CN102361623A - 包含羟基磷灰石作为物理日光滤光剂的防晒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及与至少一种化学防晒剂协同地联合作为物理防晒剂的羟基磷灰石在设计用于施用到皮肤以保护皮肤不受日光UV辐射的产品中的用途。特别地，描述了包含具有遮蔽能力、高皮肤耐受性和皮肤上低的增白效应的物理防晒剂的化妆品组合物。

Description

包含羟基磷灰石作为物理日光滤光剂的防晒组合物
发明领域
本发明涉及作为物理防晒剂的羟基磷灰石在设计用于施用到皮肤以保护皮肤不受日光UV辐射的产品中的用途。具体地，描述了包含羟基磷灰石作为物理防晒剂的化妆品组合物，该物理防晒剂具有遮蔽能力、高皮肤耐受性和比其它物理防晒剂更低的增白效应。
背景技术
长时间暴露于紫外(UV)线，无论是间断的或长期的，特别是在一天的中间和没有适当地保养皮肤或没有促进皮肤细胞再生的休息期，是可以引起多种皮肤病的因素，所述皮肤病如红斑、丘疹、水疱、色素沉着、弹性组织变性、表皮破裂、光老化和光致癌作用(photo-carcinogenesis)。然而，一方面已知过度的照射可以是有害的和危险的，另一方面还已知巧妙的和理性的照射具有无疑的有益效果，特别是在儿童和老人中，因为其刺激协助骨化作用的体内维生素D合成。因此事实是支持更有知识的和平衡的意向，以使享受日光的益处而尽可能地限制光诱发的损害。在这个意义上用于日光保护的化妆品已经是应用了相当长的时间，并且代表总的化妆品市场的经济上重要的一部分。已经完成市场上增长的科学进步在根据EU方案(补充欧洲化妆品法律)评估配制的产品的功效和安全性方面，和在具有更安全的和更有效的防晒产品的可获得性的配制方面，是相当大的。
总的来说，防晒剂包含过滤UV光线的物质的混合物，以使多种辐射范围可以被滤除以保证整个UV光谱之内更宽的保护。
UV日光滤光剂是这样的物质，当存在于用于防晒的化妆品中时，其特定地期望用于过滤UV辐射光谱以保护皮肤不受所述辐射的确定的有害效果。
在这一领域，根据它们的形式和它们作用的方式，所述UV日光滤光剂通常被分为化学防晒剂或物理防晒剂。
化学防晒剂是合成的有机物质，其吸收辐射；太阳光线激发滤光剂的分子至更高的能力状态，并因此被吸收并且不到达表皮。然后吸收的能量以其它形式(热能、振动能)被释放。为了完成这个，这些物质的结构是特别复杂的。每种滤光剂捕获并选择性地转化仅某光带的太阳光线的能量，而不是整个日光照射光谱。这种吸收保证化学滤光剂“保留”太阳光线的能量并通过各种机制将其转化成其它能量形式。
相反，物理防晒剂遮蔽所有太阳光线，从分子角度不是选择性的并且形成反射所有光线的非透明的物理屏障。因为不存在能量吸收而仅存在反射，从皮肤生理学观点物理防晒剂是特别地优选的，因为它们不引起表皮过热。
物理防晒剂通常是不透明的矿物质如氧化锌、二氧化钛、氧化镁、氧化铁和高岭土。
这些化合物通过反射和散播有害的辐射提供防备UV和可见光辐射的实际的总遮蔽，原因在于它们的不透明性，它们的高的内部反射能力，以及粒子的表面特征。
物理防晒剂或物理遮蔽的一个主要的缺点是它们显示审美上不期望的皮肤上的“增白”或“变蓝”效应。另外，由于粒子聚集现象，这导致不均匀的实际上“斑状”的黄褐色(取决于皮肤的这些区域是否有或没有物理滤光剂，在确定的区域物理滤光剂的更多或更少的程度)。这一缺点通过微粉化所使用的矿物限制，但未被解决。
关于对皮肤的毒性，已知对于氧化锌无限制，如欧洲法律无百分数限制地接受，因为其是不溶解的化合物并且因为锌离子是基本的酶过程的活化剂并且以约1％的体重存在于成人体内。然而其是相当昂贵并且不是非常有效的滤光剂。因此因为这些原因其用途也被大大地限制。
然而对于二氧化钛已经提出了更多的限制，其实际上是非生理学的化合物，尽管是不溶的并且以非常接近于纳米粒子的尺寸的颗粒使用。尽管被广泛使用，其通常残留催化剂，并且在某些情况下可能被日光辐射能量激活并变成自由基的前体。实际上二氧化钛是半导体，光带范围在3.0eV的区域，相应于低于约380nm的波长。因此TiO2对UV光线激发敏感并在光激发之后其可以在水溶液中产生大量的ROS(活性氧簇)[1-3]。一些研究表明：频繁使用含纳米大小的TiO2(30-220nm)的防晒剂可以导致钛的经皮吸收[4，5]，其渗透进入人角质层和毛囊[6]，如还在培养的成纤维细胞中[7]。
