CN101576530A - 利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法 - Google Patents
利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法,属电化学分析检测技术领域。本发明以阳离子聚合物Nafion为分散剂,将性质稳定的石墨纳米片分散到Nafion溶液中,以此分散液滴涂到玻碳电极表面制备化学修饰电极,用微分脉冲伏安法在存在抗坏血酸的磷酸盐缓冲溶液中,对于多巴胺的测定具有良好的选择性和高的灵敏度。本发明方法能直接用于多巴胺的快速电化学测定,具有灵敏、准确、选择性高等优点。
Description
技术领域
本发明属电化学分析检测技术领域,特别涉及利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法。适用于对存在抗坏血酸干扰的情况下,对于多巴胺的测定。
背景技术
多巴胺作为一种十分重要的神经递质,对于垂体内分泌机能的协调与神经系统的活动有重要的影响作用。多巴胺的失调会导致精神分裂症、帕金森病、支气管哮喘等疾病。因此,对其测定的研究对探讨生理机制和相关疾病的诊断具有重要意义。目前,对于多巴胺的测定的方法主要有:色谱法、荧光光谱法、电化学法等。由于电化学分析法具有价格低廉、灵敏度高、速度快、便于操作等优点,而广泛被人们所接受。但由于在人体内存在的抗坏血酸的电化学性质与多巴胺相类似,在裸电极上的氧化峰相互重叠,从而无法达到准确测定多巴胺的目的。因此开发出对于多巴胺的测定具有高选择性,高灵敏度的电化学修饰电极是人们一直追求的目标。
电化学修饰电极能有效降低某些物质的氧化还原过电位,从而达到提高检测灵敏度、减少干扰的目的。石墨纳米片,作为一种新型的碳纳米材料,是由天然片状石墨经过剥离所制得。与石墨微粒前体相比,具有更高的比表面积。与其他碳纳米材料(如碳纳米管)相比,具有更多的反应位点和缺陷。因此,石墨纳米片具有更高的电化学活性。此外,石墨纳米片的成本更加低廉,在应用方面较碳纳米管具有更为广阔的前景。这些优秀的性质使石墨纳米片有望制备成新型修饰电极,在电分析检测领域广泛使用。但是,由于石墨纳米片性质比较稳定,不溶于水及一般的有机溶剂,将其直接用于制备化学修饰电极比较困难。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法,以阳离子聚合物Nafion为分散剂,将性质稳定的石墨纳米片分散到Nafion溶液中,以此分散液滴涂到玻碳电极表面制备化学修饰电极,用微分脉冲伏安法在存在抗坏血酸的磷酸盐缓冲溶液中,对于多巴胺的测定具有良好的选择性和高的灵敏度。本发明能直接用于多巴胺的快速电化学测定,具有灵敏、准确、选择性高等优点。
本发明的工艺步骤如下:
a.首先将玻碳电极依次用1μm,0.3μm,0.05μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光,每次抛光后,都在二次蒸馏水中超声清洗处理。
b.配制石墨纳米片/Nafion混合液:首先配制Nafion水溶液,将5质量%Nafion溶液加入二次蒸馏水稀释得到0.5质量%~1质量%的Nafion溶液A;将石墨纳米片加入到Nafion溶液A中,使石墨纳米片含量为5质量%~7质量%,超声掁荡30~40分钟,得到的黑色、分散均一的石墨纳米片/Nafion混合液B。
c.制备石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极:将采用步骤b所配制的分散液B用微量注射器移取1~6μL滴涂到采用步骤a所处理的玻碳电极表面,在室温下干燥,使溶剂挥发制备所得石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极。
d.将上述修饰玻碳电极直接用于多巴胺的电化学测定,其测定方法如下:将石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极作为工作电极,参比电极为Ag/AgCl电极,辅助电极为铂丝,组成三电极系统;将该三电极系统置于含抗坏血酸和多巴胺的的磷酸盐缓冲溶液中(pH值为6.0~8.0),电位从-0.2V至+0.6V循环伏安扫描,之后进行微分脉冲伏安法,电位从-0.2V至+0.6V,并记录I-E曲线。
本发明利用石墨纳米片比表面积大、表面活性位点多、良好的导电性以及Nafion膜对于多巴胺的选择性,使抗坏血酸和多巴胺的氧化峰分离,峰峰差高达0.224V(如图1);在1.0mmol/L抗坏血酸存在下,该修饰电极对于多巴胺响应的线性范围为0.5~10μmol/L(如图2),灵敏度高达5.68μA·L/μmol,最低检测限为0.02μmol/L。实现了在抗坏血酸存在下,选择性、灵敏地测定多巴胺。与相同功能的修饰电极相比,本发明的修饰电极具有更好的选择性、更高的灵敏度等优点。此外,本发明中的新型修饰玻碳电极其制备方法简单、快速、易操作,修饰条件温和。本发明的测试方法具有良好的稳定性和重现性。
