CN102391110B - 一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下反应制得2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮。本发明合成2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率达到85%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法。
背景技术
2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，淡黄色结晶粉末，可以作为光稳定剂，适用于与其它单体共聚即被连接至聚合物的活性处，这种化学键合使其在抽提和高温环境中保持耐久性，其分子式为C18H16O5，分子量为312.3，分子结构式：
其外观为淡黄色结晶粉末，熔点为77-80℃，2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的传统合成方法是采用威廉森(A.W.Williamson)法，该方法实验条件苛刻，反应需在完全无水的条件进行，且反应时间长、操作复杂，产品收率低。相转移催化反应是近几十年来发展的一种有机合成方法，它不需要无水条件，反应速度快、反应条件温和、产品收率高。近年来，在香料及医药中间体的合成中采用该反应手段合成了一些新的化合物，改进了某些化合物合成的工艺条件。本研究是在相转移催化剂存在下，在碱性的水-甲苯体系中，由2,4-二羟基二苯甲酮，丙烯酸(2'-氯乙基)酯为原料合成2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮。研究结果表明，实验条件温和，反应时间短，操作简便，产品质量好。
发明内容
本发明的目的是为了克服以上的不足，提供一种产品收率高的2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现：一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量计为1:0.66~1.22: 0.18~0.38:0.02~0.1:0.01~0.08:1.2~2.25，缩合反应的温度为100～120℃，反应时间为4.5-7.5h，停止反应，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品。
本发明的进一步改进在于：所述碱为氢化钠或氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明的进一步改进在于：所述阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺。
本发明的进一步改进在于：所述溶剂为苯或甲苯或二甲苯。
本发明的进一步改进在于：所述催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵。
本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明合成2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率达到85%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，以下实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
本发明示出了一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法的实施方式，是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量计为1:0.66~1.22: 0.18~0.38:0.02~0.1:0.01~0.08:1.2~2.25，缩合反应的温度为100～120℃，反应时间为4.5-7.5h，停止反应，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品。碱为氢化钠或氢氧化钠或氢氧化钾，本发明碱优选氢氧化钠，阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺，本发明阻聚剂优选2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，溶剂为苯或甲苯或二甲苯，本发明溶剂优选甲苯，催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵，本发明催化剂优选四异丙基溴化铵。
实施例一：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯15.5g、碱4g、催化剂0.8g，阻聚剂0.8g，溶剂34.6g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.67%，熔点为77-80℃。
实施例二：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯16.8g、碱4.1g、催化剂0.8g，阻聚剂0.6g，溶剂34.6g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.14%，熔点为77-80℃。
实施例三：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯15.5g、碱4g、催化剂1g，阻聚剂0.8g，溶剂32g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到86.04%，熔点为77-80℃。
实施例四：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯17.1g、碱4.4g、催化剂0.6g，阻聚剂0.5g，溶剂38g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.28%，熔点为77-80℃。
实施例五：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯18.1g、碱4.4g、催化剂0.8g，阻聚剂0.8g，溶剂40g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.07%，熔点为77-80℃。
Claims (4)
1.一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵，所述2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量计为1:0.66~1.22: 0.18~0.38:0.02~0.1:0.01~0.08:1.2~2.25，缩合反应的温度为100～120℃，反应时间为4.5-7.5h，停止反应，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品。
2.根据权利要求1所述光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：所述碱为氢化钠或氢氧化钠或氢氧化钾。
3.根据权利要求1所述光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：所述阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺。
4.根据权利要求1所述光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：所述溶剂为苯或甲苯或二甲苯。
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JIANG RONGBO Free format text: FORMER OWNER: NANTONG HUIKANG INTERNATIONAL ENTERPRISE CO., LTD. Effective date: 20140521 |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 226009 NANTONG, JIANGSU PROVINCE TO: 226600 NANTONG, JIANGSU PROVINCE |
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| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140521 Address after: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee after: Jiang Rongbo Address before: 226009 No. 9 Ming Xing Road, Nantong Economic Development Zone, Jiangsu, China Patentee before: Nantong Huikang International Enterprise Co., Ltd. |
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| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: WANG YINGFENG Effective date: 20150128 |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150128 Address after: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee after: Jiang Rongbo Patentee after: Wang Yingfeng Address before: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee before: Jiang Rongbo |
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| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170314 Address after: 226299 Jiangsu Development Zone, Nantong City, the center of the business outsourcing D block, floor 3 Patentee after: Nantong Huikang International Trade Co. Ltd. Address before: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee before: Jiang Rongbo Patentee before: Wang Yingfeng |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130925 Termination date: 20191012 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |