CN102353712A - 一种用于检测尿酸的修饰电极的制备与测定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种用于检测尿酸的修饰电极的制备方法，其特征在于：先制备端氨基超支化聚酰胺-胺HBP-NH2，然后制备HBP-NH2修饰羧基化碳纳米管CCNT-HBP-NH2，再制备CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液；最后将电极修饰液滴涂到将抛光、清洗处理后的玻碳电极表面，干燥，制得复合膜修饰玻碳电极。本发明方法制得的复合膜修饰玻碳电极可进行尿液和血浆中尿酸浓度的直接测定，具有灵敏、准确、稳定、选择性高等优点。

Description

一种用于检测尿酸的修饰电极的制备与测定方法
技术领域
 本发明涉及一种修饰电极的制备方法，特别是一种用于检测尿酸的修饰电极的制备方法；本发明还涉及用修饰电极进行尿酸的电化学测定的方法，属于电化学分析检测技术领域。
背景技术
尿酸是人体内嘌呤核苷酸分解代谢过程中的最终产物。体液中尿酸的含量变化可以充分反映出人体新陈代谢、免疫等机能的状况，同时也可间接反映出与嘌呤代谢有关的疾病如：痛风、基因完全缺损症、高尿酸血等。健康人血浆中尿酸含量为2.4×10-5 ～5.2×10-5 mol／L，尿液中尿酸含量为1.4×10-3～4.4×10-3 mol／L。
有许多方法可以用于尿酸的测定，目前常用的方法有：高效液相色谱、电化学、酶分析和化学发光分析等方法。高效液相色谱和发光分析方法对样品的预处理较为复杂；酶不仅价格昂贵，而且受到温度、酸碱度等因素的影响，限制了它们的使用范围。而电化学分析法价格低廉、灵敏度高、速度快、便于操作，被人们广泛接受。但目前，由于在人体内存在的抗坏血酸电化学性质与尿酸类似，在裸电极上二者的氧化峰重叠，无法达到准确测定尿酸的目的。因此开发出对于尿酸的测定具有高选择性，高灵敏度的电化学修饰电极对于尿酸的检测分析具有重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种新的、工艺简单合理，可操作性强、制得的电极检测方便快捷且检测效果好的用于检测尿酸的修饰电极的制备方法。
本发明所要解决的另一个技术问题是提供一种用前述方法制得的修饰电极进行尿酸的电化学测定的方法。
本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种用于检测尿酸的修饰电极的制备方法，其特点是，其步骤为：
（1）端氨基超支化聚酰胺-胺HBP-NH2的制备：将原料二亚乙基三胺投入反应容器中，启动冰水浴冷却，在N2气氛保护下，向反应容器中滴加丙烯酸甲酯和甲醇的混合溶液，滴毕，终止冰水浴，常温下反应4～6 h，得淡黄色透明液体；对该淡黄色透明液体减压蒸馏除去甲醇后，升温至100～180 ℃，继续反应2～6 h，得黏稠状淡黄色液体，向黏稠状淡黄色液体中加入丙酮，沉淀，过滤，分离，35～45 ℃真空干燥，得黄色黏稠状产物HBP-NH2；原料二亚乙基三胺、丙烯酸甲酯和甲醇的体积比为1：0.4～0.6：1.4～1.8；
（2）HBP-NH2修饰羧基化碳纳米管CCNT的制备：取CNT用适量体积比为3：0.8～1.2的H2SO4和HNO3组成的混酸氧化3~6 h，清洗过滤后烘干制得羧基化碳纳米管CCNT；将CCNT置于容器中，加入HBP-NH2和适量0.8 ～1.2mol/L KC1溶液，混合均匀后，静置1~2天；过滤，再依次用0.08 ～0.12 mol/L KCl溶液和二次蒸馏水清洗，过滤，干燥，得端氨基超支化聚酰胺-胺修饰的碳纳米管CCNT-HBP-NH2；所述的CCNT与HBP-NH2的质量比为1：0.1～0.6；
（3）CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液的制备：将质量百分比浓度为5％Nafion溶液加入无水乙醇稀释得到质量百分比浓度为1～2％的Nafion乙醇溶液A；将CCNT-HBP-NH2加入到溶液A中，使CCNT-HBP-NH2的质量百分比浓度为6～10％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/Nafion混合液B；将UCo3O4加入到混合液B中，使UCo3O4的质量百分比浓度为2～5％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液C；
