CN102391110A - 一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法 - Google Patents
一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102391110A CN102391110A CN2011103076672A CN201110307667A CN102391110A CN 102391110 A CN102391110 A CN 102391110A CN 2011103076672 A CN2011103076672 A CN 2011103076672A CN 201110307667 A CN201110307667 A CN 201110307667A CN 102391110 A CN102391110 A CN 102391110A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acryloyl
- diphenyl
- hydroxyl
- ketone
- photostabilizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 11
- NMMXJQKTXREVGN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound OC1=CC(OCCOC(=O)C=C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NMMXJQKTXREVGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 title abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl prop-2-enoate Chemical compound ClCCOC(=O)C=C WHBAYNMEIXUTJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 6
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical group CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M stearalkonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SFVFIFLLYFPGHH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下反应制得2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮。本发明合成2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率达到85%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法。
背景技术
2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，淡黄色结晶粉末，可以作为光稳定剂，适用于与其它单体共聚即被连接至聚合物的活性处，这种化学键合使其在抽提和高温环境中保持耐久性，其分子式为C18H16O5，分子量为312.3，分子结构式：
其外观为淡黄色结晶粉末，熔点为77-80℃，2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的传统合成方法是采用威廉森(A.W.Williamson)法，该方法实验条件苛刻，反应需在完全无水的条件进行，且反应时间长、操作复杂，产品收率低。相转移催化反应是近几十年来发展的一种有机合成方法，它不需要无水条件，反应速度快、反应条件温和、产品收率高。近年来，在香料及医药中间体的合成中采用该反应手段合成了一些新的化合物，改进了某些化合物合成的工艺条件。本研究是在相转移催化剂存在下，在碱性的水-甲苯体系中，由2,4-二羟基二苯甲酮，丙烯酸(2'-氯乙基)酯为原料合成2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮。研究结果表明，实验条件温和，反应时间短，操作简便，产品质量好。
发明内容
本发明的目的是为了克服以上的不足，提供一种产品收率高的2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现：一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量计为1:0.66~1.22: 0.18~0.38:0.02~0.1:0.01~0.08:1.2~2.25，缩合反应的温度为100～120℃，反应时间为4.5-7.5h，停止反应，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品。
本发明的进一步改进在于：所述碱为氢化钠或氢氧化钠或氢氧化钾。
本发明的进一步改进在于：所述阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺。
本发明的进一步改进在于：所述溶剂为苯或甲苯或二甲苯。
本发明的进一步改进在于：所述催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵。
本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明合成2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率达到85%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，以下实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
本发明示出了一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法的实施方式，是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量计为1:0.66~1.22: 0.18~0.38:0.02~0.1:0.01~0.08:1.2~2.25，缩合反应的温度为100～120℃，反应时间为4.5-7.5h，停止反应，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品。碱为氢化钠或氢氧化钠或氢氧化钾，本发明碱优选氢氧化钠，阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺，本发明阻聚剂优选2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，溶剂为苯或甲苯或二甲苯，本发明溶剂优选甲苯，催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵，本发明催化剂优选四异丙基溴化铵。
实施例一：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯15.5g、碱4g、催化剂0.8g，阻聚剂0.8g，溶剂34.6g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.67%，熔点为77-80℃。
实施例二：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯16.8g、碱4.1g、催化剂0.8g，阻聚剂0.6g，溶剂34.6g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.14%，熔点为77-80℃。
实施例三：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯15.5g、碱4g、催化剂1g，阻聚剂0.8g，溶剂32g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到86.04%，熔点为77-80℃。
实施例四：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯17.1g、碱4.4g、催化剂0.6g，阻聚剂0.5g，溶剂38g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.28%，熔点为77-80℃。
实施例五：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入2,4-二羟基二苯甲酮24.1g，丙烯酸(2'-氯乙基)酯18.1g、碱4.4g、催化剂0.8g，阻聚剂0.8g，溶剂40g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至100℃时，开始计时，反应时间4.5-7.5h，反应结束后，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品，光稳定剂（2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮收率达到85.07%，熔点为77-80℃。
Claims (5)
1.一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：是以2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱为主要原料，在催化剂、阻聚剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述2,4-二羟基二苯甲酮、丙烯酸(2'-氯乙基)酯、碱、催化剂、阻聚剂和溶剂的用量比例按质量计为1:0.66~1.22: 0.18~0.38:0.02~0.1:0.01~0.08:1.2~2.25，缩合反应的温度为100～120℃，反应时间为4.5-7.5h，停止反应，分出有机相，用热水洗涤1～2次，减压蒸馏除去溶剂甲苯和过量的丙烯酸(2'-氯乙基)酯，减压蒸馏收集的馏分，即为2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮产品。
2.根据权利要求1所述光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：所述碱为氢化钠或氢氧化钠或氢氧化钾。
3.根据权利要求1所述光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：所述阻聚剂为2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基或对苯二酚或对苯二胺。
4.根据权利要求1所述光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：所述溶剂为苯或甲苯或二甲苯。
