CN102300897A - 聚硅氧烷/聚脲的水性共聚物分散体、含它的化妆品组合物、用于化妆处理的方法以及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚硅氧烷/聚脲共聚物的一种水性分散体以及一种用于其制备的方法,该方法包括以下步骤:将该共聚物溶解在一个有机相中、制备包含一种或多种阴离子表面活性剂的一个水相、将该有机相和水相进行混合、接着乳化。本发明进一步涉及一种包含所述分散体的化妆品组合物以及使用所述组合物的化妆处理。
Description
本发明涉及硅氧烷共聚物(它们尤其是非离子的并且氢键的供体)的水性分散体,涉及包含它们的化妆品组合物,并且涉及它们的用途,特别是用于对头发的化妆处理。
头发的造型普遍是通过使用一种定型产品通过将一种成膜的聚合物沉积在纤维表面上来实现的。对于这种聚合物重要的是具有良好的对纤维亲和力以及良好的定型特性,而同时保持愉悦的化妆感觉,尤其是良好的柔软性并且不具粘附性。然而,这种造型模式呈现出几个问题,尤其是随时间的耐受性方面:确切地说,该聚合物在定型应力下可能变脆;耐水性的问题:该造型通过用水冲洗或者在表面活性剂的存在下可能被消除;或者可替代地在一种重感或者一种粗糙的和/或不自然的感觉的问题。
此外,具有低挥发性有机化合物(VOC)含量的组合物是最特别受追捧的。
头发的造型还可以通过对纤维的化学处理来进行,如永久的波浪状。在这种情况下,当与通过一种定型产品进行造型相比时,这种对头发的造型具有改进的耐久性。然而,这种在耐久性上的获益是通过一种化学处理实现的,这种化学处理总体上由衷地改变了头发的蛋白质,并且易于导致该纤维物理化学特性的或多或少的本质降低,尤其是其固有的柔软性、亲水性和/或机械强度。
因此本发明的目的之一是提出一种用于实现长久的并且不降解的纤维造型的手段,尤其借助一种聚合物分散体的存在,同时在其他方面提供了(尤其是借助硅烷的存在)良好的对胶乳沉积物(水性聚合物分散体)的耐受性,特别是对香波的耐受性,这将通过更好的对头发造型的耐受性来反映。
还希望获得造型后发型的自然的外观,并且改进沉积物对机械磨蚀的耐受性,这将尤其是通过良好的对梳理的耐受性来反映(不存在颗粒的形态)。
诸位申请人已出人意料地发现使用此外包含一种硅烷的非离子型硅氧烷共聚物的水性分散体可以提供这种长久的对于纤维不降解并且耐受的造型。
已知,将水引入包含非离子硅氧烷聚合物的组合物中可能是困难的。确切地说,如果硅氧烷聚合物不包含任何亲水的接枝和/或如果高浓度的表面活性剂没有被引入配制过程中,那么会发生硅氧烷的沉淀,从而使得不可能进行其配制。
添加高浓度的表面活性剂也不总是令人希望的。具体地说,在免洗施用中,没有去除的表面活性剂可能会引起沉积物机械特性的改变,尤其是增塑作用或者重感(油腻的,会转移到手指上)的外观,特别是在护发领域中。
现有技术中已知的惯例是制备硅氧烷聚合物的水性分散体。
因此,文件US 2005/137 327说明了通过一种方法来合成有机聚硅氧烷/聚脲的水性分散体,该方法包括将一种用胺基团端封的有机聚硅氧烷分散在一种酸性水溶液(优选包括一种表面活性剂)中,加入一种二异氰酸酯并且然后加入一种碱以使恢复到中性pH,并且使发生氨基有机聚硅氧烷与二异氰酸酯的缩聚作用,以便最终获得在分散液中的聚有机硅氧烷/聚脲共聚物。
然而,这种方法要求对可能产生毒性问题的二异氰酸酯进行处理。此外,这些二异氰酸酯可以在与水接触时反应并且形成一种大体上大量易干扰聚合反应的二胺:这种现象可能对聚合反应有影响,或者甚至可能危害其控制以及还有最终获得的分散体的性质。最终,在第一阶段加入酸,并且然后在第二阶段加入碱,对于在碱性和酸性介质中敏感的化合物可能是有问题的。此外,这种方法造成了盐的形成,这可能会危害如此制备的这些后来包括分散体的组合物。
专利FR 2 708 199说明了合成阴离子或阳离子聚氨酯/聚脲的水性分散体。根据所说明的方法,必要的是引入一种足够大的量的离子基团以使该聚合物能够分散在水中。
现在,已发现了过量的离子单元含量可以导致该聚合物的耐水性的降低。此外,仅存在有限数目的在合成过程中可以引入的阴离子或阳离子的单元,这限制了聚氨酯或聚脲的化学多样性。此外,这些根据这种方法制备的聚合物的稳定性是取决于配制品的pH的,这可以限制它们进行配制的范围。
在这些文件中,发现了该聚合物分散体普遍是通过使用单体制备的,这些单体是直接在所要求的溶剂中亦或在另一种溶剂中合成的,于是这种合成在后者的情况下后跟随一个改变这种溶剂的步骤。
本发明的目的具体是提出一种新颖的用于制备硅氧烷共聚物的水性分散体的方法,所述分散体是由已经形成的单体制备的。
此外,根据本发明的方法允许将硅烷引入该分散体中,硅烷是一种难以掺入到一种水性聚合物分散体中的化合物。确切地说,它的引入总体上会造成聚合物在水介质中的几乎瞬间的沉淀。
至此已发现了有可能配制出高浓度的在高比例的水的存在下是氢键供体的非离子型硅氧烷共聚物,这是有可能的而不用必须将大量的表面活性剂加入到该共聚物中或者是在该共聚物中存在离子单元。
还已发现了有可能在分散体的构成/制备的阶段中引入硅烷。
因此本发明的一个主题是从以下各项之间的反应衍生出的聚硅氧烷/聚脲的的一种水性分散体:
a)至少一种具有如以下所定义的化学式(I)的聚合物,以及
b)至少一个基于二异氰酸酯的单元;
其特征在于,所述分散体还包括至少一种具有如以下所定义的结构的硅烷:
本发明的另一个主题是一种包含所述分散体的化妆品组合物。