（4）复合膜修饰玻碳电极的制备：将玻碳电极依次用1 μm, 0.3 μm, 0.05 μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光，每次抛光后，均在二次重蒸水中超声清洗处理；将电极修饰液C滴涂到处理后的玻碳电极表面，干燥，制得CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极。
将本发明方法制得的修饰电极用于尿酸的电化学测定，其测定方法如下：以制得CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极作为工作电极，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂丝电极，组成三电极系统；将该三电极系统置于pH 4.0～7.0含抗坏血酸与/或尿酸的磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0.3 V至0.8 V循环伏安扫描，之后进行微分脉冲伏安法测定，记录电流-电位曲线。
本发明中所涉及的主要反应方程式如下：
Figure 2011101816634100002DEST_PATH_IMAGE002
Figure 2011101816634100002DEST_PATH_IMAGE004
本发明方法中所述的UCo3O4（海胆状Co3O4）的制备及其表征参见张东恩等的新型海胆状Co3O4的制备及其催化性能研究[J]. 固态离子, 2010，181: 1462-1465。
以下是发明人做的HBP-NH2红外图谱及相关说明：
参见图1，HBP-NH2红外图谱中，3416.25 cm-1和3291.43 cm-1处明显呈伯氨基伸缩峰；2936.47 cm-1和2851.71 cm-1为-CH2-的不对称伸缩振动和对称伸缩振动；l648.24 cm-1和l570.68 cm-1分别是酰胺键中(ν C=O)和(δN-H+ν C-N)的特征谱带，其中C=O伸缩振动峰为仲酰胺I带，N-H变形振动峰为仲酰胺Ⅱ带，伴随l120.67 cm-1处的ν C-N，则为仲酰胺Ⅲ带。此外，l728 cm-1附近无吸收峰，即酯羰基吸收峰消失，说明本反应的中间产物在反应过程中全部发生转化。
将本发明方法制得的修饰电极置于扫描电子显微镜下观察，可以看到CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜均匀的修饰于玻碳电极表面，参见图2。
本发明方法制得的修饰电极对尿酸溶液有良好的电化学响应，其对尿酸的检测下限达到7.0×10-9 mol/L。当尿酸浓度在1.0×10-8～5.0×10-3 mol/L范围内时，尿酸的响应电流与尿酸浓度有良好的线性关系。图3给出尿酸浓度在1.0×10-8～5.0×10-6 mol/L变化时，尿酸在CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰电极上的微分脉冲伏安曲线。由图3可见，尿酸在修饰电极上的电响应信号随着尿酸浓度的增大而增大。图4为尿酸在修饰电极上微分脉冲伏安峰电流大小与尿酸浓度关系图，由图4可见在该检测范围内，尿酸在修饰电极上的电响应信号大小与尿酸浓度呈良好线性关系。
在抗坏血酸和尿酸的混合溶液中，尿酸和抗坏血酸的电流响应峰电位相距330 mV左右，互相不干扰，尿酸电流响应峰强度随着尿酸浓度的增大而增大，而抗坏血酸的电流峰强度基本不受影响，参见图5。在500倍抗坏血酸存在下，该修饰电极对于尿酸的检出限为1.0×10-7 mol/L。
将制备的修饰电极保存在4 ℃冰箱中，电极在20天后仍能保持95％的初始响应电流值，说明CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜具有良好的稳定性。在相同的独立条件下制备了6个修饰电极，并用于测定10 μmol/L尿酸，实验结果表明响应电流的相对标准偏差为3.8％，表明修饰电极的重复性很好。