如果在TiO2的存在下，海拉细胞(高度稳定的永生的肿瘤细胞)在UV照射10分钟之后死亡[5]。受照射的TiO2对细胞中的核酸引起氧化性损伤[7]和分离的DNA链[1，3]的断裂。
已经被研究的另一材料是微粒化的滑石，然而其已经被证明即使在相当高的比例(例如，25％)仍是无效的，没有防晒系数(SPF)的任何改进。
这一系数是保护能力的指示，通过显示在皮肤烧伤之前暴露于太阳的时间可以被增加多少倍的数字表示。例如，如果产品具有为4的保护系数，其意味着一个人可以保持暴露于太阳比与在相同的条件下无保护暴露时通常面对开始烧伤(红斑时间)的时间长4倍。重要的是，已知保护系数提供产品对抗UVB照射但不对抗UVA照射的过滤作用的指示，对其而言，存在其它方法，如体内PPD(持续的色素变暗)测试或临界波长测试(用分光光度计的体外方法)。
因此需要探索改进的遮蔽性质的防晒产品，特别是根据其生理学观点，其同时可以被皮肤完全地耐受，并能够显示减少的增白效应。
因此本发明的目的是为了提供这样的产品，其能够符合前述要求，因此以这一方式克服已知技术的缺点。
发明概述
上面显示的目的通过包含羟基磷灰石或其盐和至少一种化学防晒剂的防晒产品来实现，其中所述至少一种化学防晒剂和所述羟基磷灰石或其盐的比例是10∶1至1∶3。如根据下面的详细的说明是明显的，羟基磷灰石令人惊奇地被证明是优秀的物理防晒剂，并且考虑到其完美的表皮耐受性，和当与至少一种化学防晒剂协同地联合时，还令人惊奇地作为“SPF助促进剂”起作用，即，能够增强防晒系数，因此有利地使得化学滤光剂含量能够被减少。
本发明的另一方面涉及包含所述防晒产品和适合的化妆品成分的化妆品组合物，其优选地呈乳液形式。
本发明的另一方面涉及所述化妆品组合物作为对抗UV辐射的防晒的用途。
附图描述
根据下面详细的说明，根据为了说明和非限制性目的提供的操作实施例和根据附图1，本发明的特征和优势将是明显的，附图1在从不含物理滤光剂的防晒产品开始的百分数SPF增加方面，给出根据实施例1、2和4分别获得的产品之间的对比测试的结果。
发明详述
因此本发明涉及防晒产品，其包含羟基磷灰石或其盐和至少一种化学防晒剂，其中所述至少一种化学防晒剂和所述羟基磷灰石或其盐的比例是10∶1至1∶3。羟基磷灰石是人体中已经存在的化合物，是骨组织的主要矿物组分。事实上，人体中99％的钙以羟基磷灰石的形式储存在骨组织中。羟基磷灰石是磷酸钙，其实际上构成骨的60-70％和釉质的98％。其化学成分通常被表示为Ca5(PO4)3(OH)，因此属于磷灰石基团并包含OH-基团。钙实际上可以所述化学形式Ca5(PO4)3(OH)存在，也表示为Ca10(PO4)6(OH)2以显示基本单元由两个分子形成。OH-基团可以被氟离子(F-)、氯离子(Cl-)或碳酸根离子(CO3 2-)取代以形成羟基磷灰石盐。为了本发明的目的，除了前述之外，术语“羟基磷灰石”也涵盖磷酸根离子、羟基离子与钙之间的所有比例的所有多态形式、相关水合物和溶剂合物。
就羟基磷灰石性质本身而言，其遵从完全的表皮和全身耐受性，与氧化锌和二氧化钛不同。还已经令人惊奇地发现：羟基磷灰石作为用于保护皮肤远离日光UV光线的物理防晒剂是非常高度有效的，这一有效性大于氧化锌和二氧化钛显示的有效性。另外，施用之后在皮肤上观察到令人惊奇地降低的增白效应，尽管纯的羟基磷灰石粉末本身也是白色的。这使得羟基磷灰石是本发明的防晒产品中特别有利的和方便的化合物，如根据下面提供的实施例将是明显的。
如前述，在最近几年对已知防晒产品特别是化学防晒剂的毒性问题给予的关注已经很大程度地加强。现在已经令人惊奇地发现：羟基磷灰石不仅是优秀的物理防晒剂而且还用作SPF助促进剂，即能够提高防晒制品的SPF，因此其有利地可能降低通常用于已知防晒产品的化学防晒剂的浓度。因此，本发明的防晒产品提出从10∶1至1∶3的化学防晒剂对羟基磷灰石或其盐的比例，因为注意到高于10∶1，化学滤光剂含量将至少不利地增加，而低于1∶3，羟基磷灰石或其盐的含量将使得其中使用防晒产品的化妆品组合物难以在皮肤上分配和吸收。
