CN100519541C - 2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2h-苯并三唑及其衍生物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物的合成方法，其特征是，以2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑和苯甲酰氯为原料，在溶剂中进行反应，反应温度50℃～140℃，反应时间1～8小时，反应原料摩尔比2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑∶苯甲酰氯为1∶0.95～1.1，溶剂用量为2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑重量的2～20倍，其中X代表H、F、Cl、Br，具有反应条件温和、反应收率高和产物纯度高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及苯并三唑类化合物的合成方法，尤其涉及一种2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物的合成方法。
技术背景
2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物是一种高性能苯并三唑类紫外线吸收剂，主要用于塑料、涂料和纺织品等，防止其在紫外线作用下变色及老化等问题。目前主要合成方法是：
1、以DMF为溶剂，在碱性物质存在下，以2-(2′，4′-二羟基苯基苯基)-5-X-2H-苯并三唑(其中X＝H、Cl)和苯甲酰氯为原料来合成目标产物；
2、以甲苯为溶剂，在回流条件下，以2-(2′，4′-二羟基苯基苯基)-5-X-2H-苯并三唑(其中X＝H、Cl)、苯甲酸和三氯氧磷为原料来合成目标产物。
如日本专利JP2000-119261以DMF为溶剂，在K2CO3、Na2CO3等作为为缚酸剂存在下，以2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、苯甲酰氯来合成2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑。或以DMF为溶剂，以K2CO3、Na2CO3、吡啶等为缚酸剂存在下，以2-(2′，4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑，苯甲酰氯来合成2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑。该合成方法的主要缺点是其反应溶剂难以回收；
日本专利JP2002-363422、美国专利US5516436和欧洲专利EP0661401采用甲苯为溶剂、以2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、苯甲酸和三氯氧磷为原料反应合成2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑。或以甲苯为溶剂、以2-(2′，4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑、苯甲酸和三氯氧磷为原料反应合成2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑。该合成方法的主要缺点是有副产物2-(2′，4′-二苯甲酸基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑及2-(2′，4′-二苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑的生成。目标产物的收率70％左右。
发明内容
本发明的目的是提供2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物的合成方法，具有反应条件温和、反应收率高和产物纯度高的特点。
本发明的技术方案是：以苯或甲苯或二甲苯等芳烃或丙酮或乙酸乙酯为溶剂、以2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑和苯甲酰氯为原料、加入碱性物质NaOH、KOH、Na2CO3、Na2CO3、吡啶其中一种或不加碱性物质来合成2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-5-X-2H-苯并三唑。
其中：X＝H、F、Cl、Br
本发明所用原料为：
2-(2′，4′-二羟基苯基苯基)-5-X-2H-苯并三唑(其中X代表H、F、Cl、Br)
苯甲酰氯；
碱性物质：是指KOH、NaOH、Na2CO3、K2CO3、吡啶；
溶剂：苯、甲苯、二甲苯等芳烃或丙酮、乙酸乙酯
其中反应原料摩尔比为2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑：苯甲酰氯：碱性物质＝1：0.95～1.1：0～1.1。
其反应在溶剂苯、甲苯、二甲苯等芳烃或丙酮、乙酸乙酯存在下进行，其用量为2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑重量的2～20倍。反应温度在50℃～140℃范围内；其反应时间在1～8小时。
本发明反应所用溶剂易与产品分离，溶剂容易回收，反应选择性好，产品收率高。制备过程如下：
在向装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑、溶剂、一定配比的碱，加热到一定的反应温度，滴加入苯甲酰氯，然后在此温度下保持一定的反应时间。反应完毕后降温、中和、过滤、重结晶可得产品。
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
具体实施方式
实例1：
在装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑22.6g(0.1mol)、甲苯100ml，搅拌加热到110℃，滴加入苯甲酰氯14.5g(0.1mol)，然后在此温度下保持反应6小时。反应完毕后降温、过滤可得产品2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑29.8g，收率90％。
实例2：
在装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑26.2g、二甲苯100ml，搅拌加热到140℃，滴加入苯甲酰氯14.5g(0.1mol)，然后在此温度下保持反应6小时。反应完毕后降温、过滤可得产品2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-5氯-2H-苯并三唑33.4g，收率91％。
实例3：
在装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑22.6g(0.1mol)、乙酸乙酯100ml、Na2CO3 10.6g(0.1mol)，搅拌加热到58℃，滴加入苯甲酰氯14.5g(0.1mol)，然后在此温度下保持反应6小时。反应完毕后降温、中和、过滤、重结晶可得产品2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑27.7g，收率83.8％。
实例4：
在装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑22.6g(0.1mol)、丙酮100ml、NaOH 4.0g(0.1mol)，搅拌加热到50℃，滴加入苯甲酰氯14.5g(0.1mol)，然后在此温度下保持反应4小时。反应完毕后降温、过滤、重结晶可得产品2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑29.8g，收率90％。
实例5：
在装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑26.2g、二甲苯100ml、吡啶7.9g，搅拌加热到140℃，滴加入苯甲酰氯14.5g(0.1mol)，然后在此温度下保持反应4小时。反应完毕后降温、过滤可得产品2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-5氯-2H-苯并三唑30.5g，收率83.3％。
实例6：
在装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑22.6(0.1mol)g、苯100ml、KOH 5.6(0.1mol)g，搅拌加热到70℃，滴加入苯甲酰氯14.5g(0.1mol)，然后在此温度下保持反应1小时。反应完毕后降温、过滤可得产品2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑27.8g，收率84％。
实例7：
在装有温度计、搅拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2-(2′，4′-二羟基苯基)-2H-苯并三唑22.6(0.1mol)g、甲苯100ml、K2CO3 13.8(0.1mol)g，搅拌加热到110℃，滴加入苯甲酰氯14.5g(0.1mol)，然后在此温度下保持反应2小时。反应完毕后降温、过滤可得产品2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑27.5g，收率83％。
Claims (4)
1.一种2-(2′-羟基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物的合成方法，其特征是，以2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑和苯甲酰氯为原料，在溶剂中进行反应，反应温度50℃～140℃，反应时间1～8小时，反应原料摩尔比2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑∶???苯甲酰氯为1∶0.95～1.1，溶剂用量为2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑重量的2～20倍，其中X代表H、F、Cl、Br。
2、根据权利要求1所述的合成方法，其特征是，反应在碱性物质作用下进行。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征是，碱性物质是NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、吡啶中的一种，碱性物质与反应原料2-(2′，4′-二羟基苯基)-5-X-2H-苯并三唑的摩尔比为0～1.1：1。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征是，溶剂是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯中的一种。
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