)は、好ましくは本発明によるヘアスタイル安定化組成物の文脈において記載されるポリカルボジイミド(V2)である。好ましくは、全ての成分、それらの特性、全ての言及された組み合わせにおけるそれらの好ましい量はまた、ヘアスタイル安定化組成物を製造するための本発明による方法の文脈において、同じ名前の成分に転用可能である。工程i.〜iiiの下での個々の成分の選択および調製については、本発明によるヘアスタイル安定化組成物の説明も参照される。成分A)が工程i.においてB)と反応する条件は、当業者に周知である。成分A)およびB)の反応は、好ましくは30〜100℃の範囲、好ましくは40〜90℃の範囲の温度で実施される。成分D)〜F)が使用される場合、成分D)〜F)は、好ましくは工程iiにおいて成分C)と一緒に使用される。成分G)が全く使用される場合、成分A)およびB)と共に工程iで使用されることが好ましい。
本発明はさらに、少なくとも成分(V1)および(V2)を含むキット、特に
(V1) 少なくとも
A) ≧1.8および≦2.6の平均イソシアネート官能価を有する1つのポリイソシアネート成分、
B) 1つのポリマー性ポリオール成分、
C) イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む、少なくとも2つのイソシアネート反応性アミノ基を有する1つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
D) 任意成分のC2)とは異なるさらなる親水化成分、
E) 任意成分の62〜399g/molの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物
F) 任意成分の正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物または複数のイソシアネート反応性基を有する1つの化合物(それは、選択された反応条件下で、イソシアネート反応性基の1つのみが反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する)、および
G) 任意成分の>2.6及び≦4の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族ポリイソシアネート成分
を反応させることによって得られるポリウレタン尿素
ここで、成分C2)またはD)の少なくとも1つは、ヘアスタイル安定化組成物中に存在し、
ここで、ポリウレタン尿素分散体は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を含む
および
(V2) 脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから製造されるポリカルボジイミド成分
を含むキットに関する。
成分、それらの割合、および成分(V1)および(V2)を製造するための方法は、本発明によるヘアスタイル安定化組成物の文脈において記載される成分A)〜G)のそれらに対応する。成分(V1)および(V2)は好ましくは本発明によるヘアスタイル安定化組成物を製造するための本発明による方法に従って製造される。特に、2つの成分(V1)および(V2)は、それらの混合後に本発明による組成物を形成する。既に上述したように、2つの成分(V1)および(V2)は、ヘアスタイルをスタイリングする前、スタイリング中、またはスタイリング後に少なくとも部分的に混合することができる。例えば、成分(V1)および(V2)を混合し、好適な時点で毛髪に適用することができるが、成分(V1)または(V2)の一方を、毛髪をスタイリングする前に適用し、他方の成分をその後に適用することもできる。また、成分(V1)および(V2)の両方がヘアスタイルのスタイリング後に、同時にまたは連続的にヘアに適用されることも考えられる。ヘアスタイル安定化配合物の手段によってヘアスタイル安定化の特に長持ちする作用を達成するために、2つの成分(V1)および(V2)が十分に接触または混合することを確実にするように、常に注意が払われるべきである。2つの成分(V1)および(V2)は、2つの成分がそれぞれ別個の容器に提供された状態で、共通の容器中にキットとして包装されてもよく、またはそれらは別個の容器中で互いに完全に別個に包装されてもよい。
方法:
別段の指示がない限り、全てのパーセンテージは、組成物の重量および総量または総重量に基づく。
特に断らない限り、すべての分析測定は23℃の温度での測定に関する。
固体分は、DIN EN ISO 3251に従って、一定重量に秤量した試料を105℃で加熱することによって確認した。一定重量で、サンプルを再秤量することによって固形分を計算した。
特に明記しない限り、NCO値は、DIN−EN ISO 11909に従って体積測定法によって決定した。
遊離NCO基の確認は、赤外分光法(2260cm−1の帯域)を使用して実施した。
報告された粘度は、ドイツ国オストフィルダーンのアントンパアドイツ社(Anton Paar Germany GmbH,Ostfildern,DE)の回転粘度計(1Pa s=1N/m*s)を用いて、23℃でDIN 53019に対する回転粘度計を使用して測定した。
