CN102345136A - 一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其由以下重量百分比的原料制成:1-15的酸性螯合剂、0.05-5的表面活性剂、1-20的碱性螯合剂、5-30的氧化剂、0.1-1的缓蚀剂、0.1-2的助溶剂、以及余量水;所述酸性螯合剂优选柠檬酸,所述表面活性剂优选十二烷基苯磺酸钠,所述碱性螯合剂优选氨水或EDTA二钠,所述氧化剂优选双氧水,所述缓蚀剂优选多元磷酸酯(A酯),所述助溶剂优选苯甲酸或苯甲酸钠。本发明的有益效果为:在常温下能有效清除设备内的硫化亚铁类污垢,避免了硫化亚铁自燃的发生,具有低成本、清垢量大、清垢效果好、无毒、安全、操作简便等特点。

Description

一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂
技术领域
本发明涉及化工领域,尤其涉及一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂。
背景技术
含硫原油加工和储运过程中,因加工、储存设备和运输管线大部分均为碳钢材质, 碳钢很容易被硫腐蚀生成FeSx类物质和铁锈,在相关设备和管线内沉积。随着纤维液膜传质设备在油品脱硫领域的大量普及应用,FeSx、铁锈等杂质及油品中的胶质易造成该类设备堵塞的问题日趋明显。另外,FeSx与空气接触极易发生自燃引发火灾、爆炸等事故,严重影响石化装置的长周期运行,给生产安全造成极大威胁。因此如何安全、有效地清除装置中的硫化亚铁垢,消除FeSx自燃危害,是炼油厂面临的一个严峻问题。
目前清除硫化亚铁和铁锈等杂质的方法有蒸汽吹扫、酸洗、碱洗、高pH值溶剂、多级氧化剂等。(1)应用最早的蒸汽吹扫费用低、对设备无腐蚀作用,但是清洗时间长且效果较差。(2)传统的用酸性介质清洗FeSx能有效地将设备内的FeSx清除干净,但是清洗过程也会带来一系列的问题:第一、酸性清除剂与FeSx反应生成大量有毒的H2S气体,不仅威胁着施工人员的生命安全,同时造成环境污染;第二、酸性FeSx清除剂对碳钢设备具有很强的腐蚀性,施工过程中若操作不当(如残存在设备死角处)设备被腐蚀,将埋下设备事故隐患;第三、清洗过程产生大量的酸性废水,由此带来环保问题。(3)由NaOH、表面活性剂、助剂组成的碱性清洗剂只能清除部分FeSx且废液处理难。(4)高pH值溶剂能较快有效地溶解FeSx,但费用高,产生的H2S慢慢析出,废液需要进行二次处理。(5)多级氧化剂由KMnO4、NaClO、K2Cr2O7等组成,能有效溶解FeSx,但是操作不安全有副反应,废液中含有锰、铬等重金属离子。
发明内容
本发明的目的是提供一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,能够有效清除石油化工设备内沉积的硫化亚铁等杂质,特别适用于轻烃脱硫纤维液膜反应器的清洗,并且弥补了现有技术中的不足。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现:
一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其由以下重量百分比的原料制成:1-15的酸性螯合剂、0.05-5的表面活性剂、1-20的碱性螯合剂、5-30的氧化剂、0.1-1的缓蚀剂、0.1-2的助溶剂和余量水,所述酸性螯合剂、表面活性剂、碱性螯合剂、氧化剂、缓蚀剂和助溶剂的总重量含量应大于30。