优选地，本发明的防晒产品还包含选自由以下组成的组的至少一种金属：锌、镁、锰、铜、钠、钾、锂、铝、银和铋，呈乳酸、碳酸、乙酸、C3-C18直链脂肪酸、苯甲酸、酒石酸、柠檬酸、3-羟基丙酸、苹果酸、琥珀酸、扁桃酸、水杨酸及其混合物的盐的形式。已经惊奇地注意到，羟基磷灰石与所述金属之间在改进日光的遮蔽效果方面的协同作用。实际上已经注意到，所述至少一种金属的存在提高羟基磷灰石对抗UV光线的遮蔽能力。所述金属盐可以与羟基磷灰石共沉淀或被单独地添加。
更优选地，所述至少一种金属选自由以下组成的组：锌、镁、锰及其混合物，呈乳酸盐、碳酸盐和其混合物的形式。实际上已经注意到，除了提高羟基磷灰石对抗UV光线的遮蔽能力，这些金属也改进在其中使用它们的化妆品组合物中的分散，和它们随后的在皮肤上的分布和吸收。
根据本发明的优选的实施方式，防晒产品由羟基磷灰石、至少一种化学防晒剂和选自由以下组成的组的至少一种盐组成：乳酸锌、乳酸镁、乳酸锰、碳酸锌、碳酸镁和碳酸锰。事实上，已经证明这一形式的防晒产品与皮肤是特别地相容的，并且是非常稳定的。
优选地所述至少一种化学滤光剂选自肉桂酸及其盐的衍生物、水杨酸及其盐的衍生物、二苯酮类、氨基苯甲酸及其盐的衍生物、二苯甲酰基甲烷类、亚苄基樟脑衍生物、苯并咪唑衍生物、二苯基丙烯酸酯衍生物、丙烯酰胺衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、氨基苯甲酸酯衍生物及其混合物。
更优选地，所述至少一种化学滤光剂选自由以下组成的组：对氨基苯甲酸及其盐、N，N，N-三甲基-4-[(2-酮-3-冰片亚基)甲基]苯胺甲基硫酸酯(N，N，N-trimethyl-4-[(2-keto-3-bornylidene)methyl]aniline methyl sulphate)、2-羟基苯甲酸(3，3，5-三甲基环己基)酯、(2-羟基-4-甲氧基苯基)苯基-甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、3，3’-(1，4-亚苯基二亚甲基)双[7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基]甲磺酸及其盐、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1，3-丙二酮、α-(2-氧代冰片-3-亚基)甲苯-4-磺酸及其盐、2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯、N-{(2和4)-[2-氧代-冰片-3-亚基甲基]苄基}丙烯酰胺的聚合物、2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯、乙氧基化的4-氨基苯甲酸、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2，4，6-三苯胺-(对羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、苯甲酸4，4-[[6-[[4-[[(1，1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基]二亚氨基]双，双(2-乙基己基)酯、4-甲基亚苄基樟脑、3-亚苄基樟脑、水杨酸2-乙基己酯、2-乙基己基4-二甲基氨基苯甲酸酯、5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸及其盐、2，2’-亚甲基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)]酚、2，2’-(1，4-亚苯基)双-1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸的钠盐、2，2’-[6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基]双[5-(2-乙基己基)氧基]苯基、二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸酯(dimethicodiethylbenzal malonate)、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]-苯甲酸己酯、2-乙基己基4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、对苯二甲酰亚基二樟脑磺酸、2-氨基苯甲酸甲酯及其混合物。