ポリウレタン分散液の平均粒径(数平均が特定される)は、レーザー相関分光法(装置:Malvern Zetasizer 1000、Malver Inst.Limited)を使用して脱イオン水で希釈した後に決定した。
pHは、DIN ISO 976に記載されている方法によって、希釈されていない試料について測定した。
実験
実施例1および2の実験では、ヨーロッパの毛髪の波状の房(全長18cm、幅8cm、重量1.0g±0.2g)またはヨーロッパの毛髪の真っ直ぐな房(全長19cm、幅3cm、重量1.0g±0.2g)のいずれかを使用した。房の長さはL0に対応する。
毛髪房の調製(カール(curling)または矯正する(straightening))(工程0)):
実施例1および2に記載されるような実験の前に、毛髪の房を、38.5℃で1分間、市販のシリコーンフリーシャンプー(Syoss 「Volume Lift shampoo」)0.3gで洗浄した。次いで、毛髪の房を38℃で1分間すすぎ、従来の櫛(広い側)で櫛で通した。次に、毛髪房をヘアドライヤーで約75℃で1分間乾燥させた。
使用物質
試験した物質を以下のように略記する:
製品A: Dispercoll U XP 2643、Covestro Deutschland AG製、水性ポリウレタン分散液、固形分40%、(V1)
製品B: Desmodur XP 2802、Covestro Deutschland AG製、脂肪族ポリカルボジイミド、水中固形分40%、(V2)
製品C: Baycusan C1008、Covestro Deutschland AG製のINCI:ポリウレタン−48、水性分散液、固形分30%
製品D: Luviflex Soft(INCI:アクリレートコポリマー)、ドイツのBASF AG製
製品E: Amphomer(INCI:オクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー)、100%とpH9.6に調整したAMP(アミノメチルプロパノール)、2重量%、Akzonobel製
製品F: Syntran PC 5100(INCI:ポリアクリレート21(および)アクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー)(供給元Interpolymerから市販)、水溶液、固形分25%
カール形成:
ヘアスタイルのデザイン:房をカールに成形する(工程1)
洗浄した毛髪の房(工程0に記載したように調製したヨーロッパの真っ直ぐな毛髪の房)を、天秤の上に立っているボウルに入れた。1gの2重量%(固形分)水溶液を毛髪房の全長にわたって分配し、溶液を可能な限り均一に分配した。次いで、毛髪の房を、それが完全に湿潤するまで櫛で梳いた。次に、房を2本の指で平滑化した。次いで、これを、2〜3mmの間隙を有するパーマロッド上でねじった。撚り戻しは、房の端部に取り付けられたおもりの助けを借りて時計回りに行った。次いで、毛髪の房を弾性バンドで固定した。次いで、全ての完成した房を50%湿度チャンバーに吊り下げた。房を湿度チャンバー中で少なくとも18時間乾燥した。
乾燥した後、房は片側を反時計回りに巻き戻された。房の長さをLSとして決定した。
実施例1:製品Aおよび製品B(ポリカルボジイミド)単独および混合物の高湿度カール保持
湿度チャンバー中での処理(湿度試験):工程0)の準備に続いて、カールを30℃の90%湿度チャンバー中に吊した。空気湿度を蒸留水で調整した。次いで、カール保持能力を、センチメートルスケールを使用して決定した。センチメートルスケールは、湿度チャンバーに恒久的に設置され、一定の時間隔: 0分、20分、30分、45分、60分、2時間、3時間、4時間、5時間、6時間および24時間後に下げられた。24時間値の手段により、LT値を決定した。
L0=いずれの処理前の毛髪房の長さ
LS=工程1の後で湿度試験前の毛髪房の長さ
LT=湿度試験後のカールの長さ(ここでは、30℃、90%空気湿度で24時間後)
Figure 2021514978
Figure 2021514978
表1は、本発明の混合物1−b〜1−dの例を、製品A 1−aの形態の成分(V1)および製品B 1−eの形態の成分(V2)の非本発明の混合物と比較して示す。本発明によらない製品A単独は例1−aに示すように、カールした毛髪に対して非常に低い耐湿性を有することが明らかに分かる。例1−eにおいて、本発明に従わない製品B単独にも同じことが当てはまる。両方の例、1−aおよび1−eにおいて、約30%以下のカール保持能力のみが達成される。本発明による製品Aとして成分(V1)および製品Bとして成分(V2)の混合物を使用することによって、耐水性を著しく増大させることができ、これは、混合物1−b〜1−dについて47〜73%のカール保持能力パーセント値で示される。さらに、成分(V1)および(V2)の1:1混合物1−bでのカール保持能力は、測定された混合物について最大を有することが分かる。
実施例2:水中でのカール保持能力
水中での処理:工程0)に記載したように調製した後、混合物2−a〜2−cの溶液1gをヨーロッパの真っ直ぐな毛髪房に適用し、工程1に記載したように毛髪中に分配した。次に、水中でのそれらのカール保持能力を測定した。
2−aeg: 製品A:製品B(固形分1:1.2重量%)