本发明的另一个主题是一种化妆处理方法,尤其是用于对角蛋白材料,尤其是身体的或者面部的皮肤、唇部、指甲、头发和/或睫毛进行化妆、护理、清洁、染色、或者造型,该方法包括将如以上所定义的一种化妆品组合物施用到所述材料上。
本发明的另一个主题是分成两部分或者更多部分的一个套盒,该套盒包括至少一种这样的化妆品组合物。
已发现了根据本发明的这些硅氧烷共聚物分散体可以包含大量的水,这允许将亲水的化合物很容易地引入到这些组合物中。可以证明这些亲水的化合物在提供新颖的化妆品特性方面是有利的。
此外,在沉积作用方面,使用包括这些分散体的组合物所获得的特性是完全不同于现有技术的那些。具体地说,在护发领域,这些组合物使之有可能获得个性化的头发,它们的涂层是耐外部机械应力的,如被抓、揉、或梳。
此外,根据本发明的这些组合物不要求使用大量VOC类型例如乙醇、或者例如像烷类或异十二烷类型、或者可替代地硅氧烷类型(例如D5或D6)的溶剂;这允许更大的进行配制的自由度。
用在本发明的背景下的这些硅氧烷共聚物是非离子型的硅氧烷,它们是氢键的供体;它们尤其是在专利申请US 2005/137 327中所说明的。
它们可以尤其是从以下各项的反应中衍生出的:
至少一种具有化学式(I)的聚合物,该聚合物在其末端具有至少一个反应性官能团,该官能团包含不稳定的氢(具体地说,OH、SH、NH2、NHR其中R=C1-C20烷基、C3-C40环烷基、或者C6-C30芳香基);以及
至少一种基于二异氰酸酯的单元。
可任选地,还有可能使至少一种另外的非离子单元反应,该单元含有至少两个反应性官能团,这两个反应性官能团包含不稳定的氢。
在其末端带有包含不稳定的氢的反应性单元的具有化学式(I)的聚合物)具有以下化学式:
其中:
这些基团R1,可以是相同的或者不同的,是选自(i)基于直链的或支链的一价的C1-C20烃的基团,它们可以是未取代的或者由杂原子(具体是O、N、S、或P)所取代的;以及(ii)C6-C30芳族基团;
Y可以是相同的或者不同的,表示基于C1-C20脂肪族的、脂环族的、或者芳香族的烃的基团,它包括至少一个反应性官能团,该反应性官能团包含不稳定的氢(OH、SH、NH2、NHR其中R=C1-C20烷基、C3-C40环烷基、或者C6-C30芳香基);并且
n是一个整数,这样聚硅氧烷区段的平均分子量是在300与10000g/mol并且优选从500至8000g/mol之间。
作为在本发明的背景下适合使用的基团R1,更具体地可以提及C1-C20烷基基团,并且尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、以及十八烷基基团;C3-C7环烷基基团,特别是环己基基团;芳基基团,尤其是苯基、以及萘基;芳烷基基团,尤其是苯甲基以及苯乙基,以及还有甲苯基和二甲苯基基团。
优选地,Y是选自具有化学式-(CH2)a-的亚烷基基团,其中a表示在1与10之间的整数;应该理解的是这些基团由至少一个包含不稳定的氢(尤其是位于该链的末端)的反应性官能团所取代。
将优先被选择的硅氧烷是具有以下化学式的那些:
其中n为使得平均分子量(Mw)是在300与10000g/mol之间。
可任选地,还有可能的是使一种或者多种其他的含有反应性端基基团(包含不稳定的氢)的聚合物反应,尤其选自聚醚类、聚酯类、聚烯烃类、聚碳酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、以及多肽类。
明显地地,可以使具有化学式(I)的不同聚合物的一种混合物进行反应。
二异氰酸酯可以由以下通式(II)表示:
OCN-R-NCO (II)
其中R是直链的、支链的和/或环的,饱和的或不饱和的,或者甚至芳香族的,C1-20二价亚烷基基团,它们可以是未取代的或者由一个或多个杂原子(具体地讲,O、N、S或P)所取代的。
具体地讲,R可以是选自具有以下化学式的基团:
其中b是在0与3之间的整数,并且c是在1与20之间的整数。
二异氰酸酯将优先选自:1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、己基二异氰酸酯、以及异佛尔酮二异氰酸酯。不必说,这些二异氰酸酯可以单独使用或者以两种或更多种的二异氰酸酯的混合物的形式来使用。
另外的非离子单元可以由以下化学式(III)表示:
X-R’-X (III)
其中:
X可以是相同的或不同的,是包含不稳定的氢(具体地说,OH、SH、NH2、NHR其中R=C1-C20烷基、C3-C40环烷基、或者C6-C30芳香基)的反应性官能团;并且
R’是直链的、支链的和/或环的,饱和的或不饱和的C1-20二价亚烷基基团,它们可以是未取代的或者由一个或多个杂原子(具体地讲,O、N、S或P)所取代的。
尤其可以提及丙二醇(1,2-或1,3-)、丁二醇、新戊二醇、以及环己二醇。
根据本发明,共聚物是一种非离子的聚硅氧烷/聚脲共聚物,即:它不包含任何离子化的或者可离子化的基团。
优选,它是一种嵌段共聚物。在本发明的背景下,术语“嵌段共聚物”是指由至少两个嵌段形成的共聚物,这至少两个嵌段是不同于在该共聚物的主链中构成该共聚物的聚合物中的每一种的。例如,本发明的共聚物在该共聚物主链中包含至少一个硅氧烷嵌段以及至少一个聚脲嵌段。
如以上所指明的,本发明的共聚物除聚硅氧烷/聚脲之外可以包含其他的不同单元的嵌段。具体地可以提及聚硅氧烷/聚脲/聚氨酯嵌段三聚物。
根据一个具体实施方案,该共聚物包含大于5%的重量量值的聚硅氧烷。