根据优选的实施方式，所述至少一种化学滤光剂选自肉桂酸及其盐的衍生物、水杨酸及其盐的衍生物、二苯酮类、对氨基苯甲酸(PABA)及其盐的衍生物、二苯甲酰基甲烷类、亚苄基樟脑衍生物，及其混合物。这些化合物实际上已经显示与羟基磷灰石的最大的协同作用，并提供更显著的助促进剂效果。在这一优选的实施方式中，下面的化合物是进一步优选的：2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1，3-丙二酮、2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯、2，4，6-三苯胺-(对羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪、水杨酸2-乙基己酯、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯及其混合物。
优选地，在本发明的防晒产品中，所述羟基磷灰石或其盐与所述至少一种化学防晒剂的比例是7∶1至1∶2。更优选地，所述羟基磷灰石或其盐与所述至少一种化学防晒剂的比例是6.5∶1至1∶1.5。实际上已经注意到，获得了改进的助促进剂效果，而未增加化学滤光剂含量。
优选地，所述羟基磷灰石具有1-200nm，更优选地5-95nm的粒度。所述粒度实际上允许羟基磷灰石在其中使用本发明的防晒产品的化妆品组合物中更好地分散，因此显著地改进其在施用之后在皮肤上的分布和吸收，同时有利地进一步降低增白效应。
本发明的另一方面涉及包含前面描述的防晒产品和适合的化妆品成分的化妆品组合物。
术语“适合的化妆品成分”意指晒黑剂、流变添加剂、缓冲剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗皮脂溢剂(anti-seborrhoea agent)、抗静电剂、吸附剂、UV吸收剂、收敛剂、螯合剂、毛发着色剂、美容着色剂、皮肤调理剂、毛发调理剂、防腐剂、遮盖剂、变性剂、脱色剂、理顺剂(detangling agent)、润肤剂、乳化剂、成膜剂、头发固定剂、凝胶剂、保湿剂、水溶助剂、粘合剂、润泽剂(lenitive agent)、光滑剂、遮光剂、氧化剂、珠光剂、塑化剂、推进剂、护肤剂、还原剂、保鲜剂(freshening agent)、补脂剂(sebum-restoring agent)、溶剂、稳定剂、乳液稳定剂、调色剂、湿润剂、浓发剂(volumizer)及其组合。
应当理解，如前述的防晒产品被鉴定为优选的和有利的所有方面也被认为对于本发明的化妆品组合物是优选的和有利的。
在所述化妆品组合物中，羟基磷灰石是根据组合物重量按重量计不高于20％的量。这一范围保证高的遮蔽UV光线的能力与对皮肤的最小增白效应之间的良好的折衷。
优选地，羟基磷灰石是根据组合物重量按重量计1至15％的量，更优选地根据组合物重量按重量计3至10％的量；还更优选地根据组合物重量按重量计4至7％的量。所述范围能够使高的UV光线遮蔽能力与皮肤上最低增白效应之间的关系的进一步的改进，其取决于要求的SPF水平。
根据一种实施方式，本发明的组合物还包含微细有机粒子，如亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚(MBBT)和双-乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪(BEMT)。这些微细有机粒子的存在是特别有优势的，因为它们能够过滤UVA辐射。
本发明的化妆品组合物也可以包含呈乙酸盐、乳酸盐、乙醇酸盐、葡糖酸盐、酒石酸盐或烷基磷酸盐形式的铵、三乙醇铵盐或单乙醇铵盐，及其混合物。