5.根据权利要求1所述光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法，其特征是：所述催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110307667 CN102391110B (zh) | 2011-10-12 | 2011-10-12 | 一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110307667 CN102391110B (zh) | 2011-10-12 | 2011-10-12 | 一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102391110A true CN102391110A (zh) | 2012-03-28 |
| CN102391110B CN102391110B (zh) | 2013-09-25 |
Family
ID=45858520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110307667 Expired - Fee Related CN102391110B (zh) | 2011-10-12 | 2011-10-12 | 一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102391110B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104014152A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-03 | 泸州北方化学工业有限公司 | 塑料稳定剂的脱苯工艺 |
| CN116265427A (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-20 | 爱生华(苏州)光学有限公司 | 一种2-丙烯酸2-（4-苯甲酰-3-羟苯氧基）乙基酯釜残的处理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3365421A (en) * | 1965-10-11 | 1968-01-23 | American Cyanamid Co | 2-hydroxy-4-acryloxyethoxybenzophenones and homopolymers thereof |
| CN101161623A (zh) * | 2007-11-29 | 2008-04-16 | 辽宁石油化工大学 | 2-羟基-4-烷氧基二苯甲酮的合成工艺 |
-
2011
- 2011-10-12 CN CN 201110307667 patent/CN102391110B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3365421A (en) * | 1965-10-11 | 1968-01-23 | American Cyanamid Co | 2-hydroxy-4-acryloxyethoxybenzophenones and homopolymers thereof |
| CN101161623A (zh) * | 2007-11-29 | 2008-04-16 | 辽宁石油化工大学 | 2-羟基-4-烷氧基二苯甲酮的合成工艺 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104014152A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-09-03 | 泸州北方化学工业有限公司 | 塑料稳定剂的脱苯工艺 |
| CN104014152B (zh) * | 2014-06-25 | 2016-02-10 | 泸州北方化学工业有限公司 | 塑料稳定剂的脱苯工艺 |
| CN116265427A (zh) * | 2021-12-16 | 2023-06-20 | 爱生华(苏州)光学有限公司 | 一种2-丙烯酸2-（4-苯甲酰-3-羟苯氧基）乙基酯釜残的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102391110B (zh) | 2013-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102391124B (zh) | 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的制备方法 | |
| CN102633626B (zh) | 一种2,4,6-三甲基苯乙酰氯合成工艺 | |
| JP2011001364A5 (zh) | ||
| CN102391110B (zh) | 一种光稳定剂2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮的制备方法 | |
| CN102701982B (zh) | 一种利用松油醇副产松油烯合成增粘剂单体的方法 | |
| CN102911151B (zh) | 一种水相合成苯并氧杂蒽衍生物的方法 | |
| CN102417503A (zh) | 光稳定剂三(2,2,6,6-四甲基-4-氧基-哌啶基)-1,3,5-三嗪的制备方法 | |
| CN101863782B (zh) | 紫外光引发剂对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的合成方法 | |
| CN103288693B (zh) | 一种制备1-巯基芘及其中间体化合物的方法 | |
| CN102382050A (zh) | 一种取代的1,2,3,4-四氢喹啉-4-酮盐酸盐的制备方法 | |
| CN103819340A (zh) | 一种有机中间体二乙酰乙酸(1,4-丁二醇)酯的制备方法 | |
| CN102659767B (zh) | 一种光稳定剂及中间体4-环氧丙基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的制备方法 | |
| CN103833530A (zh) | 一种有机中间体3-苯氧基-1,2-丙二醇的制备方法 | |
| CN102260206A (zh) | 一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法 | |
| CN103044361B (zh) | 一种（2r,3s）-环氧化氨基苯丁烷的制备方法 | |
| CN102659600A (zh) | 一种光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,6-二叔丁基苯酯的制备方法 | |
| CN105541611A (zh) | 一种制备甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯的方法 | |
| CN102381971A (zh) | 一种光稳定剂中间体丙烯酸(2'-氯乙基)酯的制备方法 | |
| CN101787046A (zh) | 地西他滨的中间体化合物的制备方法 | |
| CN102001991B (zh) | 光稳定剂（4-正丁氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶）的制备方法 | |
| CN1176082C (zh) | α－蒎烯的环氧化方法 | |
| CN102260154A (zh) | 一种医药中间体α-溴代对氯苯丙酮的制备方法 | |
| CN103833550A (zh) | 一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法 | |
| CN100519541C (zh) | 2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2h-苯并三唑及其衍生物的合成方法 | |
| CN102659520A (zh) | 一种2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JIANG RONGBO Free format text: FORMER OWNER: NANTONG HUIKANG INTERNATIONAL ENTERPRISE CO., LTD. Effective date: 20140521 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 226009 NANTONG, JIANGSU PROVINCE TO: 226600 NANTONG, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140521 Address after: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee after: Jiang Rongbo Address before: 226009 No. 9 Ming Xing Road, Nantong Economic Development Zone, Jiangsu, China Patentee before: Nantong Huikang International Enterprise Co., Ltd. |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: WANG YINGFENG Effective date: 20150128 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150128 Address after: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee after: Jiang Rongbo Patentee after: Wang Yingfeng Address before: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee before: Jiang Rongbo |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170314 Address after: 226299 Jiangsu Development Zone, Nantong City, the center of the business outsourcing D block, floor 3 Patentee after: Nantong Huikang International Trade Co. Ltd. Address before: 226600 Haian Province, the town of grand duke in the village of Jiangsu, the group of 16, No. ten Patentee before: Jiang Rongbo Patentee before: Wang Yingfeng |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130925 Termination date: 20191012 |