根据一个具体实施方案,相对于该共聚物的总重,聚硅氧烷的量值在该共聚物中是占主要的,优选大于按重量计90%。
根据一个变体,该共聚物仅包含一个或多个硅氧烷嵌段以及一个或多个聚脲嵌段。
根据本发明,该共聚物可以符合以下通式(IV):
其中:
R表示包含1至20个碳原子的基于单价烃的基团,适当时由氟或氯取代,
X表示包含1至20个碳原子的一个亚烷基基团,其中非邻近的亚甲基单元可以由-O-基团替换,
A表示氧原子或者氨基基团-NR’-,
Z表示氧原子或者氨基基团-NR’-,
R’表示氢或者包含1至10个碳原子的烷基基团,
Y表示包含1至20个碳原子的基于二价烃的基团,适当时由氟或氯取代,
D表示包含1至700个碳原子的亚烷基基团,适当时由氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代,其中非邻近的亚甲基单元可以由-O-、-C(O)O-、-OC(O)-或-OC(O)O-基团替换,
n是范围从1至2000的数,
a是至少等于1的数,
b是范围从0至40的数,
c是范围从0至30的数,并且
d是大于0的数,
条件是A在这些单元(a)的至少一个中表示NH基团。
优选地,R表示基于一价C1-C16烃的基团,例如甲基、乙基、乙烯基、以及苯基。根据一个具体实施方案,R是未取代的烷基基团。
优选,X表示C2-C10烷基基团。优选地,亚烷基基团X没有被中断。
根据一个具体实施方案,基团A在所有的单元(b)和(c)(当它们存在时)中表示NH。
根据一个特别优选的实施方案,所有的基团A表示NH基团。
优选地,Z表示氧原子或者NH基团。
优选地,Y表示基于C3-C13烃的基团,它优选是未取代的。优选地,Y表示直链或环的芳基亚烷基或者亚烷基的基团。
优选地,D表示包含至少2并且更特别地至少4个碳原子并且不超过12个碳原子的亚烷基的基团。
还优选,D表示包含至少20并且特别是至少100个碳原子并且不大于600并且特别是不大于200个碳原子的聚氧化烯的基团,特别是聚氧乙烯或聚氧丙烯的基团。
优选地,基团D是未取代的。
优选地,n表示等于至少3并且特别是至少25、并且优选不大于800、特别是不大于400并且特别优选不大于250的数。
优选地,a表示大于50的数。
当b不是0时,b优选表示不大于50并且具体地不大于25的数。
优选地,c表示不大于10并且特别是不大于5的数。
本发明的共聚物可以根据在专利申请US 2004/0 254 325或者专利申请WO 03/014 194中说明的聚合方法来获得的。
该共聚物可以如此通过一个两步法而获得,这样:
在第一步骤中,使具有化学式(2)或(2’)的硅氮烷:
W表示氢原子、基于优选包含从1至20个碳原子的取代的或者未取代的烃的基团,或者一个基团R2Si-X-NH2;
与具有通式(3)的有机硅化合物进行反应:
(HO)(R2SiO)n-1[H] (3)
以便获得具有通式(4)的氨基烷基聚二有机硅氧烷:
H2N-X-[SiR2O]nSiR2-X-NH2 (4)
在一个第二步骤中,使具有通式(4)氨基烷基聚二有机硅氧烷与具有通式(5)的二异氰酸酯进行反应:
OCN-Y-NCO (5)。
总体上,在第一步骤中,以液体摩尔比例使用了具有通式(2)或(2’)的硅氮烷以及包含硅烷醇基团的试剂。
为了制备非常纯净的包含多个二氨基烷基端基基团的具有通式(4)的硅氧烷,使用了少量过量的具有通式(2)或(2’)的硅氮烷化合物,然后可以将其在一个另外的简单的过程步骤中去除,例如优选加入少量的水。
如果b为至少1,那么在该第二步骤中可以使用基于所有使用的组分的按重量计高达95%的扩链剂,这些扩链剂是选自:二胺、具有异氰酸酯的羟基化合物、二羟基化合物、或者它们的混合物。
优选地,这些扩链剂具有以下通式(6):HZ-D-ZH (6)其中D和Z具有以上的含义。如果Z具有含义O,那么具有通式(6)的扩链剂还可以在第二步骤反应之前与具有通式(5)的二异氰酸酯进行反应。适当时,可以使用水作为扩链剂。
有待使用的具有通式(5)的二异氰酸酯的例子是脂肪族化合物,如异佛尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、以及4,4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯;或芳香族化合物,如4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、或者这些二异氰酸酯的混合物。一个可商购的化合物的例子是来自德国Bayer AG的Desmodur系列(H、I、M、T、或W)的二异氰酸酯。脂肪族的二异氰酸酯(其中Y是亚烷基基团)是优选的,因为它们产生了具有改进的UV稳定性的材料。
具有通式(6)的包含α,ω-OH端基的亚烷基优选是聚亚烷基或者聚氧化烯。它们优选是基本上没有更高官能度的单官能或者三官能的聚氧化烯或聚氧亚烷基的污染。在此可以使用聚醚多元醇类、聚四亚甲基二醇类、聚酯聚醇类、或者聚己酸内酯二醇,但是还有基于聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙酸乙烯酯)-乙烯共聚物、聚(氯乙烯)共聚物或者聚异丁基二醇的包含α,ω-OH端基基团的聚亚烷基。优选地,使用聚氧烷基并且特别优选聚丙二醇。此种化合物作为(除其他之外)用于聚氨酯泡沫并且用作涂层的基础材料是可商购的,其中具有高达10000分子量Mn。例子是来自德国Bayer AG的聚醚多元醇和聚酯多元醇Baycoll或者来自美国Lyondell Inc.的聚醚多元醇Acclaim。还可以使用α,ω-亚烷基二醇单体,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、或者己二醇。此外,为了本发明的目的,术语“二羟基化的化合物”还是指二羟烷基硅氧烷,如由例如公司Goldschmidt在Tegomer H-Si 2111、2311、以及2711名下出售的那些。