本发明方法利用碳纳米管作为电极修饰材料，与石墨微粒、玻碳等材料比较，碳纳米管具有更高的比表面，更多的反应位点，可以提高电极的电子传递功能。将端氨基超支化聚酰胺-胺（HBP-NH2）通过静电作用吸附在羧基化的碳纳米管表面，可以得到亲水性好、电荷强度大、吸附性能好的CCNT-HBP-NH2，这种经超支化聚合物修饰的碳纳米管具有更好的选择功能。同时本发明选择了过渡金属氧化物Co3O4作为电极修饰膜成份之一，钴是常见的催化材料，具有较高的反应活性和催化性能。海胆状纳米微粒Co3O4（UCo3O4）的发散针状结构不仅有利于其比表面的增大，而且具有更好的吸附性能，并且Co3O4的反应活性和电催化能力得到了增强。本发明采用阳离子聚合物Nafion作为电极修饰材料分散剂，Nafion具有良好的选择性，只与阳离子发生选择性交换，排斥中性分子和阴离子。
通过调整溶液的pH，使被检测溶液中尿酸呈阳离子形式，干扰物质呈阴离子形式，可以进一步提高修饰电极的选择性，有效屏蔽干扰物质对样品测定的影响，实现对样品的选择性测定。同时Nafion膜具有良好的延展性和稳定性，有利于提高修饰电极的寿命。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
1、本发明在电极修饰材料中采用了端氨基超支化聚酰胺-胺修饰的羧基化碳纳米管。其中碳纳米管具有良好的导电性、电子传递功能和较大比表面积，可以成功提高修饰电极检测尿酸的灵敏度。将HBP-NH2吸附在羧基化的碳纳米管表面，可以提高修饰材料的亲水性和吸附性能，同时这种经HBP-NH2修饰的碳纳米管具有更好的选择功能。
2、UCo3O4具有极强的催化性能和反应活性，尤其对生物小分子的过电位具有较强的降低能力，它的加入不仅提高了修饰膜的反应活性，使修饰电极的灵敏度得到有效提高，而且使检测下限大大降低，从而实现对尿酸的痕量分析。
3、本发明采用Nafion作为分散剂，不仅可以使CNT和UCo3O4得以充分分散，从而使电极性能得到提高，同时可以将CNT和UCo3O4牢固地固定在电极表面上，提高了修饰电极稳定性和重现性。Nafion是阳离子聚合物，是只允许阳离子穿过的聚合膜，在一定的pH值下尿酸和抗坏血酸分别以阳离子和阴离子形式存在，调整溶液pH值，使尿酸呈阳离子形式，抗坏血酸呈阴离子形式存在，这样只有尿酸可以通过Nafion膜，在电极上发生电化学反应，从而有效屏蔽了抗坏血酸对尿酸测定的影响，实现对尿酸的选择性测定。
4、本发明修饰电极的制备方法简单、易操作、修饰条件温和，所制得的电极的稳定性和重复性良好。
附图说明
图1 为HBP-NH2红外图谱；
图2为本发明CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰电极表面的SEM图(扫描电子显微镜图) ；
图3为本发明中不同浓度的尿酸在CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰电极上的微分脉冲伏安曲线。采用尿酸浓度由1-10依次为：0.01, 0.10, 0.25, 0.50, 0.75, 1.00, 1.50, 2.50, 3.80, 5.00 μmol/L。电解质溶液：pH 5.0磷酸缓冲溶液。横坐标－电位E（单位：伏特V）；纵坐标－电流I（单位：微安μA）。
图4为本发明尿酸在修饰电极上微分脉冲伏安峰电流大小与尿酸浓度线性关系图。
图5为不同浓度的尿酸在抗坏血酸（0.15 mmol/L）存在下在CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰电极上的微分脉冲伏安曲线。采用尿酸浓度由1-5依次为：0.30, 0.60, 0.90, 1.20, 1.50 μmol/L。电解质溶液：pH 5.0磷酸缓冲溶液。横坐标－电位E（单位：伏特V）；纵坐标－电流I（单位：微安μA）。
具体实施方式
以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
实施例1，一种用于检测尿酸的修饰电极的制备方法，其步骤为：
（1）端氨基超支化聚酰胺-胺HBP-NH2的制备：将原料二亚乙基三胺投入反应容器中，启动冰水浴冷却，在N2气氛保护下，向反应容器中滴加丙烯酸甲酯和甲醇的混合溶液，滴毕，终止冰水浴，常温下反应4 h，得淡黄色透明液体；对该淡黄色透明液体减压蒸馏除去甲醇后，升温至100 ℃，继续反应2 h，得黏稠状淡黄色液体，向黏稠状淡黄色液体中加入丙酮，沉淀，过滤，分离，35℃真空干燥，得黄色黏稠状产物HBP-NH2；原料二亚乙基三胺、丙烯酸甲酯和甲醇的体积比为1：0.4：1.4；
