CN102382251A - 一种厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,具体为:将印迹分子厚朴酚与固相试剂都投入到球磨机中球磨得到印迹分子包合物,将包合物与功能单体、交联剂和引发剂都投入到致孔剂中,超声脱气,再加入粘合剂,超声并搅拌,得混合液。将滤纸置于混合液中浸泡,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合,得聚合物。所得聚合物除去印迹分子,再经洗涤、干燥得到所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜。本发明采用机械化学技术对印迹分子进行包合,使印迹分子与功能单体特异性结合能力增强,导致最终制备的分子印迹聚合物膜的识别选择性大大提高,对厚朴酚的分离效果好。

Description

一种厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法
(一)技术领域
本发明涉及一种分子印迹聚合物膜的制备方法,具体地说是一种厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法。
(二)背景技术
厚朴为木兰科植物厚朴(Magnolia offcinalis Rend et Wils.)或凹叶厚朴(M.officinalis Rehd.et Wils.var.biloba Reht.et Wils.)的干皮、根皮或枝皮,是我国重要的中药材之一。性温味苦辛,无毒,入脾、胃、大肠经,具有显著的燥湿消痰等功效(中药材,2007,30(2),237)。近年来随着现代医学的发展,发现其除了传统中医认为的消除胸腹满闷、止痛、健胃、下气降逆、止咳、祛除水毒、活血化瘀等作用外,还具有抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤、抑制吗啡戒断反应等药理作用(中成药,2006,28(5),716)。厚朴含有厚朴酚、和厚朴酚、异和厚朴酚等9种含酚性化合物、挥发油和生物碱(河南科技学院学报,2008,36(1),40),其中厚朴酚与和厚朴酚是中药厚朴的主要药用成分,它们是同分异构体,结构如下:
Figure BDA0000084034010000011
(a)厚朴酚    (b)和厚朴酚
随着医药工业的发展,对于单一的厚朴酚纯品的需求不断加大。因此,厚朴酚与和厚朴酚的分离意义重大。传统厚朴酚与和厚朴酚的分离方法有有机溶剂萃取法(天津药学,2009,21(4),1)、高速逆流色谱法(分析化学研究简报,2005,33(7),1016)、柱层析法(承德医学院学报,2009,26(4),358)等。但这些方法均要用到大量有机溶剂,容易造成有机溶剂残留,生产成本高,而且选择性较差,不利于中药活性成分的分离表征。
分子印迹技术是一种可制备对印迹分子具有“预定”识别能力的高分子聚合物的分子识别技术(齐齐哈尔大学学报,2004,20(4),1),它制备的高分子聚合物称为分子印迹聚合物(molecular imprinted polymer,MIP)。它具有制备简单、稳定性好、高效特异性、可重复利用等优点(Journal of Chromatography A,2009,1216,7639)。分子印迹聚合物膜(molecular imprinted membrane,MIM)是将分子印迹聚合物的制备方法应用到分离膜材料的制备过程中,使所制备的膜具有对特定分子识别的功能。它主要应用于黄酮类、多酚类、生物碱类、甾体类、香豆素类等的分离。在以往的应用中,分子印迹聚合物膜也有它的一些缺点,如原料用量大,制备工艺要求高,耐用性差,印迹效率低等。
机械化学(Mechanochemistry)亦称为机械力化学,是专门研究物质在高能机械力作用和诱发下发生物理化学变化的学科。机械化学包合技术是指在固相试剂的存在下,对目标分子进行机械化学处理,通过结构修饰或形成稳定的络合物,达到改善分子理化性质的目的。该技术具有高效、无需溶剂、环境友好、操作简单等优点。目前还未见采用机械化学包合技术制备分子印迹聚合物膜的报道。
(三)发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种厚朴酚分子印迹聚合物膜,该厚朴酚分子印迹聚合物膜对于厚朴酚具有高亲和性、高选择性。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种厚朴酚分子印迹聚合物膜,所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法包括如下步骤:
(1)将印迹分子与固相试剂都投入到球磨机中球磨得到印迹分子包合物;所述的印迹分子为厚朴酚;所述的固相试剂为下列一种或任意几种的混合:β-环糊精(β-CD)、磺丁基醚-β-环糊精(SBE-β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、甲基-β-环糊精(M-β-CD);
(2)将印迹分子包合物与功能单体、交联剂和引发剂都投入到致孔剂中,超声脱气,再加入粘合剂,超声并搅拌,得混合液;
(3)将一定大小的滤纸置于步骤(2)所得的混合液中浸泡,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合,充分反应后弃玻璃片,得到聚合物;
(4)将步骤(3)所得聚合物在甲醇和乙酸的混合溶液中进行超声处理以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子,最后将聚合物置于烘箱中干燥至恒重,得到所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜。
进一步,上述步骤(1)中,所述的固相试剂优选为HP-β-CD;
所述的印迹分子与固相试剂的投料摩尔比为1∶0.125~8,优选为1∶0.6~3;
所述的球磨时间为30~90min,优选为40~60min。