上述的具有通式(I)的这些共聚物的制备可以在溶液中,但也以固体形式、以连续地或批次处理的方式来进行。
如果氨基甲酸酯或脲区段的量值很大,那么就选择具有高溶度参数的溶剂,例如二甲基乙酰胺。还可以使用THF。根据一个具体实施方案,共聚物的合成是在没有溶剂的情况下进行的。
合成优选是在没有湿气的存在下并且在一种保护性气氛(通常是氮气或者氩气)下进行的。
该反应优选在催化剂的存在下进行。适合用于该制备的催化剂是二烷基锡化合物,例如二月桂酸二丁基锡或者二乙酸二丁基锡;或者叔胺例如N,N-二甲基环己胺、2-二甲基氨基乙醇、或者4-二甲基氨基吡啶。
根据一个具体实施方案,在本发明中有用的共聚物不包含任何聚氨酯。
可以被提及的共聚物的例子包括具有INCI命名聚脲二甲硅油的二甲基聚硅氧烷/脲共聚物。
尤其可以提及商业聚合物,如由Wacker公司出售的Belsil UD-60(Wacker SLM TPSE 60或Geniomer 60)、Belsil UD-80(Wacker SLMTPSE 80或Geniomer 80)、Wacker Belsil UD-140(Wacker SLM TPSE180或Geniomer 180)、以及Wacker Belsil UD-200(Wacker SLM TPSE200或Geniomer 200)。
优选地,根据本发明的共聚物具有在1000与5000000之间、尤其在2000与1000000之间、并且更优选在2000与100000g/mol之间的数均分子量(Mn)。
在硅烷的存在下,使用这些共聚物作为水性分散体要求优选包括以下步骤的一种分散法或者一种用于制备该分散体的方法:
将共聚物和硅烷溶解在由一种或多种化妆用油和/或溶剂组成的一个有机相中;
将包含该聚合物的所述有机相加入包括一种或多种表面活性剂的一个水相中,接着用快速搅拌进行乳化。
可任选地,用来溶解该聚合物的这些化妆用油或者溶剂中的所有或者一些可以通过本领域的普通技术人员认为适当的任何技术被蒸发掉,诸如在真空下蒸发。
如此可以获得随时间处于稳定(室温下5天后,不存在宏观的相分离)的一种硅氧烷共聚物水性分散体,所述分散体还包括一种硅烷。
作为在本发明的背景下可以使用的一种化妆用油或者溶剂,可以提及不可溶于水的并且对于聚合物增溶的任何液体化合物(在20℃-25℃下,1个大气压)。
术语“不可溶于水”是指其水溶解度(在25℃下,1个大气压)小于按重量计1%的一种化合物。
术语“对于共聚物增溶”是指能够溶解按重量计至少1%的聚合物的一种化合物(在25℃下,1个大气压)。
优选地,使用在1个大气压下具有小于150℃的沸点的至少一种溶剂化合物和/或可以与水形成一种共沸混合物的一种溶剂化合物。
尤其可以提及以下这些化合物,应理解它们在20℃-25℃,1个大气压下是液体:
直链的或支链的、饱和的或不饱和的、可任选地环的或芳香族的C5-C30醇类或多元醇类,它们可以包含杂原子(O、N、P或S);并且更特别是饱和的、直链的或支链的C5-C30醇或多元醇;或者甚至饱和的、直链的或支链的C5-C20醇或多元醇;优先单醇;
单醇或多元醇与一元酸或者多元酸的酯类,并且特别是甘油三酯如植物油以及具有通式R3-O-CO-R4的酯,其中R3和R4可以是相同的或者不同的,是基于直链的或支链的或者甚至环的、饱和的或不饱和的、优选C3-C30或者甚至C4-C20的烷基烃的基团;特别是,R3优选是C1-C6或者甚至C2-C4烷基;特别是,R4优选是C1-C18或者甚至C1-C15烷基;
类型R3-CO-R4的酮类,其中R3和R4可以相同或不同的,是基于直链的或支链的或者甚至环的、饱和的或不饱和的、优选C3-C30烷基烃的基团;优先,R3和R4是直链的或支链的C4-C8烷基;
芳香族烃类,如甲苯;
直链的、环的或支链的C5-C30烷类;优选C6-C20,再更好地是C10-C16、或者甚至C11-C13;
挥发性的或者非挥发性的硅油类,尤其可以提及聚二甲基硅氧烷(PDMS)、苯代(phenylated)聚有机硅氧烷,如苯基三甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、以及聚甲基苯基硅氧烷,它们可任选地是氟化的;用脂肪酸、脂肪醇改性的聚硅氧烷或者聚氧化烯、氟代硅氧烷以及全氟代硅油。
在这些优选的硅油中,可以提及聚二甲基硅氧烷,聚甲基苯基硅氧烷,包含聚氧化烯嵌段或接枝的硅氧烷、特别是聚氧化烯或共聚(氧化乙烯/氧化丙烯)如二甲基硅氧烷共聚多元醇,含有两个基于烃的疏水基团(例如,C2-C30烷基基团)以及聚氧乙烯或共聚(氧化乙烯/氧化丙烯)嵌段或接枝的硅氧烷,如烷基二甲基硅氧烷共聚物,含有氟或全氟代基团的硅氧烷、如全氟烷基聚二甲基硅氧烷以及全氟烷基聚甲基苯基硅氧烷,以及它们的混合物。这些硅油可任选地包括在该硅氧烷链末端或者在其上悬挂的烷基或烷氧基基团。
还可以提及直链的或者环的硅氧烷,特别是包括从2至7个硅原子。尤其可以提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十六甲基环戊硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷以及七甲基辛基三硅氧烷、以及它们的混合物。
