CN102317752A - 等离子体处理方法 - Google Patents
等离子体处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102317752A CN102317752A CN2010800082459A CN201080008245A CN102317752A CN 102317752 A CN102317752 A CN 102317752A CN 2010800082459 A CN2010800082459 A CN 2010800082459A CN 201080008245 A CN201080008245 A CN 201080008245A CN 102317752 A CN102317752 A CN 102317752A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bias voltage
- cfx
- cfx4
- pressure
- insulation course
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02107—Forming insulating materials on a substrate
- H01L21/02225—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer
- H01L21/0226—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process
- H01L21/02263—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process deposition from the gas or vapour phase
- H01L21/02271—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process deposition from the gas or vapour phase deposition by decomposition or reaction of gaseous or vapour phase compounds, i.e. chemical vapour deposition
- H01L21/02274—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process deposition from the gas or vapour phase deposition by decomposition or reaction of gaseous or vapour phase compounds, i.e. chemical vapour deposition in the presence of a plasma [PECVD]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J37/00—Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
- H01J37/32—Gas-filled discharge tubes
- H01J37/32009—Arrangements for generation of plasma specially adapted for examination or treatment of objects, e.g. plasma sources
- H01J37/32192—Microwave generated discharge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/44—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
- C23C16/50—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges
- C23C16/517—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating using electric discharges using a combination of discharges covered by two or more of groups C23C16/503 - C23C16/515
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J37/00—Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
- H01J37/32—Gas-filled discharge tubes
- H01J37/32009—Arrangements for generation of plasma specially adapted for examination or treatment of objects, e.g. plasma sources
- H01J37/32082—Radio frequency generated discharge
- H01J37/32091—Radio frequency generated discharge the radio frequency energy being capacitively coupled to the plasma
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J37/00—Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
