CN109234025A - 酸性水罐除臭清洗配方及其清洗方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种酸性水罐除臭清洗复合配方及其清洗方法，包括氧化剂3～7份，缓蚀剂0.1～0.2份，活性剂0.1～0.2份，其余为水。本发明清洗方法采用高效360旋转喷头，将酸性水罐除臭清洗复合配方均匀喷淋到酸性水罐内壁表面上，并形成酸性水罐除臭清洗复合配方的循环使用。本发明组分简单，各组分水溶性好、制备方便、价格低廉、对环境无污染，能达到清洁酸性水罐内壁的目的，还能有效去除酸性水罐中硫化氢、氨气等有毒有害气体。本发明清洗方法实现了对酸性水罐除臭清洗复合配方的循环使用，大大降低了清洗废液的排放。
Description
技术领域
本发明涉及石油炼制技术领域，特别是涉及酸性水罐除臭清洗配方及其清洗方法。
背景技术
酸性水罐主要用于各装置产生含硫污水的储存和缓冲作用。由于酸性水储罐中充斥大量高浓度硫化氢、氨气等有毒有害气体，易发生中毒危害，所以检修人员很难在短时间内进入储罐，给酸性水罐的检修带来安全风险及影响检修进度。因此酸性水罐停工检修时对罐中充斥的大量高浓度硫化氢、氨气等有毒有害气体进行清除处理是非常必要的，同时也可降低发生自燃、中毒事件的安全风险。
目前国内外市场上针对酸性水罐停工检修处理工艺和方法有：水置换、蒸汽蒸罐以及密闭循环的方法，但都存在以下缺陷：
（1）蒸汽或水用量大，水置换和蒸汽蒸罐要达到人员进入的条件，需要消耗大量的新鲜水或蒸汽，同时向大气排放大量有毒有害气体或产生大量污水。
（2）除臭剂用量大，成本高；一个酸性水罐达到密闭循环的条件，需要几吨到几十吨除臭剂。
（3）耗时长，水置换、蒸汽蒸罐以及密闭循环的方法，都需要较长时间才能达到清洗效果，易造成检修工期滞后。
发明内容
基于此，有必要针对背景技术中存在的问题，提供一种水用量少、无需蒸汽、环保、成本低、耗时短的酸性水罐除臭清洗复合配方。
此外，本发明还提供一种利用酸性水罐除臭清洗复合配方清洗酸性水罐的清洗方法。
一种酸性水罐除臭清洗复合配方，以重量份数计，由以下组分组成：
氧化剂 3~7份；
缓蚀剂 0.1~0.2份；
活性剂 0.1~0.2份；
余量的水。
在其中一个实施例中，所述氧化剂为次氯酸钠、双氧水、高铁酸钾三种中的一种、或两种的混合物或三种的混合物。
在其中一个实施例中，所述的缓蚀剂为Lan-826或乌洛托品。
在其中一个实施例中，所述的活性剂为十二烷基脂肪酸纳或脂肪醇聚氧乙烯醚。
一种利用上述酸性水罐除臭清洗复合配方清洗酸性水罐的清洗方法，包括以下步骤：
1）定量往清洗液储槽中投加酸性水罐除臭清洗复合配方，启动清洗泵将清洗液储槽中的酸性水罐除臭清洗复合配方通过喷淋装置并采用高效360旋转喷头均匀喷淋到酸性水罐的内壁表面上；
2）当流到酸性水罐底部的喷淋液达到一定高度后，开启回液泵将酸性水罐除臭清洗复合配方再抽回到清洗液储槽中，完成酸性水罐除臭清洗复合配方的循环；
3 ) 酸性水罐除臭清洗复合配方清洗完成后，再用新鲜水对酸性水罐内壁进行喷淋冲洗，以除去酸性水罐表面上的清洗残液。
在其中一个实施例中，步骤2）中回水泵与清洗储液槽之间的管线上设有过滤器，用于过滤掉从酸性水罐底部回收的酸性水罐除臭清洗复合配方中的杂质。
在其中一个实施例中，用新鲜水喷淋冲洗完成后，打开人孔对酸性水罐内壁进行检查，只有在酸性罐体内气体检测合格，且不发生硫化亚铁发热现象时，才能达到进入酸性水罐的条件，为安全检修提供保证。