上述步骤(2)中,所述的功能单体为甲基丙烯酰胺和丙烯酸中的一种或两种的任意组合;所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二乙烯基苯、1,3二异丙烯基苯中的一种,优选为乙二醇二甲基丙烯酸酯;所述的引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰中的一种,优选为偶氮二异丁腈;所述的致孔剂为四氢呋喃和二甲基亚砜的任意组合;
所述的印迹分子包合物中含有的印迹分子与功能单体的投料摩尔比为1∶1~18,优选为1∶2~7.5;所述的印迹分子包合物中含有的印迹分子∶交联剂∶引发剂的投料摩尔比为1∶3.75~100∶0.075~3,优选为1∶6~50∶0.12~1.5;所述的致孔剂体积用量为:每1mmol印迹分子包合物中含有的印迹分子加入5~150ml的致孔剂,优选为每1mmol印迹分子包合物中含有的印迹分子加入14~60ml的致孔剂;
所述的超声脱气时间推荐为15~30min;
所述的粘合剂为醋酸纤维素酯;
所述的粘合剂质量用量为:每1mmol的印迹分子包合物中含有的印迹分子加入0.6~15g的粘合剂,优选为每1mmol的印迹分子包合物中含有的印迹分子加入1~10g的粘合剂;
所述的超声并搅拌时间推荐为3~6h,优选为4~5h。
上述步骤(3)中,滤纸可选用普通商用滤纸;所述的滤纸浸泡时间推荐为3~10min;
所述的置于烘箱中加热聚合,烘箱温度推荐为40~70℃,聚合时间为3~6h,优选为4~5h。
上述步骤(4)中,所述的甲醇和乙酸的混合溶液中甲醇与乙酸的体积比为5~9∶1,所述的超声处理时间为4~8h,优选为4~5h;
所述的将聚合物置于烘箱中干燥至恒重,烘箱温度推荐为30~40℃。
本发明具体推荐所述厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法按照如下步骤进行:
(1)将厚朴酚与固相试剂按投料摩尔比1∶0.6~3投入到球磨机中,球磨40~60min得到印迹分子包合物;所述的固相试剂为β-CD、SBE-β-CD、HP-β-CD或M-β-CD;
(2)按印迹分子包合物中含有的厚朴酚∶功能单体∶乙二醇二甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈的投料摩尔比为1∶2~7.5∶6~50∶0.12~1.5以及每1mmol印迹分子包合物中含有的厚朴酚加入14~60ml的致孔剂的用量,将印迹分子包合物与功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈都投入到致孔剂中,超声脱气15~30min,所述功能单体为甲基丙烯酰胺和丙烯酸中的一种或两种的任意组合,所述的致孔剂为四氢呋喃和二甲基亚砜的任意组合;再按每1mmol印迹分子包合物中含有的厚朴酚加入1~10g醋酸纤维素酯的比例加入醋酸纤维素酯,超声并搅拌4~5h,得混合液;
(3)向步骤(2)所得混合液中浸入滤纸,浸泡时间为3~10min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中在40~70℃加热聚合4~5h,弃玻璃片得聚合物;
(4)将步骤(3)所得聚合物在体积比为5~9∶1的甲醇和乙酸的混合溶液中超声处理4~5h,以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子;最后将聚合物置于烘箱中于30~40℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。
本发明中,空白聚合物膜(Non-imprinted membrane,NIM)的制备,除了不加印迹分子外,其制备方法与MIM相同。
对MIM的评价是将MIM与NIM分别浸入含厚朴酚或和厚朴酚的乙醇溶液中,静态吸附10.00~24.00h,再通过液相色谱(HPLC)检测溶液浓度的变化,检测波长为294.00nm,样品浓度为400.00μg.ml-1,进样体积为10.00μl。吸附量按下式计算:
[S]=(C0-Ci)V/M
[S]:厚朴酚或和厚朴酚吸附到分子印迹聚合物膜上的量(μg/g),V:溶液的体积(ml),M:聚合物膜的质量(g),C0:起始溶液的浓度(μg.ml-1),Ci:吸附后溶液的浓度(μg.ml-1)。
特异性吸附量按下式计算:
[S’]=[S]MIM-[S]NIM
[S’]:厚朴酚或和厚朴酚特异性吸附到分子印迹聚合物膜上的量(μg/g),[S]MIM:厚朴酚或和厚朴酚吸附到分子印迹聚合物膜上的量(μg/g),[S]NIM:厚朴酚或和厚朴酚吸附到空白聚合物膜上的量(μg/g)。
选择性分离因子α按下式计算:
α=[S’]magnolol/[S’]honokiol
[S’]magnolol:厚朴酚特异性吸附到分子印迹聚合物膜上的量(μg/g),[S’]honokiol:和厚朴酚特异性吸附到分子印迹聚合物膜上的量(μg/g)。
α值越大,分子印迹聚合物膜对厚朴酚的选择性越大。
本发明所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜可以用于选择性分离厚朴酚与和厚朴酚。
本发明具有如下优点:
(1)该发明方法在分子印迹聚合物膜的制备过程中,采用机械化学技术对印迹分子进行包合,包合后仅分子中的羟基露在外面,外露羟基与功能单体特异性结合能力增强,不仅提高了聚合物膜对印迹分子的识别选择性,而且使聚合物膜制备过程中原料用量大大减少,降低了制备成本。
(2)该分子印迹聚合物膜制备简单,对厚朴酚的分离效果好,而且易于进行再吸附与洗脱,重复利用率高,可用于厚朴酚的选择性分离和富集,并为其他中草药的提取分离新方法提供了思路。
(四)附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1是实施例2制得的厚朴酚分子印迹聚合物膜放大10000倍的电镜。
图2是实施例2制得的厚朴酚分子印迹聚合物膜放大5000倍的电镜图。
(五)具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案,但本发明的保护范围不限于此:
实施例1