附图说明
图1为本发明中多巴胺(30μmol/L)、抗坏血酸(1.0mmol/L)在石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰修饰电极(a)和空白玻碳电极(b)上的循环伏安曲线。扫描速度0.1V/s。横坐标-电位E(单位:伏,V);纵坐标-电流I(单位:微安,μA)
图2为本发明中不同浓度的多巴胺在抗坏血酸(1.0mmol/L)存在下在石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰修饰电极上的微分脉冲伏安图。采用多巴胺的浓度由内到外依次为:0,0.5,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,20,30,40,50和60μmol/L。横坐标-电位E(单位:伏,V);纵坐标-电流I(单位:微安,μA)。
具体实施方式:
实施例1
a.首先将玻碳电极依次用1μm,0.3μm,0.05μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光,每次抛光后,都在二次蒸馏水中超声清洗处理。
b.配制石墨纳米片/Nafion混合液:首先配制Nafion水溶液,将5质量%Nafion溶液加入二次水稀释得到0.5质量%的Nafion溶液A;将石墨纳米片加入到Nafion溶液A中,使石墨纳米片含量为7质量%,超声掁荡30分钟,得到的黑色、分散均一的石墨纳米片/Nafion混合液B。
c.制备石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极:将采用步骤b所配制的分散液B用微量注射器移取4μL滴涂到采用步骤a所处理的玻碳电极表面,在室温下干燥,使溶剂挥发制备所得石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极。
d.将上述修饰玻碳电极直接用于多巴胺的电化学测定,其测定方法如下:将石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极作为工作电极,参比电极为Ag/AgCl电极,辅助电极为铂丝,组成三电极系统;将该三电极系统置于含1.0mmol/L抗坏血酸和多巴胺的磷酸盐缓冲溶液(pH值为7.0)中,电位从-0.2V至+0.6V循环伏安扫描,之后进行微分脉冲伏安法,电位从-0.2V至+0.6V,并记录I-E曲线。该修饰电极对多巴胺的检出限为0.02μmol/L,线性范围为0.5~10μmol/L,灵敏度分别为5.68μA·L/μmol。
实施例2
a.首先将玻碳电极依次用1μm,0.3μm,0.05μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光,每次抛光后,都在二次蒸馏水中超声清洗处理。
b.配制石墨纳米片/Nafion混合液:首先配制Nafion水溶液,将5质量%Nafion溶液加入二次水稀释得到0.9质量%的Nafion溶液A;将石墨纳米片加入到Nafion溶液A中,使石墨纳米片含量为5质量%,超声掁荡35分钟,得到的黑色、分散均一的石墨纳米片/Nafion混合液B。
c.制备石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极:将采用步骤b所配制的分散液B用微量注射器移取6μL滴涂到采用步骤a所处理的玻碳电极表面,在室温下干燥,使溶剂挥发制备所得石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极。
d.将上述修饰玻碳电极直接用于多巴胺的电化学测定,其测定方法如下:将石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极作为工作电极,参比电极为Ag/AgCl电极,辅助电极为铂丝,组成三电极系统;将该三电极系统置于含1.0mmol/L的抗坏血酸和多巴胺的磷酸盐缓冲溶液(pH值为6.0)中,电位从-0.2V至+0.6V循环伏安扫描,之后进行微分脉冲伏安法,电位从-0.2V至+0.6V,并记录I-E曲线。该修饰电极对多巴胺的检出限为0.03μmol/L,线性范围为0.5~10μmol/L,灵敏度为3.73μA·L/μmol。
实施例3
