CN102344546A - 共轭聚合物电双稳材料及其制备和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一类共轭聚合物电双稳材料的制备与应用。本发明以芴，咔唑，吡啶基苯并咪唑，铱二氯桥等为起始原料，通过一系列有机合成反应，将离子型铱配合物以共价键的形式引入到共轭聚合物的侧链，通过改变主链单元和配体结构以及烷基链的长度，制备一类离子型铱配合物功能化的、具有电双稳性质的共轭聚合物。本发明所述的聚合物电双稳材料成功应用于聚合物电存储器件。
Description
技术领域
本发明属于有机光电材料技术领域。具体涉及一类侧链含离子型铱配合物的共轭聚合物电双稳材料制备方法与应用。
背景技术
信息是现代社会中与物质和能源同样重要的人类生存发展不可缺少的三大资源之一，是现代高科技领域的支柱。而在信息资源管理过程中，信息存储是非常重要的环节。为了满足信息时代海量存储的要求，存储器正朝着高密度、大容量、小型化、高数据速率的方向发展。与传统的磁存储、光存储器件相比，电存储器件具有读写和传输数据的速度快、效率高、容量大、体积小、即插即用、安全性高等优点。这些优良的性能使电存储技术在个人计算机及各种数码产品中得到广泛的应用。
与无机材料相比，有机材料本身具有很多优良的性能，可通过非常简单的方法加工成电子器件，其器件具有高密度、可折叠、低功耗、低成本等潜在的优势，并且最有可能达到纳米尺度。随着有机电致发光二极管、有机薄膜晶体管、有机太阳能电池和有机固体激光等有机光电子材料与器件的飞速发展，有机电存储成为有机电子学与信息存储交叉领域的研究热点，引起了人们越来越多的关注并取得了显著的进展。用有机小分子材料和聚合物材料代替传统的无机半导体作为信息存储介质，是分子电子学研究的新方向。超高密度信息存储的有机薄膜材料、超快速信息存储的单有机薄膜、信息擦、写次数达到百万次的金属与有机夹层薄膜器件相继被报道出来。目前Coatue、Bell、Intel、IMEC、Infineon、Opticom等多家国外公司及其研究机构也制订了有机存储器的开发和研制计划，特别是Coatue公司，现已被AMD公司收购，他们希望把32G bit的有机存储器投放市场。
聚合物材料种类繁多，并具有良好的机械加工性和成膜性，克服了无机半导体材料和有机小分子材料的缺点。普林斯顿大学的Forrest等首次在Nature上报道了基于PEDT:PSS的一次写入多次读取(write-once-read-many-times，WROM)的单层聚合物存储器。这种存储器具有存储密度高(达到100MbitPmm2)、存储速度快(写入时间小于1s)、制作工艺简单、成本低廉和可弯曲等优点，适于制备小面积信息存储如手机、便携式存储、闪存等产品。经过研究表明，许多常见的聚合物PPV、PFO、MEH-PPV、PANI、PS、PVK、P3HT以及其它新型结构的聚合物中都存在着电双稳态现象。另外，聚合物电存储器可以通过超高密度三维(3D)存储技术，解决现有硅存储器件制作复杂、成本昂贵、二维的存储工艺对存储容量的限制等诸多问题，使存储密度提高1万到100万倍，因此引起了人们对聚合物在开关存储方面的研究热潮。
含金属配合物的共轭聚合物(Metal Containing Conjugated Polymers，简称MCCP)拥有独特的光、电、磁等性质，在有机电存储器件中有良好的应用前景。目前报道的主链带有稀土配合物的共轭聚合物制备的有机存储器可以达到达到百万次以上的读写循环，电流开关比高，表现出优异的电双稳态特性。含离子型铱配合物的共轭聚合物由于其杰出的光电性能长期以来受到人们的广泛关注，已经成功应用于有机/聚合物发光二极管。这类共轭聚合物，具有半导体特征，有利于电荷传输降低器件能耗，在有机电存储中有很大的应用前景。
发明内容