2−bneg: 製品D:製品B(固形分1:1.2重量%)
2−cneg: 製品F:製品B(固形分1:1.2重量%)
水中でのカール保持能力を測定するために、手順は以下の通りであった:ヘアカールを38℃の水浴に30秒間浸漬した。次に、カールを水浴から取り出し、湿った状態で吊り上げ、カールの長さを直ちに測定した(LT湿潤)。次に、カールを室温で完全に風乾し、再び長さを測定した(LT乾燥)。
L0=いずれの処理前の毛髪房の長さ(=19cm)
LS=試験前の処理(カール)後の毛髪房の長さ
LT湿潤=ウォーターバスで30秒直後の湿ったカールの長さ
LT乾燥=水浴中で30秒および室温での乾燥後のカールの長さ
Figure 2021514978
Figure 2021514978
Figure 2021514978
3つの混合物2−a〜2−cは同様のカール保持能力をもたらすが、混合物2−a(本発明)は湿った毛髪および乾燥した毛髪の両方で測定して、著しく良好な耐水性を可能にする。
実施例3:直毛の耐水性および耐シャンプー性
工程0に記載したように調製した後、湿った毛髪房(ヨーロッパのカーリー毛髪房(B0=4〜5cm幅))を、混合物3−a(本発明)、3−b、または3c(本発明ではない比較例)の1つで処理した。次いで、毛髪を75℃で3分間、ヘアドライヤーで乾燥させ、市販のフラットアイロンを用いて230℃で3秒間、5回矯正し、次いで56% relの空気湿度で、23℃で12時間、完全に乾燥させた。
3−a: 1:1.2重量%の固形分比の製品A:製品B
3−b: 1:1.2重量%の固形分比の製品C:製品B
3−c: 1:1.2重量%の固形分比の製品F:製品B
耐水性:BGを測定するために、それぞれの矯正した房の幅を測定した。次に、房を38℃の水浴に30秒間浸漬し、次いで房を吊り下げ、室温で完全に風乾した。次に、BWを測定するために、房の幅を再び測定した。
Figure 2021514978
洗浄抵抗性:BGの測定のために、矯正した房の幅を測定した。次に、房を市販のシャンプー(Syoss Volume Lift)で38℃で1分間洗浄した。次に、毛髪を水で約30秒間すすいだ。次いで、房を吊り下げ、室温で完全に乾燥させた。最後に、BSTの測定のために、房の幅を測定した。
房がまだまっすぐ(<4cm)であった場合、同じ房を再びシャンプーし、幅B2STの測定によって洗浄抵抗を再び測定した。
Figure 2021514978
混合物3−cは、耐水性も耐シャンプー性も示さなかった。混合物2−bはより良好な耐水性および耐シャンプー性を示したが、毛髪は互いにくっつく傾向があり、その結果、毛髪の美的外観はあまり美的ではなかった。対照的に、矯正された毛髪では、混合物3−a(本発明)が毛髪が一緒に粘着することなく、毛髪の矯正の非常に良好な耐水性および耐シャンプー性(2回のシャンプー投与後でさえ)を示す。さらに、混合物3−aで処理した毛髪は、非常に柔らかく(健康な毛髪のように)、非常に自然に見えた。

Claims (15)

  1. 少なくとも以下の成分:
    (V1) 少なくとも
    A) 平均イソシアネート官能価が≧1.8および≦2.6の1つのポリイソシアネート成分、
    B) 1つのポリマー性ポリオール成分、
    C) イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を有する、少なくとも2つのイソシアネート反応性アミノ基を有する1つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
    D) 任意成分のC2)とは異なるさらなる親水化成分、
    E) 任意成分の62〜399g/molの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
    F) 任意成分の正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物または複数のイソシアネート反応性基を有する化合物(ここで、それは、選択された反応条件下で、イソシアネート反応性基の1つのみが反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する)、および
    G) 任意成分の>2.6及び≦4の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族ポリイソシアネート成分
    の反応によって得られるポリウレタン尿素
    ここで、ポリウレタン尿素は、成分C2)またはD)の少なくとも1つを有し、および
    ここで、ポリウレタン尿素は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有する
    (V2)脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから製造されるポリカルボジイミド成分
    を含むヘアスタイル安定化組成物。
