CN102365758A - 太阳能电池组件用保护片及太阳能电池组件 - Google Patents

太阳能电池组件用保护片及太阳能电池组件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种太阳能电池组件用保护片，其是在基体材料片的一侧或两侧表面形成丙烯酸聚氨酯树脂层而构成的。所述丙烯酸聚氨酯树脂层形成在与上述基体材料片和封装材料相接触的上述基体材料片的面相反一侧的表面上。

Description

太阳能电池组件用保护片及太阳能电池组件
技术领域
本发明涉及太阳能电池组件用保护片，以及具有该保护片的太阳能电池组件。
本申请基于2009年3月30日在日本提出的日本特愿2009-083504号申请要求优先权，在此援引其内容。
背景技术
作为将太阳的光能转化为电能的装置，太阳能电池组件作为不排放二氧化碳就可以发电的系统而备受瞩目。对于该太阳能电池组件，除了要求具有高发电效率之外，同时还要求具有在户外使用时能够耐受长期使用的耐久性。
太阳能电池组件的主要结构由下述各部分构成：作为光发电元件的太阳能电池单元、用于防止电路短路的作为电绝缘体的封装材料、以及对它们进行保护的保护片。通常来说，为了提高太阳能电池组件的耐久性，认为使保护片高性能化是非常重要的。
在长期使用太阳能电池组件时，为了防止该太阳能电池组件内的电路漏电、腐蚀，对于太阳能电池组件用保护片而言，要求其具有高的水蒸气阻隔性和耐候性。
作为用于赋予保护片耐候性的材料，在现有技术中，使用了氟树脂膜、氟树脂涂层等卤素化合物(参见专利文献1)。
在专利文献1中，公开了一种太阳能电池组件的背板，其是在水不透过性片的至少一侧表面上形成含有固化性官能团的含氟涂料的固化涂膜而构成的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2007/010706号小册子
发明内容
发明要解决的问题
但是，对于含有卤素化合物的太阳能电池组件用保护片而言，在焚烧处理时可能会产生有害物质，从环境负荷高，废弃物处理的观点来考虑，不优选使用。
此外，由于氟树脂较为昂贵，因此会导致太阳能电池组件用保护片及具有该保护片的太阳能电池组件的成本升高。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种环境负荷小、与基体材料之间的密合性优异的太阳能电池组件用保护片。
解决问题的方法
为了实现上述目的，本发明提供一种太阳能电池组件用保护片，其是在基体材料片的一侧或两侧表面形成丙烯酸聚氨酯树脂层而构成的。
就本发明而言，优选上述丙烯酸聚氨酯树脂层形成在与上述基体材料片和封装材料相接触的上述基体材料片的面相反一侧的表面上。
就本发明而言，优选上述丙烯酸聚氨酯树脂层由丙烯酸多元醇与多异氰酸酯混合、反应而得到的树脂形成。
就本发明而言，优选上述丙烯酸多元醇的重均分子量在5000～300000的范围、玻璃化转变温度在30～80℃的范围。
就本发明而言，优选上述丙烯酸多元醇的羟基值在25～150mgKOH/g(固体成分)的范围。
就本发明而言，优选上述丙烯酸多元醇为聚酯改性丙烯酸多元醇。
就本发明而言，优选上述丙烯酸多元醇是分子内具有紫外线稳定基团和紫外线吸收性基团中的任意之一或两者的丙烯酸多元醇。
就本发明而言，优选上述丙烯酸聚氨酯树脂层的多异氰酸酯成分的异氰酸酯基团与丙烯酸多元醇成分的羟基的摩尔比([NCO]/[OH])在0.5～1.5的范围。
就本发明而言，优选上述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯类多异氰酸酯，并且是从其双缩脲型、异氰脲酸酯型、加合(adduct)型、二官能预聚物型、嵌段型中选择的1种或2种以上。
就本发明而言，优选在上述基体材料片的一侧表面叠层上述丙烯酸聚氨酯树脂层，在上述基体材料片的另一侧表面上隔着层压用粘接剂层叠层粘接层，所述粘接层包含选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、用金属离子对乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间进行交联而得到的离聚物树脂，以及它们的混合物中的1种。
就本发明而言，优选在上述基体材料片的一侧表面叠层上述丙烯酸聚氨酯树脂层，在上述基体材料片的另一侧表面上隔着层压用粘接剂层叠层铝层，并且，在该铝层上隔着层压用粘接剂层叠层粘接层，所述粘接层包含选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、用金属离子对乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间进行交联而形成的离聚物树脂、以及它们的混合物中的1种。
此外，本发明提供粘接有上述太阳能电池组件用保护片而构成的太阳能电池组件。
发明的效果
本发明的太阳能电池组件用保护片由于不含环境负荷高的卤素(氟和氯)，因此可以抑制焚烧处理时有害物质的产生。
此外，通过使用丙烯酸聚氨酯树脂层，还可以提高与基体材料片之间的密合性(初期～长期耐久后)，不易发生该丙烯酸聚氨酯树脂层的剥离等不良现象。