a.首先将玻碳电极依次用1μm,0.3μm,0.05μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光,每次抛光后,都在二次蒸馏水中超声清洗处理。
b.配制石墨纳米片/Nafion混合液:首先配制Nafion水溶液,将5质量%Nafion溶液加入二次水稀释得到0.7质量%的Nafion溶液A;将石墨纳米片加入到Nafion溶液A中,使石墨纳米片含量为6质量%,超声掁荡35分钟,得到的黑色、分散均一的石墨纳米片/Nafion混合液B。
c.制备石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极:将采用步骤b所配制的分散液B用微量注射器移取1μL滴涂到采用步骤a所处理的玻碳电极表面,在室温下干燥,使溶剂挥发制备所得石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极。
d.将上述修饰玻碳电极直接用于多巴胺的电化学测定,其测定方法如下:将石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极作为工作电极,参比电极为Ag/AgCl电极,辅助电极为铂丝,组成三电极系统;将该三电极系统置于含2.0mmol/L的抗坏血酸和多巴胺的磷酸盐缓冲溶液(pH值为6.5)中,电位从-0.2V至+0.6V循环伏安扫描,之后进行微分脉冲伏安法,电位从-0.2V至+0.6V,并记录I-E曲线。该修饰电极对多巴胺的检出限为0.08μmol/L,线性范围为0.5~10μmol/L,灵敏度为1.056μA·L/μmol。
实施例4
a.首先将玻碳电极依次用1μm,0.3μm,0.05μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光,每次抛光后,都在二次蒸馏水中超声清洗处理。
b.配制石墨纳米片/Nafion混合液:首先配制Nafion水溶液,将5质量%Nafion溶液加入二次水稀释得到0.9质量%的Nafion溶液A;将石墨纳米片加入到Nafion溶液A中,使石墨纳米片含量为7质量%,超声掁荡40分钟,得到的黑色、分散均一的石墨纳米片/Nafion混合液B。
c.制备石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极:将采用步骤b所配制的分散液B用微量注射器移取2μL滴涂到采用步骤a所处理的玻碳电极表面,在室温下干燥,使溶剂挥发制备所得石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极。
d.将上述修饰玻碳电极直接用于多巴胺的电化学测定,其测定方法如下:将石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极作为工作电极,参比电极为Ag/AgCl电极,辅助电极为铂丝,组成三电极系统;将该三电极系统置于含0.5mmol/L的抗坏血酸和多巴胺的磷酸盐缓冲溶液(pH值为8.0)中,电位从-0.2V至+0.6V循环伏安扫描,之后进行微分脉冲伏安法,电位从-0.2V至+0.6V,并记录I-E曲线。该修饰电极对多巴胺的检出限为0.08μmol/L,线性范围为0.5~10μmol/L,灵敏度为1.154μA·L/μmol。
Claims (2)
1.一种利用石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰电极测定多巴胺的方法,其特征在于,工艺步骤为:
a.首先将玻碳电极依次用1μm,0.3μm,0.05μm Al2O3抛光粉在抛光布上抛光,每次抛光后,都在二次蒸馏水中超声清洗处理;
b.配制石墨纳米片/Nafion混合液:首先配制Nafion水溶液,将5质量%Nafion溶液加入二次蒸馏水稀释得到0.5质量%~1质量%的Nafion溶液A;将石墨纳米片加入到Nafion溶液A中,使石墨纳米片含量为5质量%~7质量%,超声振荡30~40分钟,得到的黑色、分散均一的石墨纳米片/Nafion混合液B;
c.制备石墨纳米片/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极:将采用步骤b所配制的分散液B用微量注射器移取1~6μL滴涂到采用步骤a所处理的玻碳电极表面,在室温下干燥,使溶剂挥发制备所得石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极;