将0.20mmol的厚朴酚与0.60mmol的HP-β-CD投入到球磨机中球磨60min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.20mmol的甲基丙烯酰胺和0.80mmol丙烯酸、5.00mmol的乙二醇二甲基丙烯酸酯与0.15mmol的偶氮二异丁腈溶解在4.50ml的四氢呋喃和0.50ml的二甲基亚砜中,超声脱气30.00min,加入0.90g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌4.00h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡约6.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合3.00h,聚合温度为60.00℃,得聚合物。用体积比为9.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理4.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于40.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=4.19。
实施例2
将0.20mmol的厚朴酚与0.10mmol的β-CD投入到球磨机中球磨90min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.80mmol的甲基丙烯酰胺、3.00mmol的三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯与0.15mmol的过氧化苯甲酰溶解在4.00ml的四氢呋喃和0.50ml的二甲基亚砜中,超声脱气20.00min,加入0.50g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌3.00h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡约6.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合4.00h,聚合温度为50.00℃,得聚合物。用体积比为8.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理4.50h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于30.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=2.32。
实施例3
将0.80mmol的厚朴酚与0.80mmol的M-β-CD投入到球磨机中球磨40min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.90mmol的甲基丙烯酰胺和0.40mmol丙烯酸、4.50mmol的季戊四醇三丙烯酸酯与0.21mmol的偶氮二异丁腈溶解在5.00ml的四氢呋喃和0.50ml的二甲基亚砜中,超声脱气25.00min,加入0.80g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌4.50h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡约4.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合,3.50h,聚合温度为55.00℃,得聚合物。用体积比为5.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理8.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于35.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=3.05。
实施例4
将0.80mmol的厚朴酚与0.7mmol的HP-β-CD投入到球磨机中球磨60min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.60mmol的甲基丙烯酰胺和0.90mmol丙烯酸、6.00mmol的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯与0.24mmol的偶氮二异丁腈溶解在7.00ml的四氢呋喃和0.50ml的二甲基亚砜中,超声脱气30.00min,加入0.90g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌5.00h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡约8.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合5.00h,聚合温度为50.00℃,得聚合物。用体积比为6.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理4.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于32.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=1.74。
实施例5
将0.50mmol的厚朴酚与0.1mmol的M-β-CD投入到球磨机中球磨60min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.40mmol的甲基丙烯酰胺和0.60mmol丙烯酸、5.40mmol的季戊四醇四丙烯酸酯与0.18mmol的过氧化苯甲酰溶解在6.50ml的四氢呋喃和0.50ml的二甲基亚砜中,超声脱气20.00min,加入1.00g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌3.50h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡约9.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合3.00h,聚合温度为65.00℃,得聚合物。用体积比为9.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理6.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于30.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=1.33。