技术问题：本发明的目的在于提供一种侧链含离子型铱配合物的磷光共轭聚合物光电材料的制备方法。这类材料可以根据需要改变主链单元和配体结构以及烷基链的长度，制备一类离子型铱配合物功能化的、具有电双稳性质的共轭聚合物。实现这类聚合物材料在有机电存储器件中的应用。
技术方案：本发明的侧链含离子型铱配合物的磷光共轭聚合物材料的制备是将拉电子单元磷光铱配合物以共价键的形式引入到共轭聚合物的侧链中去，得到一系列新型的磷光共轭聚合物。并试图将这类材料应用在电存储器件中，涉及到相关的制备工艺。
本发明是一种共轭聚合物电双稳材料，所述材料为侧链含离子型铱配合物的共轭聚合物，具有如下结构通式：
其中，R1为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链；
其中，n为正整数；x，y为自然数；
其中，为具有以下结构的杂环化合物：
其中，Ar1和Ar2可分别代表：
其中，R2～R8为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链；R1～R8可以相同也可以不同。
本发明的的共轭聚合物电双稳材料的制备方法为：先合成侧链离子型铱配合物单体，然后通过Suzuki偶联反应制备聚合物材料；其中Suzuki偶联反应的反应条件为Pd(PPh3)4/K2CO3(aq)/甲苯或Pd(dba)2/CsF/Ph3P/1，2-二甲氧基乙烷；
其中，侧链离子型铱配合物单体合成路线：
具体是通过两步亲核取代反应得到侧链型配体，然后侧链型配体与(C^N)2Ir(μ-Cl)2Ir(C^N)2通过配位反应得到侧链离子型铱配合物，具体包括以下步骤：
1)第一步亲核取代反应(i)以离子液体为溶剂，KOH为催化剂，室温搅拌4～10小时，
2)第二步亲核取代反应(ii)以DMSO为溶剂，KOH为催化剂，氮气保护条件下回流24～48小时，
3)配位反应(iii)以二氯甲烷和甲醇为混合溶剂，氮气保护条件下回流4～8小时，然后室温条件下进行离子交换。
共轭聚合物电双稳材料应用在单层或多层电存储器件中。
制备电存储器件采用电极/有机功能层/电极结构，将共轭聚合物电双稳材料通过旋涂的方法在ITO导电玻璃上制成聚合物薄膜，通过阴罩遮掩模方式在聚合物表面蒸镀出Al电极阵列。
有益效果：通过核磁共振(NMR)、色质联机(GCMS)、基质辅助激光解析时间飞行质谱(MALDI-TOF-MS)、凝胶色谱(GPC)表征了材料结构。通过电化学工作站研究了聚合物的电化学性质。
聚合物电存储器可以通过超高密度三维(3D)存储技术，解决现有硅存储器件制作复杂、成本昂贵、二维的存储工艺对存储容量的限制等诸多问题，使存储密度提高1万到100万倍。将离子型铱配合物引入到聚合物侧链中，预计可明显改善聚合物电存储器件的综合性能。初步的研究结果表明，以这类材料作为电存储器件，具有电双稳性质和良好的器件性能。
附图说明
图1.聚合物P1薄膜的循环伏安曲线--表示循环伏安分析结果；
图2.聚合物P2薄膜的循环伏安曲线--表示循环伏安分析结果；
图3.聚合物P2制备的电存储器件的I-V特性曲线；
图4聚合物P2制备的电存储器件的读的脉冲数对开和关状态下电流的影响；
图5时间对聚合物P2制备的电存储器件开和关状态下电流的影响。
具体实施方式
本发明涉及化合物的结构通式如下：
其中，R1为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链；
其中，n为正整数；x，y为自然数。
其中，
为为具有以下结构的杂环化合物：
其中，Ar1和Ar2可分别代表：
其中，R2～R8为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链；R1～R8可以相同也可以不同；
根据以上所述的化合物结构，列举其中两种如下：
其中Ar1为9，9-二辛基芴，R1、R2、R3为碳原子数是8的烷基链；
为2-(4-(二米基硼)苯基喹啉；n＝3；x＝0.98，y＝0.02。