（2）HBP-NH2修饰羧基化碳纳米管CCNT的制备：取CNT用适量体积比为3：0.8的H2SO4和HNO3组成的混酸氧化3 h，清洗过滤后烘干制得羧基化碳纳米管CCNT；将CCNT置于容器中，加入HBP-NH2和适量0.8 mol/L KC1溶液，混合均匀后，静置1天；过滤，再依次用0.08 mol/L KCl溶液和二次蒸馏水清洗，过滤，干燥，得端氨基超支化聚酰胺-胺修饰的碳纳米管CCNT-HBP-NH2；所述的CCNT与HBP-NH2的质量比为1：0.3；
（3）CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液的制备：将质量百分比浓度为5％Nafion溶液加入无水乙醇稀释得到质量百分比浓度为1％的Nafion乙醇溶液A；将CCNT-HBP-NH2加入到溶液A中，使CCNT-HBP-NH2的质量百分比浓度为6％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/Nafion混合液B；将UCo3O4加入到混合液B中，使UCo3O4的质量百分比浓度为2％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液C；
（4）复合膜修饰玻碳电极的制备：将玻碳电极依次用1 μm, 0.3 μm, 0.05 μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光，每次抛光后，均在二次重蒸水中超声清洗处理；将电极修饰液C滴涂到处理后的玻碳电极表面，干燥，制得CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极。
将实施例1述修饰电极用于尿酸的电化学测定，其测定方法如下：将CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极作为工作电极，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂丝电极，组成三电极系统；将该三电极系统置于含不同浓度尿酸的pH 5.0磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0.15 V至0.65 V循环伏安扫描，之后进行微分脉冲伏安法测定，记录电流-电位曲线。CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰电极对尿酸检测下限达到7.0×10-9 mol/L；当尿酸浓度在1.0×10-8～5.0×10-3 mol/L范围内时，尿酸的响应电流与尿酸浓度有良好的线性关系。
实施例2，一种用于检测尿酸的修饰电极的制备方法，其步骤为：
（1）端氨基超支化聚酰胺-胺HBP-NH2的制备：将原料二亚乙基三胺投入反应容器中，启动冰水浴冷却，在N2气氛保护下，向反应容器中滴加丙烯酸甲酯和甲醇的混合溶液，滴毕，终止冰水浴，常温下反应6 h，得淡黄色透明液体；对该淡黄色透明液体减压蒸馏除去甲醇后，升温至180 ℃，继续反应6 h，得黏稠状淡黄色液体，向黏稠状淡黄色液体中加入丙酮，沉淀，过滤，分离，45 ℃真空干燥，得黄色黏稠状产物HBP-NH2；原料二亚乙基三胺、丙烯酸甲酯和甲醇的体积比为1： 0.6： 1.8；
（2）HBP-NH2修饰羧基化碳纳米管CCNT的制备：取CNT用适量体积比为3：1.2的H2SO4和HNO3组成的混酸氧化6 h，清洗过滤后烘干制得羧基化碳纳米管CCNT；将CCNT置于容器中，加入HBP-NH2和适量1.2mol/L KC1溶液，混合均匀后，静置2天；过滤，再依次用0.12 mol/L KCl溶液和二次蒸馏水清洗，过滤，干燥，得端氨基超支化聚酰胺-胺修饰的碳纳米管CCNT-HBP-NH2；所述的CCNT与HBP-NH2的质量比为1：0.6；
（3）CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液的制备：将质量百分比浓度为5％Nafion溶液加入无水乙醇稀释得到质量百分比浓度为2％的Nafion乙醇溶液A；将CCNT-HBP-NH2加入到溶液A中，使CCNT-HBP-NH2的质量百分比浓度为10％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/Nafion混合液B；将UCo3O4加入到混合液B中，使UCo3O4的质量百分比浓度为5％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液C；