所述酸性螯合剂选自柠檬酸、酒石酸、水杨酸中的一种,其中优选柠檬酸;所述表面活性剂选自季铵盐类或聚氧乙烯型表面活性剂,其中优选十二烷基苯磺酸钠;所述碱性螯合剂选自氨水、EDTA二钠、乙醇胺中的一种,其中优选氨水或EDTA二钠;所述氧化剂选自双氧水、次氯酸钠、高锰酸钾,其中优选双氧水;所述缓蚀剂选自多元磷酸酯(A酯)、多元磷酸酯(B酯)、咪唑啉、聚磷酸盐中的一种,其中优选多元磷酸酯(A酯);所述助溶剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、乙酰胺,其中优选苯甲酸或苯甲酸钠。
所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂的制备方法包括以下步骤:
在常温、常压下,将重量百分比为1-15的酸性螯合剂用水溶解后,加入0.05-5的表面活性剂;
搅拌均匀后加入1-20的碱性螯合剂,控制pH在3-5范围内;
随后加入0.1-1的缓蚀剂和0.1-2的助溶剂,搅拌溶解;
最后缓慢加入5-30的氧化剂。
本发明的有益效果为:
1、能有效清洗炼油厂脱硫系统中的硫化亚铁,避免了硫化亚铁自燃的发生。
2、溶解沉积在设备中的硫化亚铁和铁锈等杂质,以及大量有机污垢。本发明选用的多种表面活性剂的分子中含有极性基团和非极性基团,极性基团对极性水分子有很强的亲和力,非极性基团对有机物有亲和力,且本发明选用的表面活性剂还具有渗透性和湿润性,表面活性剂分子渗入沾染污垢的金属表面和污垢之间,可使污垢自金属表面分离下来。
3、螯合FeSx效果好,能够有效阻止硫化氢的产生。本发明选用的多种螯合剂不仅各自具有独特的螯合溶解能力,而且协同作用使得化学清洗剂的螯合溶解能力达到最大值。
4、本发明中的缓蚀剂,在螯合硫化亚铁和清除积污的同时,可降低化学清洗过程中的均匀腐蚀速度,防止产生局部腐蚀,包括防止应力腐蚀破裂。
5、能有效清洁检修设施,有利于保护检修人员的身心健康,有利于检修质量的提高,保证检修工作的顺利进行。
6、废液易于降解,不含重金属离子和杀生性物质。
7、清洗后的排放液不仅不会使循环水中COD升高,反而起到降低COD的作用,有利于环保。
具体实施方式
实施例1
将10g柠檬酸用20g水溶解,加入1g十二烷基苯磺酸钠,搅拌均匀后加入30g10%的氨水溶液,控制pH值在3-5之间,然后加入2.5g1%的多元磷酸A酯和0.5g苯甲酸,搅拌溶解后,再加入36g27%的双氧水。取配好的溶液5mL稀释至50mL,进行硫化亚铁溶垢试验。结果见表1。
实施例2
将12g柠檬酸用20g水溶解,加入1g十二烷基苯磺酸钠,搅拌均匀后加入6g乙二胺,控制pH值在3-5之间,然后加入3g1%的多元磷酸A酯和1g苯甲酸钠,搅拌溶解后,再加入37g27%的双氧水。取配好的溶液5mL稀释至50mL,进行硫化亚铁溶垢试验。结果见表1。
实施例3
将15gEDTA二钠用30g水溶解,加入0.5g十二烷基苯磺酸钠,搅拌均匀后加入10g浓氨水,控制pH值在3-5,然后加入1g1%的多元磷酸A酯和0.5g苯甲酸钠,搅拌溶解后,再加入43g 27%双氧水。取配制好的溶液5mL稀释至50mL,进行硫化亚铁溶垢试验。结果见表1。
实施例4
将10gEDTA二钠用30g水溶解,加入1g十二烷基苯磺酸钠,搅拌均匀后加入20g浓氨水,控制pH值在3-5,然后加入1g  1%的多元磷酸B酯和0.5g苯甲酸钠,搅拌溶解后,再加入37.5g次氯酸钠水溶液。取配制好的溶液5mL稀释至50mL,进行硫化亚铁溶垢试验。结果见表1。
实施例5
将15g酒石酸用20g水溶解,加入1g十二烷基苯磺酸钠,搅拌均匀后加入15g浓氨水,控制pH值在3-5,然后加入1g1%的多元磷酸B酯和0.5g苯甲酸,搅拌溶解后,再加入47.5g次氯酸钠水溶液。取配制好的溶液5mL稀释至50mL,进行硫化亚铁溶垢试验。结果见表1。
Figure 780438DEST_PATH_IMAGE001
             