其中Ar2为9-己基咔唑，R4为碳原子数是6的烷基链；
为2-(4-(二米基硼)苯基喹啉；n＝2；x＝0.98，y＝0.02。
以上任何一种化合物作为电双稳材料的存储器件的制备方法如下：
ITO导电玻璃在超声中分别用去离子水、丙酮、2-丙醇洗涤15分钟。聚合物P1配成浓度为10mg mL-1的甲苯溶液，通过旋涂的方法在ITO导电玻璃上制成聚合物薄膜，在真空条件下，50℃下放置12小时除去溶剂。聚合物层的厚度大约是50nm。在压力10-7托的条件下，通过阴罩遮掩模方式在聚合物表面蒸镀出300nm，尺寸为0.4×0.4mm2的Al电极阵列。器件的性能测试使用Hewlett-Packard 4156A半导体测试仪，参数分析使用Agilent 16440A SMU/脉冲发生器。
为了更好地理解本明专利的内容，下面通过具体的实例和图例来进一步说明本发明的技术方案，具体包括合成、器件制备。但这些实施实例并不限制本发明。
实施例1：其中Ar1为9，9-二辛基芴，R1、R2、R3为碳原子数是8的烷基链；
为2-(4-(二米基硼)苯基喹啉时聚合物P1材料制备：
化合物1：1-(6-溴己基)-N-2-吡啶基苯并咪唑
称取吡啶基苯并咪唑(2g，10.2mmol)，KOH(2.86g，51mmol)加入到反应瓶中，室温下搅拌溶于20mL[Bmim]BF4 -，5min后加入1，6-二溴己烷，反应6h后停止，反应液用二氯甲烷萃取并用去离子水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤后旋蒸除去溶剂，粗产物经过柱提纯得到黄色油状物。产率：60％。1HNMR(CDCl3，400MHz，)：1.35-1.51(m，4H)，1.79-1.92(m，4H)，3.38(t，J＝6.8Hz，2H)，4.84(t，J＝6.8Hz，2H)，7.30-7.37(m，3H)，7.44-7.46(m，1H)，7.83-7.87(m，2H)，8.41(d，J＝8.0Hz，1H)，8.69(d，J＝4.80Hz，1H)；13C(CDCl3，100MHz)：26.07，27.81，29.94，32.64，33.88，45.36，110.28，120.23，122.68，123.40，123.88，124.82，136.69，136.94，142.71，148.76，149.94，150.79.
化合物2：N^N配体(BrfpbiBr)的制备
称取1-(6-溴己基)-N-2-吡啶基苯并咪唑(1.4g，4.0mmol)，9-辛基-2，7-二溴芴(4.0mmol)，KOH(20mmol)溶于10mL DMSO，氮气保护下，加热回流5h。反应结束后，加入40mL去离子水，用二氯甲烷萃取后有机相用旋转蒸发仪旋干得到粗产物，过柱(PA/EA＝2∶1)得到白色固体。产率：74％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：0.55(m，4H)，0.83(t，J＝7.2Hz，3H)，1.04-1.23(m，14H)，1.71(m，2H)，1.87(m，4H)，4.73(t，J＝7.6Hz，2H)，7.52-7.29(m，10H)，7.85-7.80(m，2H)，8.36(m，1H)，8.61(m，1H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：14.21，22.72，23.69，26.52，29.27，29.95，30.03，31.88，40.17，40.30，45.34，545.70，110.30，120.17，121.31，121.61，122.58，123.32，123.77，124.76，126.20，130.33，136.67，136.86，139.16，142.72，148.70，149.96，150.81，152.48.