实施例6
将0.40mmol的厚朴酚与0.2mmol的HP-β-CD投入到球磨机中球磨70min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.60mmol的甲基丙烯酰胺和0.80mmol丙烯酸、7.00mmol的1,3二异丙烯基苯与0.06mmol的过氧化苯甲酰溶解在3.50ml的四氢呋喃和0.50ml的二甲基亚砜中,超声脱气15.00min,加入0.80g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌6.00h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡约10.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合3.20h,聚合温度为53.00℃,得聚合物。用体积比为8.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理7.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于40.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=2.80。
实施例7
将0.10mmol的厚朴酚与0.1mmol的SBE-β-CD投入到球磨机中球磨65min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.20mmol的甲基丙烯酰胺和0.60mmol丙烯酸、7.50mmol的二乙烯基苯与0.27mmol的偶氮二异丁腈溶解在4.40ml的四氢呋喃和0.50ml的二甲基亚砜中,超声脱气30.00min,加入1.50g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌3.50h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡约7.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合5.00h,聚合温度为50.00℃,得聚合物。用体积比为9.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理5.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于35.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=2.29。
实施例8
将0.30mmol的厚朴酚与0.3mmol的M-β-CD投入到球磨机中球磨45min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.30mmol的甲基丙烯酰胺和0.80mmol丙烯酸、8.00mmol的乙二醇二甲基丙烯酸酯与0.18mmol的偶氮二异丁腈溶解在8.00ml的四氢呋喃和0.60ml的二甲基亚砜中,超声脱气15.00min,加入0.90g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌4.00h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡10.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合3.80h,聚合温度为58.00℃,得聚合物。用体积比为6.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理4.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于40.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=3.03。
实施例9
将0.60mmol的厚朴酚与0.7mmol的β-CD投入到球磨机中球磨55min,球磨得到印迹分子包合物,将其与1.00mmol的甲基丙烯酰胺和0.80mmol丙烯酸、9.00mmol的乙二醇二甲基丙烯酸酯与0.30mmol的引发剂偶氮二异丁腈溶解在11.00ml的四氢呋喃和1.00ml的二甲基亚砜中,超声脱气20.00min,加入0.90g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌4.50h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡3.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合6.00h,聚合温度为40.00℃,得聚合物。用体积比为7.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理4.50h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于32.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=3.25。
实施例10