本发明的化妆品组合物可以呈防晒乳膏、防晒凝胶、防晒乳、防晒喷雾、防晒乳液、流体防晒乳液、防晒凝霜、防晒粉末、防晒液、防晒面膜、防晒脂凝胶(lipo-gel)、防晒唇棒(sun stick)、防晒粉底(foundation withsunscreen)、防晒油、防晒贴(sun paste)、用于皮肤亮白的产品和抗皱产品的形式，其全部用于面部和/或身体和/或唇部和/或毛发。
优选地化妆品组合物呈乳液形式。
乳液包含高百分比的水并且是容易分散的，但需要比其它产品更经常地再施用。乳液具有更好的粘性，并且因为它们难以展开，它们通常用于面部；它们通常是油腻的，并且因为这一原因，不适用于所有类型的皮肤。亲水性凝胶更适合具有油性皮肤的那些人，因为其中分散防晒产品的媒介物不包含使皮肤油腻的油性物质。
根据优选的实施方式，所述化妆品组合物还包含选自抗老化剂、抗氧化剂和抗自由基剂的至少一种eudermic活性成分。
因此，本发明的防晒产品以及包含其的化妆品组合物的使用能够实现比已知的防晒产品可获得的更高的过滤日光的能力，同时是极度耐受的产品，具有施用到皮肤之后有利地降低的增白效应。因此，本发明的进一步的方面涉及前述化妆品组合物作为对抗UV辐射的防晒的用途。如根据实施例所见，包含本发明的防晒产品的这些化妆品组合物已经被证明在过滤日光UV辐射中是特别有利的，已知UV辐射是有害的，因为其可引起皮肤的老化、刺激和各种类型的皮肤病。
本发明的以下操作实施例以说明性和非限制性目的提供。
实施例
实施例1
制备乳液形式的四种组合物。
第一种是不含物理防晒剂的对比组合物。
第二种是另外包含按重量计5％的二氧化钛的对比组合物。
第三种是另外包含按重量计5％的羟基磷灰石的对比组合物。
第四种是上面的组合物，但是包含按重量计5％的羟基磷灰石并另外包含乳酸锌、乳酸镁、乳酸锰。
所述四种组合物如下给出：
Figure BDA0000092615830000101
Figure BDA0000092615830000102
Figure BDA0000092615830000111
Figure BDA0000092615830000112
SPF评价
对于上面制备的所有组合物，SPF，即防晒系数，通过COLIPA方法(COLIPA国际防晒系数(SPF)文件001-2003描述的过程)评估。
如根据图1所见，对于第一种对比组合物平均SPF是50，对于含二氧化钛的第二种组合物平均SPF是65，而对于具有根据本发明的羟基磷灰石的第三种组合物平均SPF令人惊奇地是65.8(图1中未显示)。还更令人惊奇地，含有(Zn、Mg、Mn)羟基磷灰石(乳酸盐)的第四种组合物显示66.2的SPF，具有0.33的UVA/UVB比。
因此，其中化学滤光剂与羟基磷灰石之间的比是5.8∶1的组合物1C和1D显示出是比包含相同百分比的二氧化钛的组合物显著地更有效的。
增白效应的评价
不同年龄并具有不同肤色的50人的小组被要求将组合物B的样品施用到胳膊上并将组合物C的样品施用到另一胳膊上。
注意到对于每一个人，本发明的组合物C的增白效应低于组合物B的增白效应；然后当皮肤的水脂膜(hydrolipid film)吸收其时该效应逐渐褪去。
此外，每个人显示对本发明的组合物的优秀的皮肤耐受性。
实施例2
制备四种化妆品组合物，具体是体用防晒乳。
第一种乳液是不含物理防晒剂的对比产品。
第二种是另外包含按重量计4％的二氧化钛的对比乳液。
第三种是另外包含按重量计4％的羟基磷灰石的对比乳液。
第四种是上面的乳液，但是包含按重量计4％的羟基磷灰石，另外包含乳酸锌、乳酸镁、乳酸锰。
所述四种产品如下给出：
Figure BDA0000092615830000121
Figure BDA0000092615830000131
Figure BDA0000092615830000132
Figure BDA0000092615830000133
Figure BDA0000092615830000141
SPF评价
对于上面制备的所有化妆品组合物，SPF通过COLIPA方法(COLIPA国际防晒系数(SPF)文件001-2003描述的过程)评估。
如根据图1所见，对于第一种对比产品平均SPF是30，对于含二氧化钛的第二种产品平均SPF是34.1，而对于本发明的具有羟基磷灰石的第三种产品平均SPF令人惊奇地是39.5(图1中未显示)。还更令人惊奇地，含有(Zn、Mg、Mn)羟基磷灰石(乳酸盐)的第四种产品显示40.3的SPF，具有0.35的UVA/UVB比。