（4）复合膜修饰玻碳电极的制备：将玻碳电极依次用1 μm, 0.3 μm, 0.05 μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光，每次抛光后，均在二次重蒸水中超声清洗处理；将电极修饰液C滴涂到处理后的玻碳电极表面，干燥，制得CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极。
将实施例2所述修饰电极用于尿酸的电化学测定，其测定方法如下：将CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极作为工作电极，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂丝电极，组成三电极系统；将该三电极系统置于含不同浓度尿酸的pH 4.8磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0.2 V至+0.7 V循环伏安扫描，之后进行微分脉冲伏安法测定，记录电流-电位曲线。CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰电极对尿酸检测下限达到2.0×10-8 mol/L；当尿酸浓度在4.0×10-8～3.0×10-5 mol/L范围内时，尿酸的响应电流与尿酸浓度有良好的线性关系。
实施例3，一种用于检测尿酸的修饰电极的制备方法，其步骤为：
（1）端氨基超支化聚酰胺-胺HBP-NH2的制备：将原料二亚乙基三胺投入反应容器中，启动冰水浴冷却，在N2气氛保护下，向反应容器中滴加丙烯酸甲酯和甲醇的混合溶液，滴毕，终止冰水浴，常温下反应5 h，得淡黄色透明液体；对该淡黄色透明液体减压蒸馏除去甲醇后，升温至130 ℃，继续反应4 h，得黏稠状淡黄色液体，向黏稠状淡黄色液体中加入丙酮，沉淀，过滤，分离，40℃真空干燥，得黄色黏稠状产物HBP-NH2；原料二亚乙基三胺、丙烯酸甲酯和甲醇的体积比为1：0.5：1.6；
（2）HBP-NH2修饰羧基化碳纳米管CCNT的制备：取CNT用适量体积比为3：1.0的H2SO4和HNO3组成的混酸氧化4.5h，清洗过滤后烘干制得羧基化碳纳米管CCNT；将CCNT置于容器中，加入HBP-NH2和适量1.0 mol/L KC1溶液，混合均匀后，静置1天；过滤，再依次用0.10 mol/L KCl溶液和二次蒸馏水清洗，过滤，干燥，得端氨基超支化聚酰胺-胺修饰的碳纳米管CCNT-HBP-NH2；所述的CCNT与HBP-NH2的质量比为1：0.1；
（3）CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液的制备：将质量百分比浓度为5％Nafion溶液加入无水乙醇稀释得到质量百分比浓度为1.5％的Nafion乙醇溶液A；将CCNT-HBP-NH2加入到溶液A中，使CCNT-HBP-NH2的质量百分比浓度为8％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/Nafion混合液B；将UCo3O4加入到混合液B中，使UCo3O4的质量百分比浓度为3.5％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液C；
（4）复合膜修饰玻碳电极的制备：将玻碳电极依次用1 μm, 0.3 μm, 0.05 μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光，每次抛光后，均在二次重蒸水中超声清洗处理；将电极修饰液C滴涂到处理后的玻碳电极表面，干燥，制得CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极。
