CN103833550A - 一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法 - Google Patents

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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
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Abstract

本发明公开了一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，是以乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜为原料，在溶剂存在的条件下反应制得2-氯乙酰乙酸乙酯。本发明合成2-氯乙酰乙酸乙酯，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率达到95%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想工艺。

Description

一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法。
背景技术
2-氯乙酰乙酸乙酯，是用途非常广泛的有机合成中间体，其分子式为C6H9O4Cl，分子量为164.64，分子结构式：                                                 
Figure 2014101116880100002DEST_PATH_IMAGE001
其外观为透明液体，沸点为107-108℃/1.87kPa。但是目前分离提纯过程复杂，反应时间长，产品收率低，且产品纯度较第，同时能耗大，会造成一定的环境污染，成本高。
发明内容
本发明的目的是为了克服以上的不足，提供一种产品收率高、纯度高，反应时间短的有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现：一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征是：是以乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜为原料，在溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜为原料，在溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和溶剂的用量比例按质量计为1:1.37~2.75: 2.31~4.62，缩合反应的温度为75～95℃，反应时间为5.5-9h，停止反应，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品。
本发明的进一步改进在于：所述溶剂为正庚烷或二氯乙烷或甲苯。
 本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明合成2-氯乙酰乙酸乙酯，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率达到93%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，以下实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
本发明示出了一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法的实施方式，是以乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜为原料，在溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜为原料，在溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和溶剂的用量比例按质量计为1:1.37~2.75: 2.31~4.62，缩合反应的温度为75～95℃，反应时间为5.5-9h，停止反应，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品。溶剂为正庚烷或二氯乙烷或甲苯，本发明溶剂优选正庚烷。
实施例一：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，加入乙酰乙酸乙酯13g，溶剂35g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至75℃时，开始滴加17.8g氯化亚砜溶液并计时，滴加时间为1.5h，控制反应温度75-95℃，滴加结束后再保温4-7.5h，反应结束后，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品，2-氯乙酰乙酸乙酯收率达到93.02%。
实施例二：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，加入乙酰乙酸乙酯13g，溶剂35g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至75℃时，开始滴加23.8g氯化亚砜溶液并计时，滴加时间为1.5h，控制反应温度75-95℃，滴加结束后再保温4-7.5h，反应结束后，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品，2-氯乙酰乙酸乙酯收率达到93.67%。
实施例三：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，加入乙酰乙酸乙酯13g，溶剂45g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至75℃时，开始滴加26.2g氯化亚砜溶液并计时，滴加时间为1.5h，控制反应温度75-95℃，滴加结束后再保温4-7.5h，反应结束后，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品，2-氯乙酰乙酸乙酯收率达到93.95%。
实施例四：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，加入乙酰乙酸乙酯13g，溶剂50g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至75℃时，开始滴加32.1g氯化亚砜溶液并计时，滴加时间为1.5h，控制反应温度75-95℃，滴加结束后再保温4-7.5h，反应结束后，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品，2-氯乙酰乙酸乙酯收率达到94.18%。
实施例五：在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，加入乙酰乙酸乙酯13g，溶剂60g，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至75℃时，开始滴加35.7g氯化亚砜溶液并计时，滴加时间为1.5h，控制反应温度75-95℃，滴加结束后再保温4-7.5h，反应结束后，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品，2-氯乙酰乙酸乙酯收率达到94.93%。
本发明合成2-氯乙酰乙酸乙酯，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率达到93%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

Claims (2)

1.一种有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征是：是以乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜为原料，在溶剂存在的条件下进行缩合反应，所述乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和溶剂的用量比例按质量计为1:1.37~2.75: 2.31~4.62，缩合反应的温度为75～95℃，反应时间为5.5-9h，停止反应，常压下蒸出大部分的溶剂和未反应氯化亚砜，将剩余的有机相进行减压蒸馏，收集107-108℃/1.87kPa的馏分，即得2-氯乙酰乙酸乙酯产品。
2.根据权利要求1所述有机中间体2-氯乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征是：所述溶剂为正庚烷或二氯乙烷或甲苯。
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