在这些溶剂中,将优先选择乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、戊醇、己醇、庚醇、庚烷、癸烷、十二烷、异十二烷、十一烷、十三烷、环四甲基硅氧烷(D4)、环五甲基硅氧烷(D5)、环六甲基硅氧烷(D6)、甲基乙基酮以及甲苯,以及还有它们的多种混合物。
不必说,可以使用多种溶剂的一种混合物。
在一个具体的实施方案中,单独地或者作为与C5-C20烷、环的挥发性硅油和/或C4-C20酯(它们是单独的它们本身或者作为一种混合物)的一种混合物来使用直链的或支链的C5-C20醇类型的一种溶剂。
可以使用的这些表面活性剂可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的;可以使用多种表面活性剂的一种混合物。
优选地,这些表面活性剂是阳离子的或阴离子的,优先阳离子的。
因此可以提及以下的可以单独使用或者作为混合物来使用的阴离子表面活性剂:盐类,特别是碱金属盐,如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐、或者碱土金属盐、例如镁盐;提及以下化合物:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺酸基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、以及酰基谷氨酸盐,所有这些化合物的烷基或酰基基团包含从6至24个碳原子,并且芳基基团优选表示苯基或苯甲基的基团。还有可能使用C6-C24烷基和多糖苷羧酸的酯,如烷基糖苷柠檬酸酯、聚烷基糖苷酒石酸酯、以及聚烷基糖苷磺基琥珀酸酯;烷基磺基琥珀酰胺酸酯、酰基羟乙磺酸酯、以及N-酰基-牛磺酸酯、所有这些化合物的烷基或酰基基团包含从12至20个碳原子。在还可以使用的这些阴离子表面活性剂之中,还可以提及酰基乳酸酯,其中该酰基基团包含从8至20个碳原子。此外,还可以提及烷基-D-半乳糖苷糖醛酸以及其盐类;以及还有聚氧烯化的(C6-C24芳基)醚羧酸;聚氧烯化的(C6-C24烷基)(C6-C24芳基)醚羧酸;以及聚氧烯化的(C6-C24烷基)酰氨基醚羧酸及它们的盐类,特别是包含从2至50个氧化乙烯基团的那些;以及它们的多种混合物。
在这些优选的阴离子表面活性剂中,可以提及特别是钠、镁、或铵的盐、烷基硫酸盐;烷基醚硫酸盐,例如月桂基乙醚硫酸钠,优选包含2或3mol的氧化乙烯;烷基醚羧酸盐的盐;以及它们的混合物,这些烷基基团总体上包含从6至24个碳原子并且优选从8至16个碳原子。
作为可以在根据本发明的组合物中使用的非离子型表面活性剂,可以提及聚乙氧基化的、聚丙氧基化的、或聚甘油化的具有包含例如从8至18个碳原子的脂肪链的脂肪酸、(C1-C20)烷基酚、α-二醇或醇,有可能的是对于氧化乙烯或氧化丙烯基团的数目的范围特别是从2至50,并且对于甘油基团的数目的范围特别是从2至30。还可以提及的是氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物、氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩合物;优选具有从2至30mol的氧化乙烯的聚乙氧基化的脂肪酰胺,包含平均1至5并且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺;优选具有从2至30mol的氧化乙烯的聚乙氧基化的脂肪胺;具有从2至30mol氧化乙烯的山梨聚糖的氧乙烯化的脂肪酸酯;蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、(C6-C24)烷基多糖苷、N-(C6-C24)烷基葡糖胺的衍生物,胺的氧化物如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-C14)酰氨基丙基-吗啉氧化物;以及它们的多种混合物。
在这些两性表面活性剂之中,可以提及脂肪族的仲或叔胺的衍生物,其中脂肪族的基团是包含8至22个碳原子的并且包含至少一个水溶性的阴离子基团的直连或支链的链,例如像羧酸酯、磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、或者膦酸酯的基团;还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基-(C6-C8)-烷基甜菜碱、或者(C8-C20)烷基酰氨基-(C6-C8)-烷基磺基甜菜碱;以及它们的多种混合物。
在这些可以提及的胺衍生物中的是如在专利US 2 528 378和US 2781 354中说明的以及在1982年第3版的CTFA词典中分类的在Miranol名称下出售的产品,在名称两性羧基甘氨酸盐和两性羧基丙酸盐下的具有相应的结构(2)和(3)的产品:
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
其中:
R2表示在水解的椰子油中存在的一种酸R2-COOH衍生的烷基基团、或庚基、壬基、或十一烷基的基团,
R3表示β-羟乙基基团,并且
R4表示羧甲基基团;并且