因此，本发明的保护片优选用于太阳能电池组件用保护片用途。
附图说明
[图1]是示出本发明的太阳能电池组件用保护片的第1实施方式的剖面的简图。
[图2]是示出本发明的太阳能电池组件用保护片的第2实施方式的剖面的简图。
[图3]是示出本发明的太阳能电池组件的结构的简图。
符号说明
10 表面保护片
20 背面保护片
20、20B 保护片(太阳能电池组件用保护片)
21 丙烯酸聚氨酯树脂层
22 基体材料片
23 层压用粘接剂层
24 粘接层
25 铝层
30 封装材料
40 太阳能电池单元
50 太阳能电池组件
具体实施方式
图3是示出具有本发明的太阳能电池组件用保护片的太阳能电池组件的结构的简图。
如图3所示，具有本发明的保护片的太阳能电池组件50的结构为：具有表面保护片10、背面保护片20、封装材料30、及太阳能电池单元40。为了使太阳能电池组件具有能够耐受在户外及室内长期使用的耐候性和耐久性，需要使太阳能电池单元40及封装材料30不受风雨、湿气、砂尘、机械冲击等的影响，并使太阳能电池组件的内部保持在与外部气体隔离的密闭状态。因此，要求表面保护片10及背面保护片20具有充分的耐候性。
图1是示出本发明的太阳能电池组件用保护片(以下，简称为保护片)的第1实施方式的剖面的简图。
需要说明的是，图1及后述的图2举例示出了将本发明的保护片用作背面保护片20的情况，但本发明的保护片也可以用作表面保护片10。对于在基体材料片22上叠层铝层的情况、或者叠层含有二氧化钛这样的白色颜料的层的情况而言，本发明的保护片用作背面保护片20，而用作表面保护片10时，使用透明的基体材料片。
本实施方式的保护片20A具有如下结构：在基体材料片22的一侧表面叠层有丙烯酸聚氨酯树脂层21，在基体材料片22的另一侧表面隔着层压用粘接剂层23叠层有粘接层24。
作为能够用作上述基体材料片22的树脂片，可以使用通常被用作太阳能电池组件用保护片中的树脂片的材料。例如，可以列举由聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚四氟乙烯、聚酰胺(尼龙6、尼龙66)、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酯聚氨酯、聚(间亚苯基间苯二甲酰胺)、聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)等聚合物形成的片。其中，优选聚酯形成的片，更具体而言，从机械强度、绝缘性的观点来看，优选列举PET片、PBT片及PEN片。
作为上述基体材料片22的厚度，可以基于太阳能电池系统所要求的电绝缘性进行选择。例如，上述基体材料片22为树脂片的情况下，优选该膜厚在10～300μm的范围。更具体来说，上述基体材料片22为PET片时，从轻质性及电绝缘性的观点考虑，该PET片的厚度优选在10～300μm的范围，更优选在30～200μm的范围，进一步优选在50～125μm的范围。
此外，从水蒸气阻隔性的观点来看，还可以对上述基体材料片22进行表面改性处理。例如，可以通过在上述PET片上蒸镀二氧化硅(SiO2)和/或氧化铝(Al2O3)来提高上述保护片的耐候性、耐湿性等。需要说明的是，该二氧化硅和/或氧化铝的蒸镀处理可以在上述基体材料片22的两面进行，也可以仅在任何一侧表面进行。
另外，从水蒸气阻隔性的观点考虑，作为上述基体材料片22，可以使用由铝箔、铝-铁合金箔等金属箔形成的片，还可以使用铝蒸镀PET片、铝箔层压PET片等。
对于能够用作上述丙烯酸聚氨酯树脂层21的丙烯酸聚氨酯树脂而言，优选由使作为主剂的丙烯酸多元醇、及作为交联剂的多异氰酸酯混合、反应而得到的树脂形成。
作为上述丙烯酸聚氨酯树脂的主剂的丙烯酸多元醇，优选重均分子量在5000～300000的范围、玻璃化转变温度在30～80℃的范围。此外，该丙烯酸多元醇的羟基值优选在25～150mgKOH(固体成分)的范围。作为具有这样特性的丙烯酸多元醇，可以使用由具有羟基的丙烯酸单体和具有不饱和双键的其它聚合性单体通过自由基共聚而得到的各种丙烯酸多元醇。在本发明中，作为上述丙烯酸多元醇，尤其优选聚酯改性丙烯酸多元醇。
作为上述丙烯酸聚氨酯树脂的交联剂的多异氰酸酯，可以使用例如：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯醚二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三羟基亚乙基二异氰酸酯(trioxyethylene diisocyanate)等脂肪族二异氰酸酯；对间苯二甲撑二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二甲撑二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、加氢甲苯二异氰酸酯、加氢苯二甲撑二异氰酸酯、加氢二苯甲烷二异氰酸酯、加氢四甲基二甲苯二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯等各种多异氰酸酯，它们的异氰脲酸体、双缩脲体等，上述异氰酸酯可以单独使用1种，或组合2种以上使用。在本发明中，作为上述多异氰酸酯，优选为六亚甲基二异氰酸酯类多异氰酸酯，并且是从其双缩脲型、异氰脲酸酯型、加成型、二官能预聚物型、嵌段型中选择的1种或2种以上。