- H01J37/32—Gas-filled discharge tubes
- H01J37/32009—Arrangements for generation of plasma specially adapted for examination or treatment of objects, e.g. plasma sources
- H01J37/32357—Generation remote from the workpiece, e.g. down-stream
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J37/00—Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
- H01J37/32—Gas-filled discharge tubes
- H01J37/32431—Constructional details of the reactor
- H01J37/3244—Gas supply means
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02107—Forming insulating materials on a substrate
- H01L21/02296—Forming insulating materials on a substrate characterised by the treatment performed before or after the formation of the layer
- H01L21/02299—Forming insulating materials on a substrate characterised by the treatment performed before or after the formation of the layer pre-treatment
- H01L21/02312—Forming insulating materials on a substrate characterised by the treatment performed before or after the formation of the layer pre-treatment treatment by exposure to a gas or vapour
- H01L21/02315—Forming insulating materials on a substrate characterised by the treatment performed before or after the formation of the layer pre-treatment treatment by exposure to a gas or vapour treatment by exposure to a plasma
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Drying Of Semiconductors (AREA)
- Formation Of Insulating Films (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Internal Circuitry In Semiconductor Integrated Circuit Devices (AREA)
Abstract
一种用于使用等离子体反应处理来形成氟碳层的方法包括施加微波功率和RF偏压的步骤。在从20mTorr到60mTorr的压力下,施加微波功率和RF偏压。
Description
本申请要求2009年2月17日递交的题为“等离子体处理方法”的美国临时申请No.61/207973的优先权,该专利申请的内容通过引用整体结合于此。
技术领域
本发明涉及半导体装置及其制造方法。具体来说,本发明涉及氟碳化合物(CFx)形成工艺,所述氟碳化合物形成工艺用于提高CFx层与其他金属或绝缘层的的粘合性并同时保持氟碳(CFx)层的介电常数是低值。
背景技术
近年来,多层布线结构已被用于实现半导体装置的高速运行和小型化。但是,由于全体布线电阻的增大和布线层的寄生电容的增大,这些结构产生了连线延迟问题。
使用低电阻布线材料(例如,铜(Cu))作为互连主体会减少布线电阻。另一方面,低介电常数或低k材料可以用于减小寄生电容。具体地,加氟碳(氟碳化合物:CFx)可以用作绝缘层,以减小寄生电容,然后提高半导体装置的运行速度。
通常的等离子体反应工艺用于形成具有低介电常数的氟碳(CFx)层。使用微波等离子体处理装置来执行等离子体反应工艺,在所述微波等离子体处理装置中通过使用来自外部微波源的微波来激发等离子气体(例如,氩气(Ar)或氪气(Kr))以产生等离子体。当将CF系处理气体(例如,C5F8或C6F6气体)引入维持在至少约50mTorr的压力下的等离子体区域中时,使用等离子增强化学气相沉积(PE-CVD)方法来进行沉积过程。这提供了相对于蚀刻速度的更高的膜形成速度,以用于形成氟碳(CFx)层。
但是,在上述形成条件(仅使用一个能量源(例如,微波等离子体)作为等离子体激发源)下所形成的氟碳(CFx)层会产生对于CFx层的绝缘特性和解吸气体特性的不利结果。结果,在沉积时,CFx层与气体层(例如,金属或绝缘层)的表面的粘合性会变差。
鉴于上述问题,提出了本发明。本发明提供了用于形成氟碳(CFx)层的工艺,所述氟碳层具有优良的绝缘特性和解吸气体特性、并同时保持介电常数为低值。
发明内容
根据本发明的一个方面,提供了用于形成氟碳(CFx)绝缘层的方法。该方法包括如下步骤:在不小于20mTorr并且不大于60mTorr的压力下,施加微波功率和RF偏压。