因此，其中化学滤光剂与羟基磷灰石之间的比是6.13∶1的产品2C和2D显示出是比包含相同百分比的二氧化钛的组合物显著地更有效的。
增白效应的评价
不同于实施例1，不同年龄并具有不同肤色的50人的小组被要求将防晒乳B的样品施用到胳膊上并将防晒乳C的样品施用到另一胳膊上。
对于每一个人，注意到本发明的防晒乳C的增白效应低于防晒乳B的增白效应；同时在这一情况中，然后当皮肤的水脂膜吸收其时该效应逐渐褪去。
此外，每个人显示对本发明的防晒乳的优秀的皮肤耐受性。
实施例3
制备乳液形式的两种防晒乳膏。
第一种是不含物理防晒剂的对比乳膏。
第二种是另外包含按重量计4.5％的羟基磷灰石的对比乳膏。
所述两种乳膏被描述如下：
Figure BDA0000092615830000151
Figure BDA0000092615830000161
SPF评价
对于上面制备的两种防晒乳膏，SPF通过COLIPA方法(COLIPA国际防晒系数(SPF)文件001-2003描述的过程)评估。
对于对比性乳膏，平均SPF是15.3，而对于含有本发明的羟基磷灰石的第二种乳膏平均SPF令人惊奇地是17。
因此，其中化学滤光剂与羟基磷灰石的比例是1.4∶1的乳膏3B显示出比对比乳膏显著地更有效。
增白效应的评价
不同年龄并具有不同肤色的不同于前述实施例的50人的小组被要求将防晒乳膏B的样品施用到一只胳膊上。
注意到对于每个人，本发明的防晒乳膏B的很小的增白效应；在这一情况中同样地，当皮肤的水脂膜吸收其时则该效应逐渐褪去。
此外，每个人显示对本发明的防晒乳膏的优秀的皮肤耐受性。
实施例4
制备乳液形式的四种防晒乳膏。
第一种是不含物理防晒剂的对比乳膏。
第二种是另外包含按重量计6％的二氧化钛的对比乳膏。
第三种是上面的防晒乳膏但包含按重量计6％的羟基磷灰石代替二氧化钛。
第四种是上面的乳膏，但是包含6％的羟基磷灰石并另外包含乳酸锌、乳酸镁、乳酸锰。
所述四种乳膏被描述如下：
Figure BDA0000092615830000172
Figure BDA0000092615830000173
Figure BDA0000092615830000181
Figure BDA0000092615830000182
SPF评价
对于上面制备的所有防晒乳膏，SPF通过COLIPA方法(COLIPA国际防晒系数(SPF)文件001-2003描述的过程)评估。
防晒乳膏4A的SPF是15，而如图1中所示，对于含有二氧化钛的防晒乳膏平均SPF是16。令人惊奇地含有本发明的羟基磷灰石的乳膏4C呈现为17的平均SPF(图1中未显示)。还更令人惊奇地含有(Zn、Mg、Mn)羟基磷灰石(乳酸盐)的第四种乳膏呈现为17.5的SPF。
因此，其中化学滤光剂与羟基磷灰石的比是1.05∶1的乳膏4C和4D显示出是比包含相同百分比的二氧化钛的乳膏显著地更有效的。
增白效应的评价
不同年龄并具有不同肤色的不同于前述实施例的50人的小组被要求将防晒乳膏B的样品施用到一只胳膊上并将防晒乳膏C的样品施用到另一胳膊上。
注意到，对于每一个人，本发明的防晒乳膏C的增白效应低于防晒乳膏B的增白效应；同时在这一情况中，然后当皮肤的水脂膜吸收其时该效应逐渐褪去。
此外，每个人显示对本发明的防晒乳膏的优秀的皮肤耐受性。
实施例5
制备乳液形式的两种防晒乳膏。
第一种是包含按重量计15％的二氧化钛的防晒乳膏。
第二种是上面的防晒乳膏但包含按重量计15％的羟基磷灰石代替二氧化钛。
所述两种乳膏被描述如下：
Figure BDA0000092615830000191
Figure BDA0000092615830000192
Figure BDA0000092615830000201
SPF评价
对于上面制备的两种防晒乳膏，SPF通过COLIPA方法(COLIPA国际防晒系数(SPF)文件001-2003描述的过程)评估。
对于含二氧化钛的防晒乳膏平均SPF是24，而对于含有本发明的羟基磷灰石的第二种乳膏平均SPF令人惊奇地是27。
因此，其中化学滤光剂与羟基磷灰石的比例是1∶2.4的乳膏5B显示出比含二氧化钛的乳膏显著地更有效。