  2. 前記ポリイソシアネートA)が、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、2,2,4および/または2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、前記異性体ビス(4,4’−イソシアナトシクロヘキシル)メタンまたはそれらの任意の異性体含有量の混合物、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−および/または2,6−トルイレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、2,2’−および/または2,4’− および/または4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3−および/または1,4−ビス(2−イソシアナトプロパ−2−イル)ベンゼン(TMXDI)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)ベンゼン(XDI)、C1−C8−アルキル基を有するアルキル2,6−ジイソシアナトヘキサノエート(リジンジイソシアネート)、および4−イソシアナトメチル−1,8−オクタンジイソシアネート(ノナントリイソシアネート)およびトリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネートまたはこれらの少なくとも2つの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  3. ポリイソシアネート成分A)のポリイソシアネートが脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから選択される、請求項1または2のいずれかに記載の組成物。
  4. 成分B)が、ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールを含むか、またはそれからなる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
  5. 成分B)が400〜4000g/molの範囲の平均分子量を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
  6. 成分B)が、ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールの混合物を含むか、またはそれからなり、ここで、ポリ(プロピレングリコール)ポリエーテルポリオールの数平均分子量が少なくとも100g/mol異なる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
  7. ポリオールB)が、コハク酸、メチルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、o−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸またはトリメリット酸、ならびに酸無水物、例えばo−フタル酸無水物、トリメリット酸無水物またはコハク酸無水物またはそれと多価アルコール、例えばエタンジオール、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,4−ジメチロールシクロヘキサン、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオールまたはこれらの少なくとも2つの混合物との混合物からなる群から選択される、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
  8. 成分C)が、イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)およびイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
  9. 成分D)が、もっぱら非イオン性親水化成分D1)である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
  10. 前記ポリカルボジイミド成分(V2)が、式(I):
    Figure 2021514978
    〔式中、
    nは、3〜100、好ましくは3〜50、または好ましくは3〜20、または好ましくは3〜10の整数であり、
    およびRは、それぞれ独立して、4〜100個、または好ましくは4〜50個、または好ましくは4〜20個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖の、脂肪族または脂環式の、任意に置換されてもよい基であり、
    は、1〜100個、または好ましくは1〜50個、または好ましくは1〜20個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖の、脂肪族または脂環式の、任意に置換されてもよい基を表す。〕
    に対応する少なくとも3個のカルボジイミド基を含むポリカルボジイミド化合物を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
  11. 水安定性ヘアスタイルを生成するのに適したヘアスタイル安定化組成物を製造するための、少なくとも1つのポリウレタン尿素(V1)の使用であって、任意にポリカルボジイミド(V2)と一緒であってもよく、ここで、ポリウレタン尿素(V1)は、少なくとも