根据本发明的第二方面,提供了用于形成氟碳(CFx)绝缘层的方法。该方法包括如下步骤:在压力下施加微波功率和RF偏压,在所述压力下、在没有施加所述RF偏压的情况下所述氟碳层并不沉积,其中,所述压力不小于20mTorr。
根据本发明的第三方面,提供了用于制造具有氟碳层的半导体装置的方法,所述氟碳层作为绝缘层。该方法包括如下步骤:使用等离子体反应处理在衬底上形成氟碳层。当在从20mTorr到60mTorr的压力下施加微波功率和RF偏压时,执行所述形成步骤。
根据本发明的第四方面,提供了用于使用等离子体反应处理来形成氟碳层的方法。该方法包括如下步骤:施加微波功率和RF偏压;并且除了等离子激发气体和CF系处理气体之外,还将氧气(O)引入处理室中。
附图说明
图1示意性示出了在等离子体反应处理中沉积率作为压力的函数的示例。
图2示意性示出了氟碳(CFx)层的介电常数曲线作为压力的函数。
图3示出了绝缘层形成装置的实施例的示意图。
图4示出了目标结构、和实验试样与其应力测试结果的俯视图。
图5示出了用于测量CFx4试样的厚度和折射率的等高线图。
图6示出了用于评估实验试样表面形貌的CFx实验试样的截面视图。
图7示出了各种实验试样的泄漏电流作为施加电池的函数。
图8示出了各种实验试样的TDS强度。
图9示出了各种实验试样的TDS强度。
图10示出了各种实验试样的泄漏电流作为RF偏压的函数。
图11示出了各种实验试样的泄漏电流作为氟碳层厚度的函数。
图12示出了各种实验试样的相对介电常数作为压力的函数。
图13示出了各种实验试样的平均相对介电常数作为压力的函数。
图14示出了替换实施例的等高线图。
图15示出了各种实验试样的相对介电常数作为折射率的函数。
具体实施方式
将在下文中参考附图来描述本发明的实施例,所述附图中示出了本发明的优选示例性实施例。下面的描述并非表示限制本发明的范围、可应用性或构造。相反,下面对优选示例性实施例的描述将向本领域技术人员提供能够实现本发明的优选示例性实施例的描述。应当理解,在不脱离由权利要求书所阐明的本发明的精神和范围的情况下,可以以不同的形式来实施本发明。
本发明一般地涉及半导体装置及其制造方法。更具体地,本发明涉及新的氟碳化合物(CFx)形成工艺,所述氟碳化合物形成工艺用于提高CFx层与其他金属或绝缘层的的粘合性并同时保持CFx层的介电常数是低值。
本发明的实施例涉及用于形成氟碳(CFx)绝缘层的方法,所述氟碳绝缘层具有增强的绝缘特性和解吸气体特性以提高CFx层的粘合性、同时保持介电常数为低值(k:小于约2.3)。通过预定处理条件来实现上述方法,在所述预定处理条件下,在使用微波等离子体功率而没有应用RF偏压的情况下,氟碳(CFx)层并不会沉积。以此方式,氟碳沉积处理的形成速度增大,同时氟碳沉积处理的蚀刻速度减小。
通过选择预定处理条件,可以使反应副产物(通过微波等离子体功率所产生的通常的氟碳化合物(CFx))的组成比率最小化。此外,预定处理条件使得大部分微波等离子体能够激发等离子气体(例如,氩(Ar)气)并且还能够保持等离子体条件。另一方面,如果在几百瓦特范围内施加RF偏压,则氟碳(CFx)绝缘层的相对介电常数不会不利地受到存在RF偏压的影响。
此外,当施加高频(RF)偏压以用于形成氟碳(CFx)绝缘层时,碳与氟的组成比率(C/F)为约0.9到1.0。这与通常的结果不同,在通常的结果中在没有应用高频RF偏压的情况下形成氟碳(CFx)层,在通常的结果中碳与氟的组成比率(C/F)为约1.1到1.2。在考虑氟碳(CFx)绝缘层与阻挡层的粘合性时,所述阻挡层主要由金属元素(例如,钛(Ti))组成,更有选的是使用本发明的氟碳(CFx)形成方法。
首先参考图1,示意性的示出了在等离子体反应工艺中沉积率作为压力的函数的示例。如图1所示,对于两种能量源:1)等离子体激发源(例如,微波功率源)和2)高频率(RF)功率源,沉积率表示为压力的函数。应当理解,当等离子体激发源(微波功率源)用作唯一的能量源时,在等离子气体的压力保持在等于或高于约30mTorr时沉积发生。但是,如上所述,在上述条件下形成的氟碳(CFx)层对于CFx层的绝缘特性和解吸气体特性没有表现出有利结果,尽管具有低介电常数(k<~2.3)。
除了微波功率源之外,通过应用高频(RF)功率源,当等离子气体的压力维持在从约20mTorr到60mTorr的压力范围时沉积可以发生。如图1所示,上述压力范围大致分成两个子范围:1)具有从20mTorr到30mToor的压力的第一子范围;和2)具有从30mTorr到60mToor的压力的第二子范围。第一子范围也称作“蚀刻等离子体范围”,所述第一子范围是在不结合微波功率源来应用高频(RF)功率的情况下沉积不会发生的范围。第二子范围是在通过将微波功率源用作唯一的能量源而不应用高频(RF)功率的情况下沉积可以发生的范围。但是,高频(RF)功率的加入使得能够形成具有优良的绝缘特性和解吸气体特性、并同时保持介电常数为低值的氟碳(CFx)层。当在蚀刻等离子范围(20mTorr到30mTorr的压力)形成氟碳(CFx)层时也可以提供这些有利结果。
当在上述压力范围内形成氟碳(CFx)层时,除了增加氟碳形成速度之外,氟碳(CFx)蚀刻速度可以减小。因为等离子体反应工艺中的形成速度和蚀刻速度与微波功率源直接相关,所以将微波功率源设置成产生2.45GHz频率下的、从约1kW到3.5kW的微波功率。
此外,如上所述,在上述压力范围内形成的氟碳(CFx)层提供有利的绝缘特性和解吸气体特性。为了实现这些有利结果,在约400kHz的频率和从约20W到120W的RF功率下应用RF功率源。
根据本发明的一个方面,氟碳(CFx)层的相对介电常数没有不利地受到存在RF偏压源的影响。但是,如下将描述的,当压力范围限制在预定范围时可以实现具有小于约2.3的相对介电常数的氟碳(CFx)层。