此外，上述丙烯酸聚氨酯树脂的多异氰酸酯成分的异氰酸酯基团与丙烯酸多元醇成分的羟基的摩尔比([NCO]/[OH])优选在0.5～1.5的范围。
就上述丙烯酸聚氨酯树脂而言，可以将作为主剂的丙烯酸多元醇、作为交联剂的多异氰酸酯、和有机溶剂混合，配制涂布液，使用刮棒涂布机等将该涂布液涂布在基体材料片22上，并通过在70℃以上、优选在80～150℃左右加热0.5～5分钟左右来进行涂布。作为有机溶剂的具体例子，可以举出：甲乙酮等酮；甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷等C9～C12的烷基环己烷；丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚丙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚等醚；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂。上述各有机溶剂可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。
上述丙烯酸聚氨酯树脂层21除含有上述丙烯酸聚氨酯树脂之外，根据需要还可以含有填充材料、颜料、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、增塑剂、结晶成核剂、盐酸吸收剂、防静电剂、无机填料、润滑剂、防粘连剂等各种添加剂。
作为填充材料和/或颜料，只要不损害本发明的效果即可，没有特别限定。可以举出例如：二氧化钛、炭黑、苝系颜料、色素、染料、云母、聚酰胺粉末、氮化硼、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、紫外线吸收剂等。更具体而言，为了赋予耐久性，作为填充材料和颜料，可优选列举作为二氧化硅处理过的金红石型二氧化钛的Ti-Pure R105(商品名；杜邦公司制造)、以及通过二甲基聚硅氧烷的表面处理对二氧化硅表面的羟基进行了改性的疏水性二氧化硅CAB-O-SIL TS-720(商品名；Cabot公司制造)。
作为紫外线吸收剂，可以列举：二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、草酰苯胺类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物及三嗪类化合物等。
为了对上述丙烯酸聚氨酯树脂层21赋予充分的耐候性，优选如上所述，添加紫外线吸收剂、紫外线稳定剂。
另一方面，从防止渗出等(赋予长期耐候性)的观点来看，与在树脂中添加低分子紫外线吸收剂、低分子紫外线稳定剂相比，优选聚合物骨架中具有紫外线稳定基团和紫外线吸收性基团中的任何之一或两者的聚合物。为此，优选使用分子内具有紫外线稳定基团和紫外线吸收性基团中的任何之一或两者的丙烯酸多元醇来形成丙烯酸聚氨酯树脂层21。
分子内具有紫外线稳定基团(以下，记作HALS)和紫外线吸收性基团(以下，记作UVA)中的任何之一或两者的丙烯酸多元醇，可以通过含HALS的单体和/或含UVA的单体与其它共聚性单体共聚而获得。
作为含HALS的单体，可以举出例如：分子内至少具有1个受到位阻的氨基，并且，分子内至少具有1个聚合性不饱和键的受阻胺类化合物，例如4-(甲基)丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-氰基-4-(甲基)丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(甲基)丙烯酰氨基-4-(甲基)丙烯酰氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-巴豆酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-巴豆酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶等，可以仅使用上述中的1种，也可以适当混合2种以上使用。
作为含UVA的单体，可以举出例如：2-[2′-羟基-3′-(甲基)丙烯酰氨基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-(甲基)丙烯酰氨基甲基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3’-(甲基)丙烯酰氨基-5’-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3’-(甲基)丙烯酰氨基甲基-5’-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3’-叔辛基-5’-(甲基)丙烯酰氨基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-3’-叔辛基-5’-(甲基)丙烯酰氨基甲基苯基]-2H-苯并三唑、2-[2′-羟基-5’-(3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)-3’-叔丁基苯基]-2H-苯并三唑等，可以仅使用上述中的1种，也可以适当混合2种以上使用。