化合物3：侧链离子型铱配合物[Ir(Bpq)2(BrfpbiBr)]PF6
称取铱二氯桥化合物(Bpq)2Ir(μ-Cl)2Ir(Bpq)2(0.2mmol)，N^N配体BrfpbiBr(0.5mmol)加入到三口烧瓶中，采用氮气保护反应体系。用注射器向烧瓶中注入二氯甲烷和甲醇(2∶1，V/V)，搅拌回流4小时后，加入2mmol的六氟磷酸钾，室温条件下搅拌过夜。停止反应后，过滤除去过量的六氟磷酸钾，滤液用旋转蒸发仪旋干，得到红色沉淀物，以二氯甲烷/丙酮(50∶1，V/V)为淋洗剂，采用柱层析的方法过柱提纯，得到红色固体。产率：70％。1H NMR(CDCl3，400MHz，)：0.40-0.70(m，4H)，0.83(t，J＝7.2Hz，3H)，1.04-1.25(m，14H)，1.63(s，24H)，1.74-1.90(m，6H)，2.23-2.26(m，12H)，4.34-4.64(m，2H)，6.26(s，1H)，6.30(s，1H)，6.55-6.47(m，9H)，6.69(t，J＝8.0Hz，1H)，6.83(t，J＝8.0Hz，1H)，6.98(m，2H)，7.14-7.39(m，9H)，7.45-7.63(m，8H)，7.71(m，2H)，7.83(d，J＝8.0Hz，，1H)，7.95(m，2H)，8.15-8.27(m，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：14.20，14.25，21.42，21.44，22.73，22.79，22.83，22.96，23.02，23.63，23.68，25.55，29.27，29.29，29.42，29.49，29.79，29.83，29.92，31.72，31.88，32.06，39.94，40.35，45.60，55.74，111.83，116.68，117.26，118.08，121.34，121.37，121.71，121.77，124.35，124.86，125.09，125.41，125.49，125.64，126.03，126.34，126.43，126.75，127.51，127.59，127.70，127.79，127.82，128.64，128.70，129.91，130.20，130.41，130.43，130.68，130.88，136.27，137.99，138.06，138.36，138.76，139.14，139.23，139.42，140.28，140.56，141.71，142.02，147.04，147.17，147.22，147.53，148.59，148.84，149.57，151.02，151.49，152.57，152.67，169.36，169.91.
化合物4：聚合物P1的合成
称取9，9-二辛基-2，7-二(环丙烷硼酸酯)(0.125mmol)、9.9-二辛基-2，7-二溴芴(0.12mmol)、侧链离子型铱配合物[Ir(Bpq)2(BrfpbiBr)]PF6(0.005mmol)加入到两颈瓶中，并加入四(三苯基膦钯)。将反应体系避光，抽真空、充氮气循环三次，最后用氮气保护反应体系。然后加入除过氧的甲苯(单体浓度约为0.25M)和2M的碳酸钠水溶液(与甲苯的体积比为3∶2)。反应混合物在85-90℃下强烈搅拌反应72小时后加入溴化苯封端。然后冷却至室温，用水洗后再用旋转蒸发仪浓缩溶液。将浓缩后的溶液慢慢滴加到快速搅拌着的甲醇和水的混合物中(220mL，10∶1v/v)，得到纤维状产物。滴加完毕后继续搅拌2-3个小时后过滤、收集纤维状固体，然后用四氢呋喃(THF)将所得固体溶解后，再次浓缩，将浓溶液再慢慢滴加到200mL甲醇中，有纤维状固体析出，滴加完毕后继续搅拌2-3小时，然后过滤，收集所得固体，再以丙酮作溶剂用索氏提取器抽提3-5天。产量：55％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：0.63-0.89(m，10H)，1.05-1.28(m，20H)，2.12(m，4H)，7.67-7.85(m，6H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：14.31，22.84，24.14，29.46，30.18，30.28，32.03，40.62，55.57，120.21，121.72，126.39，140.26，140.72，152.04.
实施例2、当Ar2为9-己基咔唑，R4为碳原子数是6的烷基链；
为2-(4-(二米基硼)苯基喹啉时聚合物P1材料制备：
化合物5：1-(4-溴丁基)-N-2-吡啶基苯并咪唑
称取吡啶基苯并咪唑(2g，10.2mmol)，KOH(2.86g，51mmol)加入到反应瓶中，室温下搅拌溶于20mL[Bmim]BF4 -，5分钟后加入1，4-二溴丁烷，反应6小时后停止，反应液用二氯甲烷萃取并用去离子水洗涤，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤后旋蒸除去溶剂，粗产物经过柱提纯得到黄色油状物。产率：60％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：1.84(m，2H)，1.99(m，2H)，3.32(t，J＝6.8，2H)，4.76(t，J＝6.8，2H)，7.26-7.37(m，3H)，7.37(m，1H)，7.77(m，2H)，8.38(d，J＝8.0Hz，1H)，8.60(d，J＝4.8Hz，1H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：28.05，29.34，32.63，43.93，109.63，119.50，122.09，122.89，123.25，124.00，135.93，136.23，141.98，148.06，149.00，149.80.