然后参考图2,示意性的示出了氟碳(CFx)层的介电常数曲线作为压力的函数。当等离子气体的压力维持在等于或低于60mTorr时,通过在微波功率源之外再施加RF功率源,可以沉积根据本发明的实施例的氟碳(CFx)绝缘层。但是,如图2所示,当压力变得太低时,CFx层的相对介电常数倾向于增大。这主要是由于:当等离子气体的压力和微波功率低时,处理气体(例如,CF系气体)的与产生的等离子体反应的量相对增多。结果,当等离子气体的压力变得太低时,氟碳(CFx)层的相对介电常数增大。
为了避免根据本发明的方法形成的CFx绝缘层的相对介电常数增大,优选等离子气体的压力维持在预定范围内。在优选实施例中,压力的优选范围设置成在20mTorr到60mTorr内,上述压力范围与用于获得具有优良的绝缘特性和解吸气体特性的氟碳(CFx)层的压力范围相同。
使用绝缘层形成装置来形成根据本发明的优选实施例的氟碳(CFx)绝缘层。图3示出了绝缘层形成装置30的实施例的示意图。如图3所示,绝缘层形成装置30包括处理容器50、径向线缝隙天线62和安装台51。
处理容器50的内部划分成处于径向线缝隙天线62一侧的等离子体产生区域R1和处于安装台51一侧的膜形成区域R2。外部微波源66将预定频率(例如,2.45GHz)的微波功率提供至径向线缝隙天线62。来自微波源66的微波引起对等离子气体(例如,氩(Ar)气)的激发,所述等离子气体从气体供应口70释放进入等离子体产生区域R1。等离子气体从等离子气体供应源71经过气体环路(gas ring)72被供应至气体供应口70,然后等离子气体被释放进入等离子体产生区域R1中。
绝缘层形成装置30还包括处理气体供应结构80,处理气体供应结构80也称作簇射板(shower plate)80。图3中还示出了处理气体供应结构80的俯视图。处理气体供应结构80包括处理气体供应管81,所述处理气体供应管81设置在等离子体产生区域R1和膜形成区域R2之间、作为与安装台51上所安装的衬底W面对的栅极。处理气体供应管81可以包括环形管81a和栅极管81b。环形管81a环状地设置在处理气体供应结构80的外周部分上。栅极管81b设置成使得在环形管81a的内侧、多个基体管(matrix pipes)彼此正交。
在处理气体供应结构80的下表面侧,在衬底W上方统一的形成多个处理气体供应口83。处理气体供应源84通过气体管85连接到处理气体供应管81。在本实施例中,处理气体供应源84将氩(Ar)气和CF系处理气体(例如,C5F8)的混合物作为稀气体经由气体管85提供至处理气体供应管81。然后,稀气体从分别的处理气体供应口83向下排放到模型车区域R2。根据处理气体供应口83在簇射板80上的位置,可以将气体(例如,CF系气体)的流率分成两种流率:1)“sh-c”流率和2)“sh-e”流率。“sh-c”流率适用于位于簇射板80的中心的处理气体供应口83。“sh-e”流率适用于位于簇射板80的边沿部分的处理气体供应口83。
实验试样:
为了评价氟碳(CFx)绝缘层的绝缘特性、粘合性以及可靠运行,根据本发明的方法制造多个实验试样。然后,实验试样将经过不同的测试以用于评价上述特性。在每个实验试样中,通过应用高频RF功率源和微波等离子体源来形成氟碳(CFx4)绝缘层。除非下文另有描述,否则下列设定条件用于形成下列氟碳层:1)CFx4层;在2.45GHz的频率下、约1kW到3.5kW的微波功率,在400kHz频率下、约20W到约120W的高频RF功率;2)CFx2层;在2.45GHz的频率下、约1.5kW的微波功率,没有应用任何高频RF偏压并且在小于30mTorr的低压下形成;和3)CFx层;在2.45GHz的频率下、约3kW的微波功率,没有应用任何高频RF偏压并且在约50mTorr的压力下形成。具有不同氟碳(CFx、CFx2和CFx4)绝缘层的所有实验试样都是在约300℃到400℃的衬底温度下形成的。在下文中,将详细说明这些评价的结果。
参考图4,示出了目标衬底,并且示出了用于执行应力测试、胶带测试(tape test)和鼓泡测试(blister test)的实验试样的俯视图。用于这些评价的结构包括第一无定形碳层、氟碳(CFx4)层、第二无定形碳层和密封盖层。第一无定形碳层形成于块状硅(Si)沉积上,而第二无定形碳层形成于氟碳(CFx4)层上。两个无定形碳层都具有约10nm的厚度,并且都是在蚀刻等离子体范围中形成的,其中,在所述蚀刻等离子体范围中将来自外部RF功率源53的高频(RF)偏压施加到衬底W上,所述衬底W安装在绝缘层形成装置30的安装台51上。RF偏压具有400kHz的频率和约120W的RF功率。在蚀刻等离子体范围中,氟碳(CFx4)层也在相同的形成条件下形成。因此,将与用于形成无定形碳层相同的RF偏压源施加到衬底W。密封盖层形成为与从CFx4层产生的解吸气体反应。
然后,在约350℃的温度下执行预评估退火达24小时。在执行预评估退火之后,实验试样分别经过应力测试、鼓泡测试和胶带测试。在约400℃的温度下进行应力测试达2小时。这个实验试样在所有的沉积层、无定形碳层和CFx4层上经过应力测试。图4中还示出了在将透明胶带粘贴到实验试样表面之后的实验试样的俯视图。与应力测试类似,用所应用的RF偏压在蚀刻等离子体范围中形成的所有层都经过鼓泡测试和胶带测试。这表示对于本试样没有观察到层的鼓泡和剥离。
在下文中,研究根据本发明的方法形成的氟碳(CFx4)的折射率和厚度。为此,制造多个实验试样,但是只选择当前最佳的CFx4层来用于这种评估。图5示出了用于测量氟碳(CFx4)的折射率和厚度的当前最佳实验试样的等高线图。对于实验试样的厚度和折射率,表I总结了从等高线图获得的平均值、最小值、最大值和非均匀性值。
表I:CFx4实验试样的厚度和折射率
厚度(nm) | 折射率 | |
平均值(Ave) | 105.78 | 1.4404 |
最大值(Max) | 143.95 | 1.506 |
最小值(Min) | 55.49 | 1.3591 |
非均匀性值(NU) | 22.85 | 2.5616 |
如图5所示并且如表I所总结的,尽管采用新的氟碳形成工艺,但是对于氟碳(CFx4)试样的厚度和折射率的非均匀性问题仍然存在。但是,整个氟碳(CFx4)实验试样的折射率并因此相对介电常数保持低值(k<~2.3)。