此外，作为其它共聚性单体，可列举：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯等含环烷基的聚合性单体；(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、己内酯改性羟基(甲基)丙烯酸酯等含羟基的聚合性单体；(甲基)丙烯酸、马来酸、2-(甲基)丙烯酰乙基酸式磷酸酯(2-(meta)acryloyl ethyl acid phosphate)等含酸基的不饱和单体；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的不饱和单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N′-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N′-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑等含氮不饱和单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族不饱和单体；乙酸乙烯酯等乙烯基酯；乙烯基醚；(甲基)丙烯腈等不饱和氰基化合物等；乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲氧基硅烷等含硅不饱和单体等。
作为使上述含HALS的单体和/或含UVA的单体与其它共聚性单体共聚的方法，可以举出公知的方法，例如溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法等。作为可以在采用溶液聚合法时使用的溶剂，可以举出二甲苯等芳香族烃类、酮类、醇类、酯类等，这些有机溶剂可以单独使用或以混合溶剂的形式使用。此外，作为聚合引发剂，可以举出：偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、丁基过氧化物等通常使用的自由基聚合引发剂。
这样得到的含HALS和/或UVA的丙烯酸多元醇与作为交联剂的多异氰酸酯、有机溶剂混合，配制涂布液，并利用刮棒涂布机等将该涂布液涂布在基体材料片22上，并进行加热，由此可以涂布含HALS和/或UVA的丙烯酸聚氨酯树脂。
在用作背面保护片而叠层在太阳能电池组件50的背面时，从提高与封装材料30之间的密合性的观点考虑，作为叠层在上述基体材料片22的另一侧表面的粘接层24，可以列举丙烯酸聚氨酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、用金属离子对乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间进行交联而得到的离聚物树脂等。另外，为了能够与封装材料30进行热粘接，粘接层24优选具有热粘接性。在此，热粘接性是指通过加热处理而表现出粘接性的性质。作为该加热处理时的温度，通常在50～200℃的范围。从提高热粘接性的观点考虑，作为粘接层24，优选使用下述树脂：其包含从乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、离聚物树脂、及它们的混合物中选择的1种。通常来说，上述封装材料30大多是由EVA形成的树脂，此时，通过使上述粘接层24为以EVA为主成分的聚合物形成的树脂，可以提高封装材料30和粘接层24之间的密合性。
作为上述粘接层24的厚度，只要不损害本发明的效果，就没有特别限制。更具体来说，在粘接层24的基体(base)树脂为EVA的情况下，从轻质性及电绝缘性等观点来看，其厚度优选在10～200μm的范围，更优选在20～150μm的范围。
在上述粘接层24中，根据需要还可以添加其它聚合物及各种配合剂。
作为其它聚合物，可以使用软质聚合体、其它有机高分子填充剂。
此外，作为各种配合剂，可以是有机化合物、无机化合物中的任何物质，可以使用在树脂工业中常用的配合剂。例如，可以使用防老剂、稳定剂、二氧化钛等颜料、阻燃剂、增塑剂、结晶成核剂、盐酸吸收剂、防静电剂、无机填料、润滑剂、防粘连剂、紫外线吸收剂。
对于用于对基体材料片22和粘接层24进行粘接的层压用粘接剂层23中含有的粘接剂而言，只要可以牢固地将基体材料片22和粘接层24粘接即可，没有特别限制，可以举出例如：丙烯酸类粘接剂、聚氨酯类粘接剂、环氧类粘接剂、酯类粘接剂等。可以单独使用这些粘接剂中的1种，也可以组合2种以上使用。
由于本实施方式的保护片20A不含环境负荷高的卤素(氟和氯)，因此可以抑制焚烧处理时有害物质的产生。