本发明的优点及其有益效果
本发明的氧化剂、活性剂和缓蚀剂水溶性好、毒性低、成本低廉、对环境无污染。本发明酸性水罐除臭清洗复合配方采用高效360旋转喷头均匀喷淋到酸性水罐内壁表面上，借助酸性水罐除臭清洗复合配方自身重力而沿酸性水罐内壁流到底部，使得酸性水罐除臭清洗复合配方与酸性水罐内污垢充分接触，发生化学及电化学反应或溶解脱落，有效去除酸性水罐内壁上的硫化亚铁，达到清洁酸性水罐内壁的目的；与此同时，喷淋到酸性水罐中的酸性水罐除臭清洗复合配方与臭气充分接触，并发生除臭反应，从而去除酸性水罐内的硫化氢、氨气等有毒有害气体。本发明采用高效360旋转喷头喷淋，实现全覆盖，且还通过回液泵抽回酸性水罐底部的酸性水罐除臭清洗复合配方，实现对酸性水罐除臭清洗复合配方循环使用，大大降低了清洗废液的排放。
附图说明
图1为本发明清洗工艺流程图。
图2为实施例1中清洗液清洗前后的对比图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
实施例1
如图1，在搅拌釜内加1000kg水，开启搅拌，分别依次加入次氯酸钠52kg、Lan-826 1.5kg、十二烷基脂肪酸钠1.5 kg，混合搅拌0.5h，即制得所要求的酸性水罐除臭清洗复合配方4，溶液为淡黄色透明液体。
为了验证上述配制的酸性水罐除臭清洗复合配方4的使用效果，对大型酸性水罐1进行现场应用。
2017年5月18日至5月22日，对中石化某分公司脱硫装置的酸性水罐V501/6（1）进行除臭化学清洗。情况数据如下：
1、酸性水罐1基本情况
主体材质：A3，内衬酚醛树脂防腐层；
直径D：φ18800mm；
高度H：15200mm；
操作压力；常压；
罐内介质：脱硫原料水；
制造日期；1999.7；
投用日期：1999.8。
2、现场实施
（1）准备工作
检查酸性水罐V501/6（1）底部污水排放完全，阀门关闭。
检查酸性水罐V501/6（1）顶部呼吸管线与相邻罐隔离，安装盲板。
检查酸性水罐V501/6（1）旁边氮气、新鲜水管线阀门可用。
检查清洗设备、喷淋装置7、管线、配件是否完好。
检查清洗用酸性水罐除臭清洗复合配方4的质量和数量。
检查清洗期间化学分析检测设备、仪器及试剂齐全。
（2）施工过程
清洗临时管线安装，按照清洗流程将清洗泵5、喷淋装置7等连接好。
酸性水罐V501/6（5）顶部人孔9打开，安装喷淋装置7及高效360旋转喷头2。
检查清洗管线，符合要求后，进入清洗阶段。
启动清洗泵5，检查是否有泄漏情况。若无，继续进行。
定量往清洗液储槽3中投加酸性水罐除臭清洗复合配方4，启动清洗泵5将清洗液储槽3中的酸性水罐除臭清洗复合配方4通过喷淋装置7并采用高效360旋转喷头2均匀喷淋到酸性水罐1的内壁表面上。
当流到酸性水罐1底部的喷淋液达到一定高度后，开启回液泵8将酸性水罐除臭清洗复合配方4再抽回到清洗液储槽3中，完成酸性水罐除臭清洗复合配方4的循环。每隔10min下降或上升10厘米。
酸性水罐除臭清洗复合配方4清洗完成后，再用新鲜水6对酸性水罐1内壁进行喷淋冲洗，以除去酸性水罐1表面上的清洗残液。
其中，回水泵8与清洗储液槽3之间的管线上设有过滤器10，用于过滤掉从酸性水罐1底部回收的酸性水罐除臭清洗复合配方4中的杂质。
清洗过程中采样分析，根据分析结果确定判断清洗终点。终点判定方法：清洗液中S2-含量检测不出、Fe3+含量基本不变；罐内气体H2S含量小于5mg/m3（或含量趋于0）、基本无臭味。