在下文中,研究根据本发明的方法所形成的氟碳(CFx)绝缘层的表面形貌。为此,在块体硅衬底上形成具有不同氟碳(CFx和CFx4)层的两种实验试样。CFx试样和CFx试样两者都是使用绝缘层形成装置30并用与[0027]段中所述相同的设定条件形成的。
然后参考图6,示出了从与实验试样的各自晶片的中心对比的不同的点取得的两个实验试样的截面视图。图6的上侧和下侧示出了两个实验试样的截面图。对于CFx实验试样,在具有下列坐标的两个点处取得截面视图:1)A(0,0)和2)B(-135,0)。另一方面,在三个点处取得CFx4实验试样的截面视图,其中,前两个点与用于CFx实验试样的点具有相同的坐标(A(0,0),B(-135,0)),而第三个点具有下列坐标C(-150,0)。如图6所示,与具有CFx绝缘层的实验试样相比,具有CFx4绝缘层的实验试样具有较少的凹陷和升高。因此,与CFx层的情况相比,CFx4绝缘层的表面形貌改进了。结果,获得了CFx4绝缘层的更平滑表面。
参考图7,对于各种实验试样示出了泄漏电流作为施加电场的函数。在热应力点测量泄漏电流,所述热应力点在约400℃的温度下进行热处理达2小时。形成三个实验试样:CFx、CFx2和CFx4以用于这种评估。应当注意,CFx绝缘层和CFx2绝缘层都是在没有应用任何高频RF偏压的情况下形成的。CFx绝缘层在约50mTorr的压力下形成,而CFx2绝缘层在低压(小于30mTorr)下形成。在与[0027]段所述相同的条件下,施加高频RF偏压以用于形成具有CFx4绝缘层的实验试样。
如图7所示,当施加电压在从约-2MV/cm到-0.5MV/cm范围内时,具有CFx4绝缘层的实验试样具有低泄漏电流。表II总结了当施加电场为约1.5MV/cm时对于每个实验试样的泄漏电流的值(Jg1.5MV/cm)。如表II所示,CFx4绝缘层在1.5MV/cm下具有较低泄漏电流值。
表II:在1.5MV/cm的施加电压下的泄漏电流值
实验试样 | Jg1.5MV/cm |
CFx4 | 1.9×10-8 |
CFx2 | 3.4×10-7 |
CFx | 4.5×10-7 |
根据本发明的氟碳形成工艺形成三个实验试样(CFx、CFx2和CFx4),然后三个实验试样经过热脱附谱(thermal desorptionspectroscopy,TDS)测量。执行这个实验是为了检测每个实验试样中的氟(F)的分子量或原子量。测量每个试样的热脱附谱,图8中示出了结果。垂直轴是质量为19的(M/z=19)的氟(F)气的测量值强度,垂直轴是处理时间,在所述处理时间内温度以预定速率增加。在本实施例中,检测质量为19的氟(F)气。在图8中所示的图谱中,存在两次泄漏P1和P2。表III总结了每个实验试样的两次泄漏的强度。如图8以及表III所示,CFx4绝缘层具有质量为19(M/z=19)氟的较低脱气率。
表III:每个实验试样的第一次泄漏和第二次泄漏的强度
M/z=19强度(任意单位) | 第一次泄漏(P1) | 第二次泄漏(P2) |
CFx | 1.55×10-10 | 1.95×10-10 |
CFx2 | 9.92×10-10 | 1.91×10-10 |
CFx4 | 7.90×10-11 | 9.47×10-11 |
在下面的实施例中,研究具有85的分子量(M/z=85)的SiF3的脱气或解吸气体。为此,测量三个试样(CFx、CFx2和CFx4)的热脱附谱,图9中示出了结果。与图8中所示的前一实施例类似,垂直轴是质量为85(M/z=85)的SiF3的测量值强度,水平轴是处理时间,在所述处理时间内温度以预定速率增加。在本实施例中,检测质量为85的SiF3气体。在图9的图谱中观察到一次峰值。表IV总结了每个实验试样的峰值强度。如图9以及表IV所示,在CFx4绝缘层上没有观察到SiF3气体。因此,CFx4层的SiF3脱气量是三个实验试样中的最小量。
表IV:每个实验试样的SiF3的强度峰值
M/z=85强度(任意单位) | 峰值 |
CFx | 3.02×10-13 |
CFx2 | 3.37×10-13 |
CFx4 | 低于检测下限 |
在下文中,将详细描述用于形成我们的当前最佳氟碳(CFx4)实验试样的设定条件。表V总结了用于形成我们的当前最佳CFx4试样的设定条件。
表V:用于形成CFx4绝缘层的设定条件
设定条件 | CFx4 |
压力(mTorr) | 22 |
微波功率(kW) | 1.2 |
RF偏压(W) | 120 |
处理时间(秒) | 145 |
中心/边沿的C5F8流率(sccm) | 100/71 |
中心/边沿/环路的Ar流率(sccm) | 10/10/30 |
温度(℃) | 350 |
表VI中还总结了我们的当前最佳CFx4绝缘层的实验结果。
表VI:CFx4绝缘层的实验结果
然后参考图10,对于四个实验试样,示出泄漏电路作为RF偏压的函数。采用[0027]段描述的设定条件、用本发明的膜形成工艺来制造所有的实验试样。在RF偏压分别设定成下列功率:0W、60W和120W的情况下,形成具有CFx4绝缘层的三个实验试样。第四个实验试样包括CFx层作为绝缘层,并且对于该试样,RF功率设定成0W。如图10所示,当RF偏压功率增大时,泄漏电流倾向于减小。应当理解,在施加电压设定成1M/cm(Jg1M/cm)时测量泄漏电流值。
图11示出了泄漏电流作为氟碳(CFx4)层厚度的函数。为此,制造三种设定的实验试样。在每种设定中,形成具有大致相同氟碳(CFx4)厚度层的五个实验试样。第一、第二和第三设定的实验试样的氟碳(CFx4)绝缘层的平均厚度分别是85.49nm、137.11nm和190.26nm。如图11所示,氟碳(CFx4)绝缘层越厚,则泄漏电流的值越小。应当注意,在施加电压设定成1M/cm(Jg1M/cm)时测量泄漏电流值。