d.将上述修饰玻碳电极直接用于多巴胺的电化学测定,其测定方法如下:将石墨纳米/Nafion复合薄膜修饰玻碳电极作为工作电极,参比电极为Ag/AgCl电极,辅助电极为铂丝,组成三电极系统;将该三电极系统置于含抗坏血酸和多巴胺的磷酸盐缓冲溶液中,电位从-0.2V至+0.6V循环伏安扫描,之后进行微分脉冲伏安法,电位从-0.2V至+0.6V,并记录I-E曲线。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为6.0~8.0。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN102101175A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-06-22 | 江南大学 | 一种金纳米管材料的制备方法及应用 |
CN101726531B (zh) * | 2009-12-16 | 2012-07-04 | 厦门大学 | 体液中多巴胺的电化学检测方法 |
CN103592292A (zh) * | 2013-10-28 | 2014-02-19 | 江苏大学 | 一种快速灵敏测定多巴胺的方法 |
CN105712448A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-29 | 东华大学 | 一种电容吸附脱盐用Nafion/多孔碳复合电极材料的制备方法 |
CN106841355A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-06-13 | 贵州大学 | 一种用于检测多巴胺的PtNi纳米合金电化学传感器 |
CN113777144A (zh) * | 2021-11-09 | 2021-12-10 | 中国民航大学 | 用于胃液中多巴胺检测的电化学传感器及制备方法与应用 |
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CN1865967A (zh) * | 2006-04-29 | 2006-11-22 | 扬州大学 | O-羧甲基壳聚糖共价键合化学修饰电极的制备方法 |
CN101149353A (zh) * | 2007-09-06 | 2008-03-26 | 温州医学院 | 碳纳米管/过氧化聚吡咯复合修饰电极的制备方法及应用 |
KR101069310B1 (ko) * | 2007-11-02 | 2011-10-05 | 건국대학교 산학협력단 | 도파민, 아스코빅산 및 요산의 동시 검출이 가능한 전도성고분자 전극을 이용한 바이오센서 및 그 제조방법 |
CN101285793B (zh) * | 2008-04-21 | 2012-03-28 | 上海大学 | 利用新型修饰玻碳电极同时测定多巴胺和抗坏血酸的方法 |
CN101393160B (zh) * | 2008-10-29 | 2012-06-27 | 北京化工大学 | 一种生物功能多层膜修饰电极及其制备方法 |
-
2009
- 2009-05-21 CN CN2009100843444A patent/CN101576530B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101726531B (zh) * | 2009-12-16 | 2012-07-04 | 厦门大学 | 体液中多巴胺的电化学检测方法 |
CN102101175A (zh) * | 2010-12-21 | 2011-06-22 | 江南大学 | 一种金纳米管材料的制备方法及应用 |
CN102101175B (zh) * | 2010-12-21 | 2012-09-05 | 江南大学 | 一种金纳米管材料的制备方法及应用 |
CN103592292A (zh) * | 2013-10-28 | 2014-02-19 | 江苏大学 | 一种快速灵敏测定多巴胺的方法 |
CN105712448A (zh) * | 2016-02-26 | 2016-06-29 | 东华大学 | 一种电容吸附脱盐用Nafion/多孔碳复合电极材料的制备方法 |
CN105712448B (zh) * | 2016-02-26 | 2018-10-23 | 东华大学 | 一种电容吸附脱盐用Nafion/多孔碳复合电极材料的制备方法 |
CN106841355A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-06-13 | 贵州大学 | 一种用于检测多巴胺的PtNi纳米合金电化学传感器 |
CN106841355B (zh) * | 2017-03-29 | 2023-09-01 | 贵州大学 | 一种用于检测多巴胺的PtNi纳米合金电化学传感器 |
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