（3）施工结束
切断电源，拆除清洗设备。
拆除喷淋装置7，人孔9处复原。
整理设备、工具，离开现场。
3、过程控制
清洗过程中，对酸性罐体除臭清洗复合配方1、酸性罐体1内气体进行检测分析，结果如表1、表2所示。其中，表1为酸性罐体除臭清洗复合配方分析结果，表2为酸性罐体1内气体检测结果。
表1 酸性罐体除臭清洗复合配方分析结果
| 采样时间 | Fe<sup>3+</sup>，mg/L | S<sup>2-</sup>，mg/L | 氧化剂含量，% | pH |
| 8点 | 148 | 1214.8 | 5.01 | 8 |
| 10点 | 746 | 433.1 | 4.15 | 8 |
| 12点 | 912 | 49.2 | 2.46 | 8 |
| 14点 | 1110 | 22.5 | 1.75 | 8 |
| 16点 | 1269 | 未检出 | 1.15 | 8 |
| 18点 | 1315 | 未检出 | 1.01 | 8 |
表2 酸性罐体内气体检测结果
| 采样时间 | H<sub>2</sub>S，mg/m<sup>3</sup> | 甲硫醇，mg/m<sup>3</sup> | 甲硫醚，mg/m<sup>3</sup> |
| 8点 | 118.213 | 201.11 | 33.85 |
| 10点 | 25.525 | 123.32 | 23.68 |
| 12点 | 4.618 | 35.14 | 11.23 |
| 14点 | 2.111 | 11.71 | 6.76 |
| 16点 | 0.501 | 2.65 | 3.36 |
| 18点 | 0.278 | 2.53 | 3.25 |
| 总去除率 | 99.60% | 98.74% | 90.40% |
从表1、表2看出，清洗后的酸性罐体除臭清洗复合配方中S2-含量未检出、Fe3+含量基本不变，酸性罐体1内气体H2S、甲硫醇、甲硫醚去除率为99.60%、98.74%、90.40%，H2S含量降至0.478 mg/m3，达到进入条件。
4、清洗效果
清洗完成后，打开人孔9对酸性罐体1内进行检查，内壁表面洁净，未见污垢附着；表面钝化层呈现黑褐色；未发生硫化亚铁自燃的现象；酸性罐体中气体检测合格，达到进罐要求。如图2所示，右边为酸性水罐除臭清洗复合配方4清洗酸性罐体1之前的图，左边为酸性水罐除臭清洗复合配方4清洗酸性罐体1后的图。
实施例2
如图1，在搅拌釜内加1000kg水，开启搅拌，分别依次加入双氧水49kg、Lan-826 1.5kg、十二烷基脂肪酸钠1.5 kg，混合搅拌0.5h，即制得所要求的酸性水罐除臭清洗复合配方4，溶液为淡黄色透明液体。
为了验证上述配制的酸性水罐除臭清洗复合配方4的使用效果，对大型酸性水罐1进行现场应用。
2018年4月25日至5月1日，对中油国际苏丹喀土穆炼油厂脱硫装置的酸性水罐V101（1）进行除臭化学清洗。情况数据如下：
1、酸性水罐1基本情况
主体材质：A3，内衬酚醛树脂防腐层；
直径D：φ15800mm；
高度H：14200mm；
操作压力；常压；
罐内介质：脱硫原料水；
制造日期；2001.6；
投用日期：2001.6。
2、现场实施
（1）准备工作
检查酸性水罐V101（1）底部污水排放完全，阀门关闭。
检查酸性水罐V101（1）顶部呼吸管线与相邻罐隔离，安装盲板。