将实施例3所述修饰电极用于尿酸的电化学测定，其测定方法如下：将CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极作为工作电极，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂丝电极，组成三电极系统；将该三电极系统置于含0.15 mmol/L抗坏血酸和不同浓度尿酸的pH 5.1磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0.2 V至+0.7 V循环伏安扫描，进行微分脉冲伏安法测定，记录电流-电位曲线。CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰电极对尿酸检测下限达到1.0×10-7 mol/L；当尿酸浓度在2.0×10-7～1.0×10-5 mol/L范围内时，尿酸的响应电流与尿酸浓度有良好的线性关系。取健康人和一痛风病人的尿液各1 mL用磷酸缓冲液稀释到200 mL，取适量按照上述方法测定尿酸含量，所得平均结果与分光光度法一致。取成人血浆样品用5 mL，用0.9%NaCl稀释10倍，取该溶液10 mL用磷酸缓冲液稀释到50 mL，取适量按照上述方法测定尿酸含量，所得平均结果与分光光度法一致。

Claims (2)

1.一种用于检测尿酸的修饰电极的制备方法，其特征在于，其步骤为：
（1）端氨基超支化聚酰胺-胺HBP-NH2的制备：将原料二亚乙基三胺投入反应容器中，启动冰水浴冷却，在N2气氛保护下，向反应容器中滴加丙烯酸甲酯和甲醇的混合溶液，滴毕，终止冰水浴，常温下反应4～6 h，得淡黄色透明液体；对该淡黄色透明液体减压蒸馏除去甲醇后，升温至100～180 ℃，继续反应2～6 h，得黏稠状淡黄色液体，向黏稠状淡黄色液体中加入丙酮，沉淀，过滤，分离，35～45 ℃真空干燥，得黄色黏稠状产物HBP-NH2；原料二亚乙基三胺、丙烯酸甲酯和甲醇的体积比为1：0.4～0.6：1.4～1.8；
（2）HBP-NH2修饰羧基化碳纳米管CCNT的制备：取CNT用适量体积比为3：0.8～1.2的H2SO4和HNO3组成的混酸氧化3~6 h，清洗过滤后烘干制得羧基化碳纳米管CCNT；将CCNT置于容器中，加入HBP-NH2和适量0.8 ～1.2 mol/L KC1溶液，混合均匀后，静置1~2天；过滤，再依次用0.08 ～0.12 mol/L KCl溶液和二次蒸馏水清洗，过滤，干燥，得端氨基超支化聚酰胺-胺修饰的碳纳米管CCNT-HBP-NH2；所述的CCNT与HBP-NH2的质量比为1：0.1～0.6；
（3）CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液的制备：将质量百分比浓度为5％Nafion溶液加入无水乙醇稀释得到质量百分比浓度为1～2％的Nafion乙醇溶液A；将CCNT-HBP-NH2加入到溶液A中，使CCNT-HBP-NH2的质量百分比浓度为6～10％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/Nafion混合液B；将UCo3O4加入到混合液B中，使UCo3O4的质量百分比浓度为2～5％，混合均匀，得到CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion电极修饰液C；
（4）复合膜修饰玻碳电极的制备：将玻碳电极依次用1 μm, 0.3 μm, 0.05 μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光，每次抛光后，均在二次重蒸水中超声清洗处理；将电极修饰液C滴涂到处理后的玻碳电极表面，干燥，制得CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极。
2.一种用权利要求1所述方法制得的修饰电极进行尿酸电化学测定的方法，其特征在于：将CCNT-HBP-NH2/UCo3O4/Nafion复合膜修饰玻碳电极作为工作电极，参比电极为饱和甘汞电极，辅助电极为铂丝电极，组成三电极系统；将该三电极系统置于pH 4.0～7.0的含抗坏血酸与/或尿酸的磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0.3～0.8 V循环伏安扫描，之后进行微分脉冲伏安法测定，记录电流-电位曲线。
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