化合物6：N^N配体(BrCzpbiBr)的制备
称取1-(4-溴丁基)-N-2-吡啶基苯并咪唑(1.11g，3.36mmol)，3，6-二溴咔唑(1.64g，5.05mmol)，KOH(3.78g，67.3mmol)溶于70mL DMSO，氮气保护下，加热回流24h。萃取后除去有机溶剂得到粗产物，过柱(PA/EA＝2∶1)得到白色固体。产率：50％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：1.93(m，4H)，4.22(t，J＝6.4，2H)，4.80(t，J＝6.42H)，7.15(d，J＝8.8Hz，2H)，7.31(m，4H)，7.51(dd，J＝8.8，J＝2.0，2H)，7.82(m，2H)，8.12(d，J＝1.6Hz，2H)，8.38(m，1H)，8.49(m，1H)；13CNMR(CDCl3，100MHz)：26.06，27.77，42.98，45.02，110.05，110.40，112.26，120.40，122.84，123.46，123.59，123.62，123.96，124.80，129.25，136.61，137.00，139.30，142.71，148.58，149.76，150.60.
化合物7：侧链离子型铱配合物[Ir(Bpq)2(BrCzpbiBr)]PF6
称取铱二氯桥化合物(Bpq)2Ir(μ-Cl)2Ir(Bpq)2(0.2mmol)和N^N配体BrCzpbiBr(0.5mmol)加入到三口烧瓶中，采用氮气保护反应体系。用注射器向烧瓶中注入二氯甲烷和甲醇(2∶1，V/V)，搅拌回流4小时后，加入2mmol的六氟磷酸钾，室温条件下搅拌过夜。停止反应后，过滤除去过量的六氟磷酸钾，滤液在真空旋干，得到红色沉淀物，以二氯甲烷/丙酮(50∶1，V/V)为淋洗剂，采用柱层析的方法过柱提纯，得到红色固体。产率：45％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：1.58(s，12H)，1.64(s，12H)，1.85(m，4H)，2.18(s，6H)，2.26(s，6H)，3.75(m，4H)，6.16(s，1H)，6.30(s，1H)，6.43(s，4H)，6.50-6.55(m，5H)，6.61(d，J＝8.4Hz，1H)，6.67(m，1H)，6.78(m，2H)，6.95(m，2H)，7.08(t，J＝8.0，1H)，7.18-7.30(m，9H)，7.36(m，2H)，7.51-7.57(m，2H)，7.67(d，J8.8Hz，1H)，7.73(d，J＝8.0Hz，1H)，7.81(d，J＝8.0Hz，1H)，7.94(m，2H)，8.01(d，J＝1.6Hz，1H)，8.19(m，3H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：21.23，21.31，22.84，25.62，67.98，110.47，112.00，122.86，123.13，124.06，125.01，125.30，125.38，126.47，126.69，127.26，127.55，127.63，127.68，128.39，128.60，129.17，129.87，130.01，130.53，130.73，136.00，137.91，138.51，138.79，140.10，146.82，146.78，147.31，148.36，149.37，151.64，169.22，169.65；ESI-MS：m/z 1671.33[M1-PF6]+.
化合物8：聚合物P2的合成
称取一定量的9-己基咔唑-3，6-二(环丙烷硼酸酯)(0.125mmol)、3，6-二溴-9-己基咔唑(0.12mmol)、侧链离子型铱配合物[Ir(Bpq)2(BrCzpbiBr)]PF6(0.005mmol)加入到两颈瓶中，并加入少许四(三苯基膦钯)。对反应体系采取避光措施(在反应装置外包裹一层铝箔)，在双排管上抽真空-充氮气-抽真空，循环三次，最后用氮气保护反应体系。然后加入用钠丝处理并蒸馏得到的甲苯(单体浓度约为0.25M)和2M的碳酸钠水溶液(与甲苯的体积比为3∶2，含少许相转移催化剂四丁基溴化铵)。反应混合物在85-90℃下强烈搅拌反应72小时后加入溴化苯封端。然后冷却至室温，用水洗后再用旋转蒸发仪浓缩溶液。将浓缩后的溶液慢慢滴加到快速搅拌着的甲醇和水的混合物中(220mL，10∶1v/v)，得到纤维状产物。滴加完毕后继续搅拌2-3个小时后过滤、收集纤维状固体，然后用四氢呋喃(THF)将所得固体溶解后，再次浓缩，将浓溶液再慢慢滴加到200mL甲醇中，有纤维状固体析出，滴加完毕后继续搅拌2-3小时，然后过滤，收集所得固体，再以丙酮作溶剂用索氏提取器抽提3-5天。产率：30-55％。1H NMR(CDCl3，400MHz)：0.86(m，3H)1.23-1.44(m，6H)，1.87(m，2H)，4.28(m，2H)，7.45(m，2H)，7.74-7.91(m，2H)，8.42-8.55(m，2H)；13C NMR(CDCl3，100MHz)：14.19，22.70，27.13，29.20，31.74，43.36，109.15，119.09，123.81，125.58，133.34，140.10.