R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
其中:
B表示-CH2CH2OX’,
C表示-(CH2)z-Y’,其中z=1或2,
X’表示-CH2CH2-COOH基团或者氢原子,
Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团,
R2表示具有在椰子油或者水解的亚麻子油中存在的酸R9-COOH的烷基基团;一个烷基基团,尤其是一个C17基团以及其异形,或者一个不饱和的C17基团。
这些基团在1993年第5版的CTFA词典中在椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰油两性基二丙酸的名称下进行了分类。
在这些优选使用的两性表面活性剂之中的是(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基甜菜碱、以及烷基两性二乙酸盐,以及它们的多种混合物。
在这些阳离子表面活性剂之中,可以提及的是:
i)烷基吡啶盐、咪唑啉铵盐、双季铵铵盐、以及包含至少一个酯官能团的铵盐;
ii)具有以下通式的季铵盐:
其中这些基团R1至R4(它们可以是相同的或不同的)表示包含从1至30个碳原子的直链的或支链的脂肪族基团,或者如芳香族基团,如芳基或烷芳基;这些脂肪族基团可任选地包含杂原子(O、N、S、或卤素)。
这些脂肪族基团是选自例如包含从约1至30个碳原子的C12-C22烷基、烷氧基、C2-C6聚氧化烯、烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基-乙酸酯以及羟烷基基团。
X-是选自卤化物类、磷酸盐类、乙酸盐类、乳酸盐类、C2-C6烷基硫酸盐类、以及烷基-或烷芳基-磺酸盐类的组的一种阴离子。
iii)具有以下化学式的咪唑啉的季铵盐:
其中:
R5表示包含从8至30个碳原子的链烯基或烷基,例如牛油或椰子油的脂肪酸衍生物,
R6表示氢原子、C1-C4烷基基团或者包含从8至30个碳原子的链烯基或烷基基团,
R7表示C1-C4烷基基团,
R8表示氢原子或者C1-C4烷基基团,
X是选自卤化物类、磷酸盐类、乙酸盐类、乳酸盐类、C2-C6烷基硫酸盐类、以及烷基磺酸盐类或烷基芳基磺酸盐类的组的一种阴离子。
R5和R6优选表示包含从12至21个碳原子的链烯基或烷基基团的一种混合物,例如像牛油的脂肪酸衍生物,R7表示甲基并且R8表示氢。这样一种产物例如Quaternium-27(CTFA 1997)或者Quaternium-83(CTFA 1997),它们由Witco公司在名称RewoquatW75、W90、W75PG、以及W75HPG下出售,
iv)具有以下化学式的双季铵铵盐:
其中:
-R9表示包含从约16至30个碳原子的脂肪族基团,
R10、R11、R12、R13、以及R14可以是相同的或者不同的,是选自氢以及包含从1至4个碳原子的烷基基团,并且
X-是选自卤化物类、乙酸盐类、磷酸盐类、硝酸盐类、以及甲基硫酸盐类的组的阴离子。此类双季铵铵盐特别是包含丙烷牛油二铵二氯化物;
v)包含至少一个酯官能团的季铵盐,如具有以下化学式的那些:
其中:
R15是选自C1-C6烷基基团以及C1-C6羟烷基或者二羟基烷基基团;
R16是选自基团R19-CO-,基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃的的基团R20,氢原子;
-R18是选自基团R21-CO-,基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃的的基团R22,氢原子;
R17、R19、以及R21可以是相同的或者不同的,是选自基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C7-C21烃的基团;
r、n、以及p它们可以是相同的或者不同的,是范围从2至6的整数;
y是范围从1到10的整数;
x和z可以是相同的或者不同的,是范围从0至10的整数;
X-是一种简单的或者复杂的有机或者无机阴离子;
条件是,x+y+z之和是从1至15,当x是0时,于是R16表示R20,并且当z是0时,于是R18表示R22。
这些烷基基团R15可以是直链的或支链的,并且更特别是直链的。优选地,R15表示甲基、乙基、羟乙基、或二羟基丙基的基团,并且更特别是甲基或乙基的基团。
有利的是,x+y+z之和是从1至10。
当R16时基于烃的基团R20时,它可以包含从12至22个碳原子、或者包含从1至3个碳原子。
当R18是一种基于烃的基团R22时,它优选包含1至3个碳原子。
有利的是,R17、R19、以及R21它们可以是相同的或者不同的,是选自基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21烃的基团,并且更特别是选自直链的或支链的、饱和的或不饱和的C11-C21烷基或链烯基的基团。
优选地,x和z可以是相同的或不同的,是0或1。有利的是,y等于1。
优选地,r、n以及p可以是相同的或不同的,是等于2或3并且甚至更特别是等于2。
阴离子X-优选是卤化物(氯化物、溴化物、或碘化物)或者C1-C4烷基硫酸盐,更特别是甲基硫酸盐。然而,阴离子X-还可以表示甲磺酸盐、磷酸盐、硝酸盐、甲苯磺酸盐,衍生自有机酸(如乙酸或乳酸)的一种阴离子、或者与包含一种酯官能团的铵相容的任何其他的阴离子。