将0.80mmol的厚朴酚与0.5mmol的SBE-β-CD投入到球磨机中球磨30min,球磨得到印迹分子包合物,将其与0.90mmol的甲基丙烯酰胺和0.90mmol丙烯酸、10.00mmol的季戊四醇三丙烯酸酯与0.27mmol的偶氮二异丁腈溶解在14.00ml的四氢呋喃和1.00ml的二甲基亚砜中,超声脱气30.00min,加入0.70g醋酸纤维素酯,超声并不断搅拌3.00h,得混合液。将一定大小的滤纸置于混合液中浸泡7.00min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合3.00h,聚合温度为70.00℃,得聚合物。用体积比为5.00∶1.00的40ml甲醇和乙酸混合溶液对聚合物超声处理5.00h以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子。最后将聚合物置于烘箱中于37.00℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。该分子印迹聚合物膜对厚朴酚与和厚朴酚的选择性分离因子α=3.73。

Claims (10)

1.一种厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法包括如下步骤:
(1)将印迹分子与固相试剂都投入到球磨机中球磨得到印迹分子包合物;所述的印迹分子为厚朴酚;所述的固相试剂为下列一种或任意几种的混合:β-环糊精、磺丁基醚-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精;
(2)将印迹分子包合物与功能单体、交联剂和引发剂都投入到致孔剂中,超声脱气,再加入粘合剂,超声搅拌,得混合液;
(3)将一定大小的滤纸置于步骤(2)所得的混合液中浸泡,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中加热聚合,充分反应后弃玻璃片,得到聚合物;
(4)将步骤(3)所得聚合物在甲醇和乙酸的混合溶液中进行超声处理以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子,最后将聚合物置于烘箱中干燥至恒重,得到所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜。
2.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,所述的印迹分子与固相试剂的投料摩尔比为1∶0.125~8。
3.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,球磨时间为30~90min。
4.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,所述的功能单体为甲基丙烯酰胺和丙烯酸中的一种或两种的任意组合,所述的交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二乙烯基苯、1,3二异丙烯基苯中的一种,所述的引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰中的一种,所述的致孔剂为四氢呋喃和二甲基亚砜的任意组合。
5.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,所述的印迹分子包合物中含有的印迹分子与功能单体的投料摩尔比为1∶1~18;所述的印迹分子包合物中含有的印迹分子∶交联剂∶引发剂的投料摩尔比为1∶3.75~100∶0.075~3,所述的致孔剂体积用量为:每1mmol印迹分子包合物中含有的印迹分子加入5~150ml的致孔剂。
6.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,超声脱气时间为15~30min。
7.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,所述的粘合剂为醋酸纤维素酯,所述的粘合剂质量用量为:每1mmol的印迹分子包合物中含有的印迹分子加入0.6~15g的粘合剂;所述的超声搅拌时间为3~6h。
8.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,滤纸浸泡时间为3~10min;所述的置于烘箱中加热聚合,烘箱温度为40~70℃,聚合时间为3~6h。
9.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中,所述的甲醇和乙酸的混合溶液中甲醇与乙酸的体积比为5~9∶1;所述的超声处理时间为4~8h;所述的将聚合物置于烘箱中干燥至恒重,烘箱温度为30~40℃。
10.如权利要求1所述的厚朴酚分子印迹聚合物膜的制备方法,其特征在于,所述的制备方法按照如下步骤进行:
(1)将厚朴酚与固相试剂按投料摩尔比1∶0.6~3投入到球磨机中,球磨40~60min得到印迹分子包合物;所述的固相试剂为β-环糊精、磺丁基醚-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精或甲基-β-环糊精;
(2)按印迹分子包合物中含有的厚朴酚∶功能单体∶乙二醇二甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈的投料摩尔比为1∶2~7.5∶6~50∶0.12~1.5以及每1mmol印迹分子包合物中含有的厚朴酚加入14~60ml的致孔剂的用量,将印迹分子包合物与功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈都投入到致孔剂中,超声脱气15~30min,所述功能单体为甲基丙烯酰胺和丙烯酸中的一种或两种的任意组合,所述的致孔剂为四氢呋喃和二甲基亚砜的任意组合;再按每1mmol印迹分子包合物中含有的厚朴酚加入1~10g醋酸纤维素酯的比例加入醋酸纤维素酯,超声并搅拌4~5h,得混合液;
(3)向步骤(2)所得混合液中浸入滤纸,浸泡时间为3~10min,取出滤纸,将其夹在两玻璃片中,置于烘箱中在40~70℃加热聚合4~5h,弃玻璃片得聚合物;
(4)将步骤(3)所得聚合物在体积比为5~9∶1.00的甲醇和乙酸的混合溶液中超声处理4~5h,以除去印迹分子,再用甲醇洗去乙酸分子;最后将聚合物置于烘箱中于30~40℃干燥至恒重,得到厚朴酚分子印迹聚合物膜。
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