然后参考图12,对于各种实验试样,示出氟碳(CFx4)层的相对介电常数作为压力的函数。为此,使用绝缘层形成装置30来形成两种设定的实验试样。在每种设定中,在下列压力:25mTorr、30mTorr和35mTorr下形成三个实验试样。第一和第二设定中的RF偏压分别设置成90W和120W。图12中示出了相对介电常数的测量结果。如图12所示,压力的设定条件越高,则相对介电常数的值约高。使用线性回归,计算对于每种设定的数据的最优线性逼近。如图12所示,每种设定的实验试样都获得了非常好的相关性(RF偏压:90W→R2=0.97和RF偏压:120W→R2=0.98)。
对于各种实验试样,图13中示出了平均相对介电常数作为压力的函数。如图13所示,在22mTorr的压力下获得最小平均值2.38,而在28mTorr的压力下获得最大平均值2.62。根据上述结果,22mTorr的压力提供最小值的相对介电常数。这表示用于形成氟碳(CFx4)绝缘层的压力最佳值是约22mTorr。
在下文中,评估替换实施例,以进一步提高氟碳(CFx4)绝缘层的特性。在本替换实施例中,氧(O)经由气体环路72被引入到绝缘层形成装置30的处理容器50中。为了评估本替换实施例的效果,制造除去氧(O)气之外都采用完全相同的设定条件的两个实验试样(#1和#2)。表VII总结了两种实验试样的设定条件。如上所述,“sh-c”和“sh-e”分别表示在簇射板80的中心处和边沿处的气体流率,而“gr”表示在气体环路72处的气体流率。
表VII:用于形成实验试样的设定条件
参考图14,示出了用于测量折射率的两个实验试样的等高线图。如图14所示,在将氧(O)气加入到处理容器50上的气氛中的情况下,实验试样#2的折射率的最大值、最小值和平均值较低。这导致第二实验试样的较低介电常数(低k)。表VIII总结了两个实验试样的厚度、折射率和相对介电常数(k)。如表VIII所示,当将氧加入到气氛中时,厚度值和相对介电常数(k)也较低。这个评估证实使用氧(O)获得的介电常数值较低。
表VIII:两个实验试样的测量结果
在下文中,研究氟碳(CFx、CFx2、CFx4)绝缘层的运行可靠性。为此,制造三种设定的实验试样,每种设定的实验试样具有不同的氟碳(CFx、CFx2、CFx4)绝缘层。在每种设定中,在硅(Si)块衬底上形成具有相同氟碳(CFx、CFx2、或CFx4)绝缘层的三个同样的试样。表VIV总结了在每种设定的实验试样中用于形成氟碳(CFx、CFx2、和CFx4)绝缘层的设定条件。
表VIV:用于每种设定的实验试样的设定条件
为了评估氟碳(CFx、CFx2、和CFx4)绝缘层的运行可靠性,每种设定的实验试样经过加速测试(也称作“雾浴”)以用于评估。因此,在形成每种设定的氟碳(CFx、CFx2、或CFx4)绝缘层之后,将每种设定的实验试样放置在高湿度浴(例如,85%(H2O))下的恒定温度(例如,80℃)下。为了进行实验,每种设定的第一个试样不经过加速测试。然后,通过将实验试样放置在雾浴中达1到10分钟,使每种设定的第二个试样经过加速测试。每种设定的最后一个试样也经过加速测试达100分钟。
对于每种设定的实验试样,图15示出了相对介电常数(k值)作为折射率的函数。可以得出,保持在高湿度环境中和恒定温度下的绝缘层的折射率的变化越小,则绝缘层的绝缘特性越好、并因此绝缘层的整体可靠性越好。
如图15所示,在第三设定的实验试样中产生最小的折射率变化,并因此产生最小的相对介电常数变化。如表VIV所示,通过应用RF偏压并且还通过将氮(N2)气加入气氛中,来形成第三设定的实验试样的氟碳(CFx4)绝缘层。通过将氮(N2)气加入气氛,氮(N2)原子得到激发,从而氮原子朝向CFx4绝缘层的表面发射光。这导致对氟碳(CFx)绝缘层的修复或更改效果,并转而导致折射率的较小变化、并因此导致相对介电常数的较小变化。
虽然上面结合具体装置和方法描述了本发明的原理,但是显而易见的,本说明书仅仅作为示例,而并不作为对本发明的范围的限制。
Claims (20)
1.一种用于使用等离子体反应处理来形成氟碳层的方法,所述方法包括如下步骤:
在不小于20mTorr并且不大于60mTorr的压力下,施加微波功率和RF偏压。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述RF偏压的功率不小于20W并且不大于120W。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述微波功率不小于1.0kW并且不大于3.5kW。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述微波的频率是约2.45GHz。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述RF偏压的频率是约400kHz。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氟碳层包括CFx4。
7.一种用于使用等离子体反应处理来形成氟碳层的方法,所述方法包括如下步骤:
在压力下施加微波功率和RF偏压,在所述压力下、在没有施加所述RF偏压的情况下所述氟碳层并不沉积,其中,所述压力不小于20mTorr。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述RF偏压的功率不小于20W并且不大于120W。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,所述压力不大于30mTorr。
10.根据权利要求7所述的方法,其中,所述微波功率不小于1.0kW并且不大于3.5kW。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述微波的频率是约2.45GHz。
12.根据权利要求7所述的方法,其中,所述RF偏压的频率是约400kHz。
13.根据权利要求7所述的方法,其中,所述氟碳层包括CFx4。
14.一种用于制造具有氟碳层的半导体装置的方法,所述氟碳层作为绝缘层,所述方法包括如下步骤:
使用等离子体反应处理在衬底上形成所述氟碳层,