此外，通过使用丙烯酸聚氨酯树脂层21，还可以提高与基体材料片22之间的密合性(初期～长期耐久后)，从而不易发生该丙烯酸聚氨酯树脂层21的剥离等不良现象。
因此，该保护片20A可以优选用于太阳能电池组件用保护片用途。
图2是示出本发明的保护片的第2实施方式的剖面的简图。
本实施方式的保护片20B如下构成：在基体材料片22的一侧表面叠层有上述丙烯酸聚氨酯树脂层21，在基体材料片22的另一侧表面上隔着层压用粘接剂层23叠层有铝层25，另外，在该铝层25上隔着层压用粘接剂层23叠层有上述粘接层24。在本实施方式中。可以使用与上述第1实施方式中所说明的同样的丙烯酸聚氨酯树脂层21、基体材料片22、层压用粘接剂层23及粘接层24。
所述铝层25是为了降低保护片20B的水蒸气透过性从而提高防潮性而形成的层，其厚度只要可以发挥提高防潮性的效果即可，没有特别限定，通常在1μm～100μm的范围。
所述铝层25可以使用由铝箔、铝-铁合金箔等金属箔形成的片，铝蒸镀PET片、铝箔层压PET片等。
作为本实施方式的保护片20B，可以获得与上述第1实施方式的保护片20A相同的效果，通过进一步叠层有铝层25，可以进一步提高防潮性。
如图3所示，本发明的太阳能电池组件是在太阳能电池组件50的背面(与受光面相反一侧的封装材料30的面)上粘接上述保护片20、20B的粘接层24并叠层而形成的。
对于该太阳能电池组件50的种类和结构没有特别限制，可以形成为a-Si(无定形硅)太阳能电池、c-Si(晶体硅)太阳能电池、μc-Si(微晶硅)太阳能电池、GaAs(砷化镓)等化合物半导体型太阳能电池、色素敏化型太阳能电池。
实施例
将下述的实施例1～22及比较例1～6的制作中使用的材料的概要汇总于表1中。
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[涂布液1的配制]
配合作为主剂的聚酯改性丙烯酸多元醇(亚细亚工业株式会社制造：商品名“NX62-1”)100质量份、甲乙酮(以下，简称为MEK)79.5质量份、HMDI异氰脲酸酯交联剂(旭化成化学株式会社制造：商品名“DURANATETKA-100”)10.7质量份，配制了涂布液。
[涂布液2～14的配制]
按照与涂布液1相同的配制方法，变更为表2中的“主剂”、“交联剂”及“MEK”中记载的材料及配合量，配制了涂布液2～14。
实施例1
利用刮棒涂布机，在作为基体材料片的PET膜(帝人杜邦薄膜株式会社制造：商品名“MELINEXS”、厚度125μm)的一个表面涂布涂布液1，并使得干燥涂膜厚为20μm，从而形成了涂层，在120℃干燥1分钟，然后，在23℃、50％RH的环境下放置7天，制作了实施例1的保护片。
实施例2
除了使用涂布液2代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例2的保护片。
实施例3
除了使用涂布液3代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例3的保护片。
实施例4
除了使用涂布液4代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例4的保护片。
实施例5
除了使用涂布液5代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例5的保护片。
实施例6
除了使用涂布液6代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例6的保护片。
实施例7
除了使用涂布液7代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例7的保护片。
实施例8
除了使用涂布液8代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例8的保护片。
实施例9
除了使用涂布液9代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例9的保护片。
实施例10
除了使用涂布液10代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例10的保护片。
实施例11
除了使用涂布液11代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例11的保护片。
实施例12
除了使用涂布液12代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例12的保护片。
实施例13
除了使用二氧化硅蒸镀PET膜(三菱树脂株式会社制造：商品名“TECHBARRIER LX”)作为基体材料片，以及使用涂布液2之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例13的保护片。
实施例14
除了使用二氧化硅蒸镀PET膜(三菱树脂株式会社制造：商品名“TECHBARRIER LX”)作为基体材料片，以及使用涂布液6之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例14的保护片。