检查酸性水罐V101（1）旁边氮气、新鲜水管线阀门可用。
检查清洗设备、喷淋装置7、管线、配件是否完好。
检查清洗用酸性水罐除臭清洗复合配方4质量和数量。
检查清洗期间化学分析检测设备、仪器及试剂齐全。
（2）施工过程
清洗临时管线安装，按照清洗流程将清洗泵5、喷淋装置7等连接好。
酸性水罐V101（1）顶部人孔9打开，安装喷淋装7及高效360旋转喷头2。
检查清洗管线，符合要求后，进入清洗阶段。
启动清洗泵5，检查是否有泄漏情况。若无，继续进行。
定量往清洗液储槽3中投加酸性水罐除臭清洗复合配方4，启动清洗泵5将清洗液储槽3中的酸性水罐除臭清洗复合配方4通过喷淋装置7并采用高效360旋转喷头2均匀喷淋到酸性水罐1的内壁表面上。
当流到酸性水罐1底部的喷淋液达到一定高度后，开启回液泵8将酸性水罐除臭清洗复合配方4再抽回到清洗液储槽3中，完成酸性水罐除臭清洗复合配方4的循环使用。每隔10min下降或上升10厘米。
酸性水罐除臭清洗复合配方4清洗完成后，再用新鲜水6对酸性水罐1内壁进行喷淋冲洗，以除去酸性水罐1表面上的清洗残液。
回水泵8与清洗储液槽3之间的管线上设有过滤器10，用于过滤掉从酸性水罐1底部回收的酸性水罐除臭清洗复合配方4中的杂质。
其中，回水泵8与清洗储液槽3之间的管线上设有过滤器10，用于过滤掉从酸性水罐1底部回收的酸性水罐除臭清洗复合配方4中的杂质。
清洗过程中采样分析，根据分析结果确定判断清洗终点。终点判定方法：清洗液中S2-含量检测不出、Fe3+含量基本不变；酸性罐体内气体H2S含量小于5mg/m3（或含量趋于0）、基本无臭味。
（2）施工结束
切断电源，拆除清洗设备。
拆除喷淋装置7，人孔9处复原。
整理设备、工具，离开现场。
3、过程控制
清洗过程中，对酸性罐体除臭清洗复合配方4、酸性罐体1内气体进行检测分析，结果如表3、表4所示。表3为酸性罐体除臭清洗复合配方分析结果。表4为酸性罐体内气体检测结果。
表3 酸性罐体除臭清洗复合配方分析结果
| 采样时间 | Fe<sup>3+</sup>，mg/L | S<sup>2-</sup>，mg/L | 氧化剂含量，% | pH |
| 9点 | 56 | 818.8 | 4.89 | 8 |
| 11点 | 364 | 333.1 | 3.51 | 8 |
| 13点 | 552 | 28.9 | 2.01 | 8 |
| 15点 | 711 | 10.4 | 1.46 | 8 |
| 17点 | 719 | 未检出 | 1.11 | 8 |
| 19点 | 722 | 未检出 | 0.78 | 8 |
表4 酸性罐体内气体检测结果
| 采样时间 | H<sub>2</sub>S，mg/m<sup>3</sup> | 甲硫醇，mg/m<sup>3</sup> | 甲硫醚，mg/m<sup>3</sup> |
| 9点 | 98.447 | 171.17 | 38.58 |
| 11点 | 15.677 | 88.23 | 22.11 |
| 13点 | 5.562 | 25.77 | 13.76 |
| 15点 | 2.459 | 5.42 | 5.42 |
| 17点 | 0.312 | 2.15 | 2.86 |
| 19点 | 0.101 | 1.91 | 2.12 |
| 总去除率 | 99.90% | 98.88% | 94.50% |