其中,在所述形成步骤中,在从20mTorr到60mTorr的压力下,施加微波功率和RF偏压。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,所述RF偏压的功率不小于20W并且不大于120W。
16.根据权利要求14所述的方法,其中,所述微波功率不小于1.0kW并且不大于3.5kW,并且所述微波功率具有约2.45GHz的频率。
17.根据权利要求14所述的方法,其中,所述RF偏压的频率是约400kHz。
18.一种用于使用等离子体反应处理来形成氟碳层的方法,所述方法包括如下步骤:
施加微波功率和RF偏压;
除了等离子激发气体和CF系处理气体之外,还将氧气(O)引入处理室中。
19.根据权利要求18所述的方法,其中,所述RF偏压的功率不小于20W并且不大于120W。
20.根据权利要求18所述的方法,其中,在不小于20mTorr并且不大于60mTorr的压力下,施加所述微波功率和所述RF偏压。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20797309P | 2009-02-17 | 2009-02-17 | |
US61/207,973 | 2009-02-17 | ||
PCT/US2010/000468 WO2010096172A1 (en) | 2009-02-17 | 2010-02-17 | Plasma processing method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102317752A true CN102317752A (zh) | 2012-01-11 |
Family
ID=42634160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010800082459A Pending CN102317752A (zh) | 2009-02-17 | 2010-02-17 | 等离子体处理方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2012518276A (zh) |
KR (1) | KR20110129401A (zh) |
CN (1) | CN102317752A (zh) |
TW (1) | TWI510665B (zh) |
WO (1) | WO2010096172A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI771682B (zh) * | 2019-05-17 | 2022-07-21 | 大陸商江蘇菲沃泰納米科技股份有限公司 | 疏水性的低介電常數膜及其製備方法 |
US11904352B2 (en) | 2019-05-17 | 2024-02-20 | Jiangsu Favored Nanotechnology Co., Ltd. | Low dielectric constant film and preparation method thereof |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3014351B1 (fr) * | 2013-12-06 | 2016-06-03 | Michelin & Cie | Procede de fabrication d'un element moulant d'un moule pour la vulcanisation d'un pneumatique |
KR20240037610A (ko) * | 2022-09-15 | 2024-03-22 | 충남대학교산학협력단 | 고유전 비정질 불소화 탄소 박막 게이트 유전층을 갖는 반도체 소자 및 그 제조방법 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1214537A (zh) * | 1997-10-15 | 1999-04-21 | 日本电气株式会社 | 在掩膜二氧化硅上钻孔的等离子蚀刻方法 |
US6492068B1 (en) * | 1999-01-12 | 2002-12-10 | Kawasaki Steel Corporation | Etching method for production of semiconductor devices |
CN1467798A (zh) * | 2002-06-24 | 2004-01-14 | �����ɷ� | 在图案化材料上形成高分子层的方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2751851B2 (ja) * | 1995-02-09 | 1998-05-18 | 日本電気株式会社 | フッ素化非晶質炭素膜の製造方法 |
JP4054123B2 (ja) * | 1997-11-20 | 2008-02-27 | 東京エレクトロン株式会社 | プラズマ成膜方法 |
JP4355039B2 (ja) * | 1998-05-07 | 2009-10-28 | 東京エレクトロン株式会社 | 半導体装置及び半導体装置の製造方法 |
JP2006135303A (ja) * | 2004-10-05 | 2006-05-25 | Tokyo Electron Ltd | プラズマ成膜方法及びプラズマ成膜装置、並びにプラズマ成膜装置に用いられる記憶媒体 |
JP5082411B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2012-11-28 | 東京エレクトロン株式会社 | 成膜方法 |
-
2010
- 2010-02-12 TW TW099105092A patent/TWI510665B/zh not_active IP Right Cessation