增白效应的评价
不同年龄并具有不同肤色的不同于前述实施例的50人的小组被要求将防晒乳膏A的样品施用到一只胳膊上并将防晒乳膏B的样品施用到另一胳膊上。
注意到，对于每一个人，本发明的防晒乳膏B的增白效应低于防晒乳膏A的增白效应；同时在这一情况中，然后当皮肤的水脂膜吸收其时该效应逐渐褪去。
此外，每个人显示对本发明的防晒乳膏的优秀的皮肤耐受性。
根据详细说明和上面报道的实施例，通过使用本发明的防晒产品获得的优势是清楚的。已经令人惊奇地注意到：羟基磷灰石不仅用作具有比已知物理防晒剂特别是TiO2更好的遮蔽性质的优秀的物理防晒剂，而且用作SPF助促进剂，即能够提高防晒制品的SPF，因此使得化学防晒剂的浓度能够被降低。
此外，同时防晒产品证明是被皮肤完全地耐受的，因为羟基磷灰石是已经存在于身体中的成分，以及比二氧化钛更加有效。另外，羟基磷灰石显示极低的增白效应，因此克服审美缺陷和适合的皮肤蒸散(skintranspiration)问题。
这些优势不仅在施用包含本发明的滤光剂的化妆品产品之后增强的感觉愉悦和审美愉悦方面，而且尤其是在有害的UV光线的遮蔽方面是特别地有益的，因为其在预防皮肤病中被证明是更有效的辅助。
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Claims (19)

1.一种防晒产品，其包含羟基磷灰石或其盐和至少一种化学防晒剂，其中所述至少一种化学防晒剂和所述羟基磷灰石或其盐的比例是10∶1至1∶3。
2.根据权利要求1所述的防晒产品，还包含选自由以下组成的组的至少一种金属：锌、镁、锰、铜、钠、钾、锂、铝、银和铋，呈乳酸、碳酸、乙酸、C3-C18直链脂肪酸、苯甲酸、酒石酸、柠檬酸、3-羟基丙酸、苹果酸、琥珀酸、扁桃酸、水杨酸及其混合物的盐的形式。
3.根据权利要求2所述的防晒产品，其中所述至少一种金属选自由以下组成的组：锌、镁、锰及其混合物，呈乳酸盐、碳酸盐和其混合物的形式。
4.根据权利要求1所述的防晒产品，由羟基磷灰石、至少一种化学防晒剂和选自由以下组成的组的至少一种盐组成：乳酸锌、乳酸镁、乳酸锰、碳酸锌、碳酸镁和碳酸锰。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的防晒产品，其中所述至少一种化学滤光剂选自肉桂酸及其盐的衍生物、水杨酸及其盐的衍生物、二苯酮类、氨基苯甲酸及其盐的衍生物、二苯甲酰基甲烷类、亚苄基樟脑衍生物、苯并咪唑衍生物、二苯基丙烯酸酯衍生物、丙烯酰胺衍生物、苯并三唑衍生物、三嗪衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、氨基苯甲酸酯衍生物及其混合物。
6.根据权利要求5所述的防晒产品，其中所述至少一种化学滤光剂选自由以下组成的组：对氨基苯甲酸及其盐、N，N，N-三甲基-4-[(2-酮-3-冰片亚基)甲基]苯胺甲基硫酸酯、2-羟基苯甲酸(3，3，5-三甲基环己基)酯、(2-羟基-4-甲氧基苯基)苯基-甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、3，3’-(1，4-亚苯基二亚甲基)双[7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基]甲磺酸及其盐、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1，3-丙二酮、α-(2-氧代冰片-3-亚基)甲苯-4-磺酸及其盐、2-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己酯、N-{(2和4)-[2-氧代-冰片-3-亚基甲基]苄基}丙烯酰胺的聚合物、2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯、乙氧基化的4-氨基苯甲酸、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2，4，6-三苯胺-(对羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪、甲酚曲唑三硅氧烷、苯甲酸4，4-[[