    A) 平均イソシアネート官能価が≧1.8および≦2.6の1つのポリイソシアネート成分、
    B) 1つのポリマー性ポリオール成分、
    C) イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む、少なくとも2つのイソシアネート反応性アミノ基を有する1つのアミノ官能性鎖延長剤成分、
    D) 任意成分であるC2)とは異なるさらなる親水化成分、
    E) 任意成分である62〜399g/molの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
    F) 任意成分である正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物、または複数のイソシアネート反応性基を有する化合物(ここで、それらは、選択された反応条件下で、イソシアネート反応性基の1つのみが反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する)、および
    G) 任意成分である>2.6および≦4の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族ポリイソシアネート成分
    を反応させることによって得ることができ、
    ここで、ポリウレタン尿素が成分C2)またはD)の少なくとも1つを有し、および
    ここで、ポリウレタン尿素がカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する
    前記使用。
  12. ヘアスタイルの耐水性を改善するための、請求項1〜10のいずれか1項に記載のヘアスタイル安定化組成物の使用。
  13. 少なくとも以下の工程:
    F1) 請求項1〜10のいずれか1項に記載のヘアスタイル安定化組成物で使用者の毛髪を処理する工程;
    F2) 任意にユーザの毛髪を熱処理してもよい工程(ここで、工程F2)は、工程F1)の前および/または後に行うことができる);
    F3) 毛髪をヘアスタイルに成形する工程;
    F4) 任意に毛髪を乾燥してもよい工程;
    F5) 任意に毛髪を水と接触させてもよい工程;
    F6) 任意に工程F4)およびF5の少なくとも一部を少なくとも1回繰り返してもよい工程
    を有するヘアスタイルをスタイリングするための方法。
  14. 少なくとも以下の工程:
    i. 少なくとも成分:
    A) ≧1.5〜≦6の官能価を有する少なくとも1のポリイソシアネート;と
    B) ≧1.5〜≦6の官能価を有する少なくとも1つのポリオール;
    の反応から得ることができるイソシアネート基含有プレポリマーa.からポリウレタン尿素(V1)を製造する工程;
    ii. プレポリマーa.を、少なくとも
    C) 第一級および/または第二級アミノ官能性化合物C1)および第一級および/または第二級ジアミノ化合物C2)の混合物C)と反応させて、ポリウレタン尿素(V1)を得る工程;
    iii. ポリウレタン尿素(V1)を、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから製造される少なくとも1つのポリカルボジイミド(V2)と混合して、ヘアスタイル安定化組成物を得る工程
    を有するヘアスタイル安定化組成物の製造方法。
  15. 少なくとも以下の成分:
    (V3) 少なくとも
    A) ≧1.8および≦2.6の平均イソシアネート官能価を有する1つのポリイソシアネート成分、
    B) 1つのポリマー性ポリオール成分、
    C) イオン性基もイオノゲン性基も有さない少なくとも1つのアミノ官能性化合物C1)および/またはイオン性基またはイオノゲン性基を有するアミノ官能性化合物C2)を含む、少なくとも2つのイソシアネート反応性アミノ基を有する1つのアミノ官能性連鎖延長剤成分、
    D) 任意成分であるC2)とは異なるさらなる親水化成分、
    E) 任意成分である62〜399g/molの分子量を有するヒドロキシ官能性化合物、
    F) 任意成分である正確に1つのイソシアネート反応性基を有する化合物または複数のイソシアネート反応性基を有する1つの化合物(ここで、これらは、選択された反応条件下で、イソシアネート反応性基の1つのみが反応混合物中に存在するイソシアネート基と反応する)、
    G) 任意成分である>2.6および≦4の平均イソシアネート官能価を有する脂肪族ポリイソシアネート成分
    を反応させることによって得られるポリウレタン尿素
    ここで、成分C2)またはD)のうちの少なくとも1つは、接着剤中に存在し、
    ここで、ポリウレタン尿素分散体は、カルボキシル基またはカルボキシレート基を含む、
    および
    (V4) 脂肪族または脂環式ポリイソシアネートから製造されるポリカルボジイミド成分
    を含むキット。
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