这些表面活性剂可以是例如二酰氧基乙基二甲基铵的、二酰氧基乙基羟乙基-二甲基铵的、单酰氧基乙基羟乙基-二甲基铵的、三酰氧基乙基甲基铵的、单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的盐(氯化物或甲基硫酸盐),以及它们的多种混合物。这些酰基基团优选包含14至18个碳原子并且更特别是衍生自一种植物油(例如棕榈油或向日葵油)。当该化合物包含几个酰基基团时,这些基团可以是相同的或者不同的。这样的化合物例如是由Cognis公司在Dehyquart名称下出售的、由Stepan公司在Stepanquat名称下出售的、由Ceca公司在Noxamium名称下出售的、以及由Rewo-Goldschmidt公司在RewoquatWE 18名称下出售的。
vi)季铵盐并且具体地山嵛基三甲基氯化铵、二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵的甲基硫酸盐、十六烷基三甲基氯化铵、quaternium-83、山嵛基酰氨基丙基-2,3-二羟基丙基二甲基氯化铵、以及棕榈基酰氨基丙基三甲基氯化铵。
存在于水性分散体中的硅烷具有以下结构:
其中:
X表示C1-C6烷氧基基团,更特别是乙氧基;
Y表示C1-C6烷氧基基团,更特别是乙氧基;或者C1-C6烷基,更特别是甲基;
Z是基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃的链,它可以是由一个胺基团NH2或NHR(R=C1-C20烷基、尤其C1-C6烷基、C3-C40环烷基、或者C6-C30芳香基);或者由羟基基团、硫醇基团、或者取代的或未取代的芳基基团(更特别是苯甲基)所取代的;Z有可能是由杂原子(O、S或NH)或羰基基团(CO)所中断的;
N表示等于1或2的整数。
可以提及的例子包括:N-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨基-丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基-乙氧基-乙氧基)硅烷、二(甲基二乙氧基甲硅烷基-丙基)胺、二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲、3-(2,4-二硝基苯基氨基)-丙基三乙氧基硅烷、羟甲基三乙氧基硅烷、巯基甲基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基-丙基-三乙氧基硅烷、o-(甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯、N-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、o-(炔丙基氧基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-丙基)-叔丁基氨基甲酸酯、三乙氧基甲硅烷基-丙基乙基-氨基甲酸酯、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-葡糖酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基-丁酰胺、3-(三乙氧基-甲硅烷基丙基)-p-硝基苯甲酰胺、N-(三乙氧基-甲硅烷基丙基)-O-聚氧化乙烯氨基甲酸酯、脲基丙基三乙氧基硅烷、以及o-(乙烯基氧基乙基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯,以及它们的混合物。
硅烷可以用来促进共聚物附接到角蛋白支持物上。
该硅烷单独或者作为一种混合物相对于该分散体的重量是以接重量计从0.5%至30%、尤其是按重量计从1%至25%、或者甚至按重量计2%至20%的比例存在的。
其他的成分可以存在于根据本发明的硅氧烷共聚物的水性分散体中;这些成分可以在制备该分散体的过程中被引入该水相或者该有机相中。
如此可以提及以下单独的或者作为一种混合物的各项:含有亲水的或疏水的接枝的阳离子的、阴离子的和/或非离子硅氧烷;增塑剂;铺展剂或聚结剂;固体脂肪物质,如脂肪醇、脂肪酸或者植物或矿物蜡;调节剂,尤其是具有包括聚胺的阳离子的聚合物类型的;阴离子的(中和的或非中和的),阳离子的或非离子聚合物并且尤其是定型聚合物;pH试剂、碱、或酸;有机或无机颜料或者着色剂;防晒剂、香料、塑解剂、防腐剂、氨基酸、或者维生素;以及增稠剂。
如上文已经提及的,用于制备根据本发明的聚硅氧烷/聚脲的水性分散体的一种方法包括以下这些步骤:
i)将该共聚物以及该硅烷溶解在一个有机相中;
优选地,该共聚物在该有机相中是以按重量计从2%至60%、尤其是按重量计从5%至40%、或者甚至按重量计从8%至25%的比例存在的。
ii)制备包括一种或多种表面活性剂的一个水相;
优选地,这种或这些表面活性剂在该水相中是以按重量计从0.01%至15%、尤其是按重量计从0.05%至10%、或者甚至按重量计从0.1%至6%的比例存在的。
iii)将该有机相和该水相混合在一起,并且然后尤其是用快速搅拌进行乳化;
优选地,这些表面活性剂相对于包括该共聚物的有机相的重量代表按重量计0.01%至15%,尤其是按重量计0.05%至10%或甚至按重量计0.1%至5%。
优选地,加入0.5至50重量份并且特别是0.8至20重量份的包括这些表面活性剂的水相,尤其是每1份包括该共聚物的有机相,1至12份、或者甚至2至8份的。
