CN102260206A - 一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烷基化试剂、碱为原料，在催化剂存在的条件下反应制得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶。本发明合成1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶，分离提纯过程简单，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到76%以上，产品纯度高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
Description
技术领域
本发明涉及一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法。
背景技术
1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为低分子量高效低毒低碱性的受阻胺型光稳定剂及光稳定剂4-烯丙氧基-1-苄基-2,2,6,6-四甲基哌啶的中间体。传统的受阻胺光稳定剂由于哌啶环上的N-H基团具有一定的碱性，使其在含有酸性树脂、酸性配合剂等的酸性环境下应用受到限制。为了拓宽受阻胺光稳定剂的应用范围，必须对其进行低碱性化研究。另外，传统的受阻胺光稳定剂相对分子质量低，在高分子制品中易发生物理迁移或挥发，因而导致受阻胺光稳定剂损失和分布不均匀等。受阻胺类光稳定剂可延长各式聚烯烃类塑胶在户外照射的使用时间。在使用、加工过程中，不会与高分子产生气味，也不会影响材质原有的色彩。高温加工时产品不易挥发。与大多数工业溶剂相溶性良好，具有优越的高分子相溶性。化学名称为1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶。分子式：C16H25NO，分子量：247.3，
分子结构式： 
，理化性质：外观为无色结晶体，熔点：147-148℃。1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶虽早有应用，但是关于1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的合成国内文献报道很少，因此研究1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法具有重要的工业应用价值。其合成方法采用2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与溴化苄或氯化苄为原料，在催化剂的存在下进行缩合反应生成1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶，但副产物溴化氢或氯化氢会与未反应的受阻胺的亚胺基反应，形成季铵盐，使其无法再进一步反应，因而产品收率很低。因此我们选用活化碱剂，以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与溴化苄或氯化苄为原料，在催化剂的存在下，合成1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶，可显著地提高目的产物的收率。
发明内容
本发明的目的是为了克服以上的不足，提供一种产品收率高、能耗少、环境污染小、成本低的光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现：一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烷基化试剂和碱为主要原料，在催化剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后用溶剂溶解产物并过滤出去剩余的碱及反应生成的盐，滤液经过浓缩后得到的剩余物在溶剂中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品。
本发明的进一步改进在于：2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烷基化试剂、碱、催化剂、溶剂的用量比例按质量计为：1:0.85-1.17: 0.26-0.56:0.02-0.65:3.05-5.05。
本发明的进一步改进在于：烷基化试剂为苄基溴或苄基氯，优选为苄基氯。
本发明的进一步改进在于：碱为氢氧化钠或氢氧化钾，优选为氢氧化钠。
本发明的进一步改进在于：催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵，优选为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵。
本发明的进一步改进在于：溶剂为95%乙醇或无水乙醇，优选为95%乙醇。
本发明的进一步改进在于：缩合反应的温度为78-85℃，缩合反应的时间为6-12h。
本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明合成1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶，分离提纯过程简单，反应时间适中，产品收率高，产品的收率达到76%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
具体实施方式：
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，以下实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烷基化试剂和碱为主要原料，烷基化试剂为苄基溴或苄基氯，优选为苄基氯，碱为氢氧化钠或氢氧化钾，优选为氢氧化钠，在催化剂存在的条件下进行缩合反应，催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基氯化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵，优选为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵，溶剂为95%乙醇或无水乙醇，优选为95%乙醇，2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烷基化试剂、碱、催化剂、溶剂的用量比例按质量计为：1:0.85-1.17: 0.26-0.56:0.02-0.65:3.05-5.05，缩合反应的温度为78-85℃，缩合反应的时间为6-12h，反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后乙醇溶解产物并过滤出去剩余的氢氧化钠及反应生成的氯化钠，滤液经过浓缩后得到的剩余物在乙醇溶液中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品。
实施例1：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入15.7g 的2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、14.6g的烷基化试剂、4.8g的碱、0.4g的催化剂，溶剂80mL，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至78℃时，开始计时，反应时间8h。反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后乙醇溶解产物并过滤出去剩余的氢氧化钠及反应生成的氯化钠，滤液经过浓缩后得到的剩余物在乙醇溶液中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品，1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶收率达到76.24%，熔点为147-148℃。
实施例2：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入15.7g 的2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、16.2g的烷基化试剂、4.8g的碱、0.4g的催化剂，溶剂80mL，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至78℃时，开始计时，反应时间8h。反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后乙醇溶解产物并过滤出去剩余的氢氧化钠及反应生成的氯化钠，滤液经过浓缩后得到的剩余物在乙醇溶液中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品，1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶收率达到76.71%，沸点为147-148℃。