实施例15
除了使用二氧化硅蒸镀PET膜(三菱树脂株式会社制造：商品名“TECHBARRIER LX”)作为基体材料片，以及使用涂布液7之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例15的保护片。
实施例16
除了使用二氧化硅蒸镀PET膜(三菱树脂株式会社制造：商品名“TECHBARRIER LX”)作为基体材料片，以及使用涂布液11之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例16的保护片。
实施例17
除了使用二氧化硅蒸镀PET膜(三菱树脂株式会社制造：商品名“TECHBARRIER LX”)作为基体材料片，以及使用涂布液12之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例17的保护片。
实施例18
除了使用铝-铁合金箔(日本制箔株式会社制造：商品名“PACAL21”)作为基体材料片，以及使用涂布液2之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例18的保护片。
实施例19
除了使用铝-铁合金箔(日本制箔株式会社制造：商品名“PACAL21”)作为基体材料片，以及使用涂布液6之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例19的保护片。
实施例20
除了使用铝-铁合金箔(日本制箔株式会社制造：商品名“PACAL21”)作为基体材料片，以及使用涂布液7之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例20的保护片。
实施例21
除了使用铝-铁合金箔(日本制箔株式会社制造：商品名“PACAL21”)作为基体材料片，以及使用涂布液11之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例21的保护片。
实施例22
除了使用铝-铁合金箔(日本制箔株式会社制造：商品名“PACAL21”)作为基体材料片，以及使用涂布液12之外，按照与实施例1相同的方式，制作了实施例22的保护片。
比较例1
除了使用氟类涂布液13代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例1的保护片。
比较例2
除了使用氟类涂布液14代替涂布液1之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例2的保护片。
比较例3
除了使用二氧化硅蒸镀PET膜(三菱树脂株式会社制造：商品名“TECHBARRIER LX”)作为基体材料片，以及使用氟类涂布液13之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例3的保护片。
比较例4
除了使用二氧化硅蒸镀PET膜(三菱树脂株式会社制造：商品名“TECHBARRIER LX”)作为基体材料片，以及使用氟类涂布液14之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例4的保护片。
比较例5
除了使用铝-铁合金箔(日本制箔株式会社制造：商品名“PACAL21”)作为基体材料片，以及使用氟类涂布液13之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例5的保护片。
比较例6
除了使用铝-铁合金箔(日本制箔株式会社制造：商品名“PACAL21”)作为基体材料片，以及使用氟类涂布液14之外，按照与实施例1相同的方式，制作了比较例6的保护片。
将以上制作的各个保护片作为试料，通过以下评价方法，进行了密合性评价、耐久性评价、耐候性评价(泛黄、伸长率)，并进行了比较。结果汇总于表2中。
<密合性评价>
基于JIS K5600-5-6标准，在制作的实施例1～22及比较例1～6的各保护片的涂层上进行1mm见方的棋盘格切割，制成10×10块，粘贴透明胶带(Nichiban公司制造：商品名“CT-24”)，对剥离该胶带时的涂层剥离程度进行了评价。判定如下进行：在100块内，用未剥离的块数来表示。涂层完全未发生剥离的情况作为100，完全剥离的情况作为0。该密合性评价的结果记录在表2中的密合性(耐久性)的“0小时”栏中。
<耐久性评价>
将制作的实施例1～22及比较例1～6的各保护片放入到121℃、100％RH(2atm)气体氛围下，对从放入起24小时后及48小时后的密合性进行了评价。需要说明的是，密合性评价的方法与上述<密合性评价>相同。该耐久性评价的结果记录在表2的密合性(耐久性)的“24小时”及“48小时”栏中。
<耐候性评价>
在制作的各保护片中，针对实施例2、6、7、11、12及比较例1、2的保护片进行了耐候性评价试验。
使用耐候性试验机(Suga试验机公司制造：7.5kW Super Xenon WeatherMeter SX75)，在下述条件下对涂层照射1000小时后，对各保护片的泛黄及伸长率进行了测定。