6-[[4-[[(1，1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基]二亚氨基]双，双(2-乙基己基)酯、4-甲基亚苄基樟脑、3-亚苄基樟脑、水杨酸2-乙基己酯、2-乙基己基4-二甲基氨基苯甲酸酯、5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸及其盐、2，2’-亚甲基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)]酚、2，2’-(1，4-亚苯基)双-1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸的钠盐、2，2’-[6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪-2，4-二基]双[5-(2-乙基己基)氧基]苯基、二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸酯、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]-苯甲酸己酯、2-乙基己基4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、对苯二甲酰亚基二樟脑磺酸、2-氨基苯甲酸甲酯及其混合物。
7.根据权利要求5所述的防晒产品，其中所述至少一种化学滤光剂选自肉桂酸及其盐的衍生物、水杨酸及其盐的衍生物、二苯酮类、对氨基苯甲酸(PABA)及其盐的衍生物、二苯甲酰基甲烷类、亚苄基樟脑衍生物，及其混合物。
8.根据权利要求5所述的防晒产品，其中至少一种化学滤光剂选自由以下组成的组：2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1，3-丙二酮、2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯、2，4，6-三苯胺-(对羰-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪、水杨酸2-乙基己酯、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]-苯甲酸己酯及其混合物。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的防晒产品，其中所述羟基磷灰石或其盐与所述至少一种化学防晒剂成7∶1至1∶2的比例。
10.根据权利要求9所述的防晒产品，其中所述羟基磷灰石或其盐与所述至少一种化学防晒剂成6.5∶1至1∶1.5的比例。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的防晒产品，其中所述羟基磷灰石具有1-200nm的粒度。
12.根据权利要求11所述的防晒产品，其中所述羟基磷灰石具有5-96nm的粒度。
13.一种化妆品组合物，包含权利要求1-12中任一项所述的防晒产品和适合的化妆品成分。
14.根据权利要求13所述的化妆品组合物，其中所述羟基磷灰石是根据所述组合物重量按重量计不高于20％的量。
15.根据权利要求14所述的化妆品组合物，其中所述羟基磷灰石是根据所述组合物重量按重量计1-15％的量。
16.根据权利要求15所述的化妆品组合物，其中所述羟基磷灰石是根据所述组合物重量按重量计3-10％的量。
17.根据权利要求16所述的化妆品组合物，其中所述羟基磷灰石是根据所述组合物重量按重量计4-7％的量。
18.根据权利要求13-17中任一项所述的化妆品组合物，其呈防晒乳膏、防晒凝胶、防晒乳、防晒喷雾、防晒乳液、流体防晒乳液、防晒凝霜、防晒粉末、防晒液、防晒面膜、防晒脂凝胶、防晒唇棒、防晒粉底、防晒油、防晒贴、用于皮肤亮白的产品和抗皱产品的形式，全部用于面部和/或身体和/或唇部和/或毛发。
19.权利要求13-17中任一项所述的化妆品组合物作为对抗UV照射的防晒的用途。
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