实施例3：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入15.7g 的2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、17.7g的烷基化试剂、4.8g的碱、0.4g的催化剂，溶剂80mL，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至78℃时，开始计时，反应时间8h。反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后乙醇溶解产物并过滤出去剩余的氢氧化钠及反应生成的氯化钠，滤液经过浓缩后得到的剩余物在乙醇溶液中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品，1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶收率达到77.12%，沸点为147-148℃。
实施例4：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入15.7g 的2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、14.6g的烷基化试剂、5.0g的碱、0.4g的催化剂，溶剂80mL，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至78℃时，开始计时，反应时间8h。反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后乙醇溶解产物并过滤出去剩余的氢氧化钠及反应生成的氯化钠，滤液经过浓缩后得到的剩余物在乙醇溶液中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品，1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶收率达到76.11%，沸点为147-148℃。
实施例5：
在装有电动搅拌器、回流冷凝器和温度计的四口反应瓶中，依次加入15.7g 的2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、14.6g的烷基化试剂、4.8g的碱、0.8g的催化剂，溶剂80mL，装上回流冷凝管、温度计，开动搅拌器，升温至78℃时，开始计时，反应时间8h。反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后乙醇溶解产物并过滤出去剩余的氢氧化钠及反应生成的氯化钠，滤液经过浓缩后得到的剩余物在乙醇溶液中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品，1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶收率达到76.36%，沸点为147-148℃。
本发明合成1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶，分离提纯过程简单，反应时间适中，产品收率高，产品的收率达到76%以上，产品纯度较高，能耗少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。
Claims (8)
1.一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：是以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烷基化试剂和碱为主要原料，在催化剂和溶剂存在的条件下进行缩合反应，反应完成后将反应产物进行蒸馏，分离出去溶剂及未反应的烷基化试剂，然后用溶剂溶解产物并过滤出去剩余的碱及反应生成的盐，滤液经过浓缩后得到的剩余物在溶剂中进行重结晶，抽滤得1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶产品。
2.根据权利要求1所述一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：所述2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烷基化试剂、碱、催化剂、溶剂的用量比例按质量计为：1:0.85-1.17: 0.26-0.56:0.02-0.65:3.05-5.05。
3.根据权利要求1或2所述一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：所选烷基化试剂为苄基溴或苄基氯。
4.根据权利要求1-3任一项所述一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
5.根据权利要求1-4任一项所述一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：所述催化剂为四丙基溴化铵或四异丙基溴化铵或四丁基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基氯化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵或十八烷基二甲基苄基氯化铵。
6.根据权利要求1-5任一项所述一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：所述溶剂为95%乙醇或无水乙醇。
7.根据权利要求1所述一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：所述缩合反应的温度为78-85℃。
8.根据权利要求1所述一种光稳定剂1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的制备方法，其特征是：所述缩合反应的时间为6-12h。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114604016A (zh) * | 2022-03-12 | 2022-06-10 | 深圳大蓝鹰通信科技有限公司 | 一种手机保护套印刷用的防爆膜及其制备工艺 |
| CN114671802A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-06-28 | 江苏联环药业股份有限公司 | 一种高纯度依巴斯汀的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101544595A (zh) * | 2009-05-06 | 2009-09-30 | 南通大学 | 光稳定剂硬脂酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯及其生产方法 |
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘增勋: "1-3 相转移催化剂 4-4 六元杂环的氮烷基化反应", 《相转移催化剂在有机化学和农药合成中的应用》 * |
| 周俭 等: "高效载体Ziegler-Natta 催化剂用于丙烯与受阻哌啶烯类单体的共聚合研究", 《石油化工》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114604016A (zh) * | 2022-03-12 | 2022-06-10 | 深圳大蓝鹰通信科技有限公司 | 一种手机保护套印刷用的防爆膜及其制备工艺 |
| CN114671802A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-06-28 | 江苏联环药业股份有限公司 | 一种高纯度依巴斯汀的制备方法 |
| CN114671802B (zh) * | 2022-04-14 | 2024-05-17 | 江苏联环药业股份有限公司 | 一种高纯度依巴斯汀的制备方法 |
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