黑板温度…63℃(槽内湿度50％RH)
放射照度…60W/m2(波长300～400nm)
水喷雾…120分钟中进行18分钟(喷雾水)
<泛黄>
按照JIS Z8730标准，使用色差计(日本电色工业株式会社制造：SQ2000)，使用C/2光源测定了涂层面的b*值变化量Δb*。判定标准如下所述。
○：Δb*＜2
△：2≤Δb*≤4
×：4＜Δb*
<伸长率>
按照JIS K7127-1999标准，在试验速度200mm/min的条件下进行测定，并计算出与初期相比的变化率。判定标准如下所述。
○：伸长率降低率低于30％
×：伸长率降低率在30％以上
根据表2的结果可知，与具有氟类涂层材料的比较例1～6的保护片相比，本发明的实施例1～22的保护片具有与比较例1～6同样或优于比较例1～6的密合性/耐久性。
此外，与具有氟类涂层材料的比较例1～6的保护片相比，本发明的实施例1～22的保护片不易发生泛黄，伸长率也良好，具有优异的耐候性。
可以推测由于本发明的实施例1～22的保护片不具有氟等卤素，在废弃时可以利用焚烧处理，与具有氟树脂涂层的比较例1～6的保护片相比，环境负荷小。
因此，根据本发明，可以提供环境负荷小，与基体材料片之间的密合性及耐候性优异的保护片。
工业实用性
本发明的保护片不具有氟等卤素，在废弃时可以利用焚烧处理，环境负荷小，与基体材料片之间的密合性及耐候性优异。因此，与具有氟树脂层的传统产品的保护片相比，粘接本发明的保护片构成的太阳能电池组件具有同等以上的耐候性、耐久性，并且在废弃时可以对保护片进行焚烧处理，环境负荷小。

Claims (12)

1.一种太阳能电池组件用保护片，其是在基体材料片的一侧或两侧表面形成丙烯酸聚氨酯树脂层而构成的。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述丙烯酸聚氨酯树脂层形成在与所述基体材料片和封装材料相接触的所述基体材料片的面相反一侧的表面上。
3.根据权利要求1所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述丙烯酸聚氨酯树脂层由丙烯酸多元醇与多异氰酸酯混合、反应而得到的树脂形成。
4.根据权利要求3所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述丙烯酸多元醇的重均分子量在5000～300000的范围、玻璃化转变温度在30～80℃的范围。
5.根据权利要求3所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述丙烯酸多元醇的羟基值在25～150mgKOH/g(固体成分)的范围。
6.根据权利要求3所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述丙烯酸多元醇为聚酯改性丙烯酸多元醇。
7.根据权利要求3所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述丙烯酸多元醇是分子内具有紫外线稳定基团和紫外线吸收性基团中的任意之一或两者的丙烯酸多元醇。
8.根据权利要求3所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述丙烯酸聚氨酯树脂层的多异氰酸酯成分的异氰酸酯基团与丙烯酸多元醇成分的羟基的摩尔比([NCO]/[OH])在0.5～1.5的范围。
9.根据权利要求3所述的太阳能电池组件用保护片，其中，所述多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯类多异氰酸酯，并且是从其双缩脲型、异氰脲酸酯型、加合型、二官能预聚物型、嵌段型中选择的1种或2种以上。
10.根据权利要求1所述的太阳能电池组件用保护片，其是如下构成的：在所述基体材料片的一侧表面叠层所述丙烯酸聚氨酯树脂层，在所述基体材料片的另一侧表面隔着层压用粘接剂层叠层粘接层，所述粘接层包含选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、用金属离子对乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间进行交联而得到的离聚物树脂，以及它们的混合物中的1种。
11.根据权利要求1所述的太阳能电池组件用保护片，其是如下构成的：在所述基体材料片的一侧表面叠层所述丙烯酸聚氨酯树脂层，在所述基体材料片的另一侧表面隔着层压用粘接剂层叠层铝层，并且在该铝层上隔着层压用粘接剂层叠层粘接层，所述粘接层包含选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、用金属离子对乙烯-甲基丙烯酸共聚物的分子间进行交联而形成的离聚物树脂、以及它们的混合物中的1种。
12.一种太阳能电池组件，其是粘接有权利要求要求1所述的太阳能电池组件用保护片而构成的。
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