实施例3、电化学性质测试
循环-伏安曲线由CHI660E电化学工作站测试得到，以玻碳电极为工作电极，Ag/Ag+电极为参比电极，Pt丝电极为对电极，二茂铁为标准物，支持电解质为六氟磷酸四丁基铵(Bu4NPF6)，电解质溶液为新蒸乙腈，测试时将聚合物的四氢呋喃溶液滴在工作电极上，晾干成膜后进行测试，扫描速度为50mV/s。
实施例4：电存储器件的制备
ITO导电玻璃在超声中分别用去离子水、丙酮、2-丙醇洗涤15分钟。聚合物P2配成浓度为10mg mL-1的甲苯溶液，通过旋涂的方法在ITO导电玻璃上制成聚合物薄膜，在真空条件下，50℃下放置12小时除去溶剂。聚合物层的厚度大约是50nm。在压力10-7托的条件下，通过阴罩遮掩模方式在聚合物表面蒸镀出300nm，尺寸为0.4×0.4mm2的Al电极阵列。器件的性能测试使用Hewlett-Packard 4156A半导体测试仪，参数分析使用Agilent 16440A SMU/脉冲信号发生器。
Claims (4)
1.一种共轭聚合物电双稳材料，其特征在于所述材料为侧链含离子型铱配合物的共轭聚合物，具有如下结构通式：
其中，R1为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链；
其中，n为正整数；x，y为自然数；
其中，为具有以下结构的杂环化合物：
其中，Ar1和Ar2可分别代表：
其中，R2～R8为具有1至32个碳原子的直链、支链或者环状烷基链；R1～R8可以相同也可以不同。
2.一种如权利要求1所述的共轭聚合物电双稳材料的制备方法，其特征在于先合成侧链离子型铱配合物单体，然后通过Suzuki偶联反应制备聚合物材料；其中Suzuki偶联反应的反应条件为Pd(PPh3)4/K2CO3(aq)/甲苯或Pd(dba)2/CsF/Ph3P/1，2-二甲氧基乙烷；
其中，侧链离子型铱配合物单体合成路线：
具体是通过两步亲核取代反应得到侧链型配体，然后侧链型配体与(C^N)2Ir(μ-Cl)2Ir(C^N)2通过配位反应得到侧链离子型铱配合物，具体包括以下步骤：
1)第一步亲核取代反应(i)以离子液体为溶剂，KOH为催化剂，室温搅拌4～10小时，
2)第二步亲核取代反应(ii)以DMSO为溶剂，KOH为催化剂，氮气保护条件下回流24～48小时，
3)配位反应(iii)以二氯甲烷和甲醇为混合溶剂，氮气保护条件下回流4～8小时，然后室温条件下进行离子交换。
3.如权利要求1所述的共轭聚合物电双稳材料的应用，其特征在于该材料应用在单层或多层电存储器件中。
4.如权利要求3所述的共轭聚合物电双稳材料的应用，其特征在于，制备电存储器件采用电极/有机功能层/电极结构，将共轭聚合物电双稳材料通过旋涂的方法在ITO导电玻璃上制成聚合物薄膜，通过阴罩遮掩模方式在聚合物表面蒸镀出Al电极阵列。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105140396A (zh) * | 2015-08-10 | 2015-12-09 | 黑龙江大学 | 一种芴-三苯胺共轭聚合物及其电存储器件的制备方法 |
| CN105336859A (zh) * | 2015-09-28 | 2016-02-17 | 北京交通大学 | 一种有机小分子薄膜电双稳器件及其制作方法 |
| CN105336853A (zh) * | 2015-09-28 | 2016-02-17 | 北京交通大学 | 一种基于聚环氧乙烷和聚3-己基噻吩的电双稳器件及其制备方法 |
| CN105679786A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-06-15 | 南京邮电大学 | 含中性铱配合物的二极管有机电存储器件及其制备方法 |
| CN108447989A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-08-24 | 武汉工程大学 | 基于电双稳特性的单层聚合物电存储器及其制造方法 |
| CN108603058A (zh) * | 2016-01-27 | 2018-09-28 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | 聚结墨水 |
| CN109053815A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-12-21 | 南京工业大学 | 一种铱(ⅲ)配合物及其制备方法和应用 |
| CN111349217A (zh) * | 2020-04-23 | 2020-06-30 | 黑龙江大学 | 一种三元共聚物及其电存储器件的制备方法 |
| CN113549196A (zh) * | 2020-04-23 | 2021-10-26 | 黑龙江大学 | 一种芴基共轭聚合物及其电存储器件的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101280054A (zh) * | 2008-04-29 | 2008-10-08 | 南京邮电大学 | 含有铱配合物的共轭聚合物及其电存储器件的制备方法 |