从表3、表4看出，清洗后的酸性罐体除臭清洗复合配方4中S2-含量未检出、Fe3+含量基本不变，酸性罐体1内气体H2S、甲硫醇、甲硫醚去除率为99.90%、98.88%、94.50%，H2S含量降至0.101 mg/m3，达到进入条件。
4、清洗效果
清洗完成后，打开人孔9对酸性罐体1内检查，内壁表面洁净，未见污垢附着；表面钝化层呈现黑褐色；未发生硫化亚铁自燃的现象；酸性罐体1中气体检测合格，达到进罐要求。
本发明的优点及其有益效果
本发明的氧化剂、活性剂和缓蚀剂水溶性好、毒性低、成本低廉、对环境无污染。本发明酸性水罐除臭清洗复合配方4采用高效360旋转喷头2均匀喷淋到酸性水罐1内壁表面上，借助酸性水罐除臭清洗复合配方4自身重力而沿酸性水罐1内壁流到底部，使得酸性水罐1除臭清洗复合配方4与酸性水罐1内污垢充分接触，发生化学及电化学反应或溶解脱落，有效去除酸性水罐1内壁上的硫化亚铁，达到清洁酸性水罐1内壁的目的；与此同时，喷淋到酸性水罐1中的酸性水罐除臭清洗复合配方4与臭气充分接触，并发生除臭反应，从而去除酸性水罐1内的硫化氢、氨气等有毒有害气体。本发明采用高效360旋转喷头2喷淋，实现全覆盖，且还通过回液泵8抽回酸性水罐1底部的酸性水罐除臭清洗复合配方4，实现对酸性水罐除臭清洗复合配方4循环使用，大大降低了清洗废液的排放。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (7)
1.一种酸性水罐除臭清洗复合配方，其特征在于，以重量份数计，由以下组分组成：
氧化剂 3~7份；
缓蚀剂 0.1~0.2份；
活性剂 0.1~0.2份；
余量的水。
2.根据权利要求1所述的酸性水罐除臭清洗复合配方，其特征在于，所述氧化剂为次氯酸钠、双氧水、高铁酸钾三种中的一种、或两种的混合物或三种的混合物。
3.根据权利要求1所述的酸性水罐除臭清洗复合配方，其特征在于，所述的缓蚀剂为Lan-826或乌洛托品。
4.根据要求1所述的酸性水罐除臭清洗复合配方，其特征在于，所述的活性剂为十二烷基脂肪酸纳或脂肪醇聚氧乙烯醚。
5.一种利用权利要求1所述的酸性水罐除臭清洗复合配方清洗酸性水罐的清洗方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）定量往清洗液储槽中投加酸性水罐除臭清洗复合配方，启动清洗泵将清洗液储槽中的酸性水罐除臭清洗复合配方通过喷淋装置并采用高效360旋转喷头均匀喷淋到酸性水罐的内壁表面上；
2）当流到酸性水罐底部的喷淋液达到一定高度后，开启回液泵将酸性水罐除臭清洗复合配方再抽回到清洗液储槽中，完成酸性水罐除臭清洗复合配方的循环；
3 ) 酸性水罐除臭清洗复合配方清洗完成后，再用新鲜水对酸性水罐内壁进行喷淋冲洗，以除去酸性水罐表面上的清洗残液。
6.根据权利要求5所述的利用酸性水罐除臭清洗复合配方清洗酸性水罐的清洗方法，其特征在于，步骤2）中回水泵与清洗储液槽之间的管线上设有过滤器，用于过滤掉从酸性水罐底部回收的酸性水罐除臭清洗复合配方中的杂质。
7.根据权利要求5所述的利用酸性水罐除臭清洗复合配方清洗酸性水罐的清洗方法，其特征在于，用新鲜水喷淋冲洗完成后，打开人孔对酸性水罐内壁进行检查，只有在酸性罐体内气体检测合格，且不发生硫化亚铁发热现象时，才能达到进入酸性水罐的条件，为安全检修提供保证。
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