- 2010-02-17 JP JP2011550137A patent/JP2012518276A/ja active Pending
- 2010-02-17 KR KR1020117021733A patent/KR20110129401A/ko not_active Application Discontinuation
- 2010-02-17 CN CN2010800082459A patent/CN102317752A/zh active Pending
- 2010-02-17 WO PCT/US2010/000468 patent/WO2010096172A1/en active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1214537A (zh) * | 1997-10-15 | 1999-04-21 | 日本电气株式会社 | 在掩膜二氧化硅上钻孔的等离子蚀刻方法 |
US6492068B1 (en) * | 1999-01-12 | 2002-12-10 | Kawasaki Steel Corporation | Etching method for production of semiconductor devices |
CN1467798A (zh) * | 2002-06-24 | 2004-01-14 | �����ɷ� | 在图案化材料上形成高分子层的方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI771682B (zh) * | 2019-05-17 | 2022-07-21 | 大陸商江蘇菲沃泰納米科技股份有限公司 | 疏水性的低介電常數膜及其製備方法 |
US11904352B2 (en) | 2019-05-17 | 2024-02-20 | Jiangsu Favored Nanotechnology Co., Ltd. | Low dielectric constant film and preparation method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012518276A (ja) | 2012-08-09 |
KR20110129401A (ko) | 2011-12-01 |
WO2010096172A1 (en) | 2010-08-26 |
TWI510665B (zh) | 2015-12-01 |
TW201100580A (en) | 2011-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107039229B (zh) | 蚀刻方法 | |
CN102693892B (zh) | 等离子体处理装置和等离子体处理方法 | |
CN101692423B (zh) | 等离子体蚀刻方法 | |
EP0661732A2 (en) | A method of forming silicon oxy-nitride films by plasma-enhanced chemical vapor deposition | |
TWI249771B (en) | Method and apparatus for forming silicon dots | |
CN106098523A (zh) | 处理被处理体的方法 | |
KR101181691B1 (ko) | 반도체 장치용 절연막, 반도체 장치용 절연막의 제조 방법 및 제조 장치, 반도체 장치 및 그 제조 방법 | |
CN102317752A (zh) | 等离子体处理方法 | |
CN109219866A (zh) | 蚀刻方法 | |
JP5084426B2 (ja) | 窒化シリコン膜の形成方法 | |
JP5763477B2 (ja) | 炭化珪素成膜装置、及び炭化珪素除去方法 | |
CN100447961C (zh) | 氟化碳膜的形成方法 | |
WO2018212045A1 (ja) | 多孔質膜をエッチングする方法 | |
CN102803552B (zh) | 等离子体处理方法 | |
US20220115230A1 (en) | Methods and devices for graphene formation on flexible substrates by plasma-enhanced chemical vapor deposition | |
JP3288306B2 (ja) | 半導体装置の製造方法 | |
CN109075068A (zh) | 蚀刻方法 | |
JP7277225B2 (ja) | エッチング方法、及び、プラズマ処理装置 | |
JP6666601B2 (ja) | 多孔質膜をエッチングする方法 | |
US20240177943A1 (en) | Graphene nanowalls, manufacturing method thereof, electrode and supercapacitor | |
CN100533684C (zh) | 等离子体成膜方法及其装置 | |
JP2009235504A (ja) | 窒化珪素膜の成膜方法、ガスバリアフィルムの製造方法、および、ガスバリアフィルム | |
US20130034970A1 (en) | Plasma processing method | |
JP2004095845A (ja) | プラズマ処理を用いて装置を製造する方法及び製造装置 | |
TWI422706B (zh) | A method of depositing a titanium dioxide thin film by pulsed plasma |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120111 |