本发明具有较低的表面张力、较强的渗透能力,其新颖性、独特性清除油垢的过程及机理可以分为以下五个阶段:
第一阶段为润湿阶段,由于本发明具有较低的表面张力,当清洗液与污垢接触后,表面活性剂分子均匀整齐地排列在污垢的表面,从而使清洗液充分地润湿污垢表面,脱除部分固体颗粒等杂质。
第二阶段为渗透阶段,由于本发明具有较强的渗透能力,故能穿过污垢表面的微小间隙进入污垢内部,有利于深层硫化亚铁的脱除。
第三阶段为螯合、乳化、脱脂阶段,当清洗剂进入污垢内部后,与之发生反应,使硫化亚铁、铁锈、锰、铬等重金属离子转化为可溶性的络合物,并有效结合油脂类等烃类物质形成水包油的乳液,在机械力(流体流动)的作用下脱离污垢本体,分散到清洗液中,达到清除污垢的目的。
第四阶段为分散、氧化、溶解阶段,在表面活性剂和助溶剂作用下,硫化亚铁等杂质的络合物在清洗液中被均匀分散,极大的增加了与氧化剂的接触,使得硫化亚铁被氧化为硫酸盐类物质,增加溶垢速度,确保硫化亚铁垢的完全脱除。
第五阶段为剥离、保护阶段,由于清洗液的流动,使部分污垢从设备表面冲洗剥离下来,在清除设备表面污垢的同时,本发明在设备表面形成保护膜,设备清洗后,在使用过程中可以减少硫化亚铁的的生成,起到对设备的保护作用。
使用本发明配制的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂需满足表2所示的质量指标。
 
Figure 2011102970066100002DEST_PATH_IMAGE002
化工设备上的硫化亚铁和铁锈等杂质,表现为针对不同设备环境,分别与液化气、轻油、重油或焦油中的焦粉、胶质等混杂在一起,形成的吸附于设备金属表面的含硫化亚铁油垢。因此,清除设备表面的硫化亚铁,不是简单的清除硫化亚铁等杂质,而且要兼顾清除油垢,以便清除深层的硫化亚铁等杂质。本发明与当前现有技术相比,因其进入装置后,可使硫化亚铁等杂质溶解并发生氧化分解,生成溶于水的硫酸盐、各金属螯合物,且洗涤完毕后可随废水排出装置。因此本发明具有低成本、清垢量大、清垢效果好、无毒、安全、操作简便等特点,且在常温下能有效清除设备内的硫化亚铁类污垢。

Claims (8)

1.一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于,其由以下重量百分比的原料制成:1-15的酸性螯合剂、0.05-5的表面活性剂、1-20的碱性螯合剂、5-30的氧化剂、0.1-1的缓蚀剂、0.1-2的助溶剂、以及余量水,所述酸性螯合剂、表面活性剂、碱性螯合剂、氧化剂、缓蚀剂和助溶剂的总重量含量应大于30。
2.根据权利要求1所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于:所述酸性螯合剂选自柠檬酸、酒石酸、水杨酸中的一种。
3.根据权利要求1所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于:所述表面活性剂为季铵盐类或聚氧乙烯型表面活性剂。
4.根据权利要求3所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于:所述表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠。
5.根据权利要求1所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于:所述碱性螯合剂选自氨水、EDTA二钠、乙醇胺中的一种。
6.根据权利要求1所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于:所述氧化剂选自双氧水、次氯酸钠、高锰酸钾中的一种。
7.根据权利要求1所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于:所述缓蚀剂选自多元磷酸酯(A酯)、多元磷酸酯(B酯)、咪唑啉、聚磷酸盐中的一种。
8.根据权利要求1所述的清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂,其特征在于:所述助溶剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、乙酰胺中的一种。
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RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20120208