| US20090136779A1 (en) * | 2007-11-26 | 2009-05-28 | Chien-Hong Cheng | Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use |
| KR20100051928A (ko) * | 2008-11-10 | 2010-05-19 | 주식회사 제이오 | 베어링지지구조를 갖는 호모게나이저 |
-
2011
- 2011-07-11 CN CN 201110192211 patent/CN102344546B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090136779A1 (en) * | 2007-11-26 | 2009-05-28 | Chien-Hong Cheng | Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use |
| CN101280054A (zh) * | 2008-04-29 | 2008-10-08 | 南京邮电大学 | 含有铱配合物的共轭聚合物及其电存储器件的制备方法 |
| KR20100051928A (ko) * | 2008-11-10 | 2010-05-19 | 주식회사 제이오 | 베어링지지구조를 갖는 호모게나이저 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105140396A (zh) * | 2015-08-10 | 2015-12-09 | 黑龙江大学 | 一种芴-三苯胺共轭聚合物及其电存储器件的制备方法 |
| CN105140396B (zh) * | 2015-08-10 | 2018-05-04 | 黑龙江大学 | 一种芴-三苯胺共轭聚合物及其电存储器件的制备方法 |
| CN105336853B (zh) * | 2015-09-28 | 2018-05-15 | 北京交通大学 | 一种基于聚环氧乙烷和聚3-己基噻吩的电双稳器件及其制备方法 |
| CN105336859A (zh) * | 2015-09-28 | 2016-02-17 | 北京交通大学 | 一种有机小分子薄膜电双稳器件及其制作方法 |
| CN105336853A (zh) * | 2015-09-28 | 2016-02-17 | 北京交通大学 | 一种基于聚环氧乙烷和聚3-己基噻吩的电双稳器件及其制备方法 |
| CN105336859B (zh) * | 2015-09-28 | 2018-01-02 | 北京交通大学 | 一种有机小分子薄膜电双稳器件及其制作方法 |
| CN105679786A (zh) * | 2016-01-25 | 2016-06-15 | 南京邮电大学 | 含中性铱配合物的二极管有机电存储器件及其制备方法 |
| CN105679786B (zh) * | 2016-01-25 | 2018-09-18 | 南京邮电大学 | 含中性铱配合物的二极管有机电存储器件及其制备方法 |
| CN108603058A (zh) * | 2016-01-27 | 2018-09-28 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | 聚结墨水 |
| US10968356B2 (en) | 2016-01-27 | 2021-04-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coalescent ink |
| CN108603058B (zh) * | 2016-01-27 | 2021-09-10 | 惠普发展公司，有限责任合伙企业 | 聚结墨水 |
| CN108447989A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-08-24 | 武汉工程大学 | 基于电双稳特性的单层聚合物电存储器及其制造方法 |
| CN109053815A (zh) * | 2018-09-21 | 2018-12-21 | 南京工业大学 | 一种铱(ⅲ)配合物及其制备方法和应用 |
| CN111349217A (zh) * | 2020-04-23 | 2020-06-30 | 黑龙江大学 | 一种三元共聚物及其电存储器件的制备方法 |
| CN113549196A (zh) * | 2020-04-23 | 2021-10-26 | 黑龙江大学 | 一种芴基共轭聚合物及其电存储器件的制备方法 |
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