优选地,乳化是在从15℃至100℃、尤其是18℃至50℃、或者甚至20℃-30℃的温度下,在50与30000rpm之间并且尤其是200至10000rpm的速度下通过本领域的普通技术人员已知的任何装置(尤其是使用一种均质器,特别是Ultra-Turrax类型的)来进行的。
可任选地,然后可以将有机相的全部或者部分通过本领域的普通技术人员认为适当的任何技术(如,在减压下(在真空下)蒸发)进行蒸发。
因此有可能最终获得聚硅氧烷/聚脲共聚物的一种水性分散体,其固体含量可以是在按重量计0.1%与50%之间,尤其是按重量计0.5%至40%,或者甚至按重量计1%至30%并且更好再是按重量计2%至25%。
根据本发明的分散体可以包括溶剂化合物和/或有机相,它们可以代表按所述分散体的按重量计0.05%至80%并且尤其是按重量计1%至70%。这种有机相还可以不存在(小于0.05%或者甚至0%)。
分散体还可以包括表面活性剂,这些表面活性剂可以代表按所述分散体的重量计0.05%至10%、尤其是按重量计0.01%至8%、或者甚至按重量计0.1%至5%。这些表面活性剂还可以不存在(小于0.05%或者甚至0%)。
根据本发明的水性分散体找到了在化妆品领域尤其是在护发领域中的相当特殊的应用。
在这些组合物中存在的聚合物的量值明显地取决于组合物的类型并且取决于所希望的特性;它可以范围是相对于该化妆品组合物的重量,按聚合物固体重量计在0.01%与30%之间,优选在按重量计0.1%与20%之间,尤其是在按重量计0.5%与10%之间,或者甚至在按重量计1%与5%之间。
根据本发明的组合物可以是处于常规用于局部施用的任何盖伦制剂形式,并且尤其是处于一种水性、醇的或水-醇溶液或者悬浮液的形式;一种油状溶液或者悬浮液;洗剂或者清液类型的一种溶液或者分散液;牛奶或者乳剂类型的液体或半液体稠度的一种乳液,通过将一种脂肪相分散在一种水相中(O/W)或者相反地(W/O)来获得的;一种水性或者无水凝胶,一种软膏、有待以这种形式使用的或者有待掺入一种赋形剂中的一种松散的或者紧密的粉末,或者任何其他化妆品形式。这些组合物可以是包装的,尤其是在泵式瓶中或者在气溶胶容器中以便以蒸发的形式或者以摩丝的形式来施用该组合物。这种包装形式是指明的,例如当希望获得一种用于处理头发的喷射液或者摩丝时。根据本发明的这些组合物还可以处于乳剂、凝胶、乳液、洗剂、或蜡的形式。当根据本发明的组合物是以一种气溶胶的形式进行包装的以便获得一种涂漆或摩丝时,它包括至少一种推进剂。
根据本发明的这些组合物包括一种化妆上可接受的介质,即可与角蛋白材料(尤其是面部或者身体的皮肤、唇部、头发、睫毛、眉毛、以及指甲)相容的一种介质。
取决于它们的性质以及该组合物的所打算的用途,该化妆上可接受的介质的成分可以按通常的量值存在,这些量值是由本领域的普通技术人员容易地决定的,并且这些量值关于各个成分可以是按重量计在0.01%与80%之间。
尤其可以以下单独或作为一种混合物的成分:非离子、阳离子的、阴离子的、或者两性表面活性剂;亲水的溶剂(醇类)或者疏水的溶剂(烷类);含有亲水的或者疏水的接枝的阳离子的、阴离子的、或者非离子的硅氧烷,这些硅氧烷可以或可以不是苯代的;增塑剂,例如多元醇的类型的;铺展剂或聚结剂;硅烷,尤其是具有上述结构的那些;液体或固体脂肪物质,如脂肪醇、脂肪酸、植物或矿物油以及植物或矿物蜡;调节剂,如包括聚胺的阳离子聚合物;聚合物,尤其是定型聚合物,它们特别是阴离子的(中和的或者非中和的)、阳离子的、或者非离子的;pH试剂(碱或酸);有机或无机的颜料或者着色剂;填充剂如珍珠母、TiO2、树脂以及粘土;防晒剂;香料;塑解剂;防腐剂;氨基酸;维生素。
根据本发明的化妆品组合物可以处于以下产品的形式,这些产品是用于护理、清洁、和/或化妆身体的或面部的皮肤、唇部、眉毛、睫毛、指甲、以及头发的产品;抗日光或自晒黑的产品;身体保健产品;或者护发产品,尤其是用于对头发进行护理、清洁、定型、造型、或染色。
该组合物尤其找到了在护发、尤其是用于保持发型或者对头发造型、或者用于对头发进行护理、化妆处理或者清洁的领域中特别有利的用途。这些护发组合物优选是香波、护发剂、定型或者护理凝胶、护理洗剂或者乳剂、调节剂、整发洗剂、吹干洗剂、头发定型以及固定组合物,如涂漆或者喷雾剂;调整头发的乳液;用于防止头发损失的乳液或者凝胶、杀寄生虫的香波、去头屑洗剂或香波、以及抗皮脂溢处理香波。这些洗剂可以是按不同的形式包装的,尤其是在蒸发器中、在泵式瓶中或者在气溶胶容器中以便以蒸发的形式或者以摩丝的形式来施用该组合物。
该组合物还可以是处于一种对头发进行着色的产品的形式,尤其是一种氧化染料或者直接染料,可任选地处于着色香波的形式;处于永久波浪、松弛、或者漂白的组合物的形式、或者可替代地处于洗净的组合物的形式以便在对头发进行染色、漂白、永久波浪、或者松弛之前或之后施用,或者可替代地在永久波浪或松弛操作的两个步骤之间施用。
根据本发明的组合物还可以处于一种护理组合物的形式,尤其是用于身体的或面部的皮肤、唇部和/或外皮的一种保湿剂,尤其是用于化妆处理皮肤并且尤其是用于湿润它、使它光滑、脱去它的颜色、滋养它、保护它免受日光、或者给予它一种特殊化妆处理的一种护理产品。因此,它可以是一种护唇基底,一种用于唇膏的固定基底、一种抗日光或者人造晒黑组合物,一种面部护理组合物(白天、夜晚、抗老化、或者保湿组合物);一种消光组合物;一种清洁皮肤的组合物,例如一种卸妆产品或者一种沐浴或淋浴凝胶,或者一种清洁棒或者皂;一种身体保健组合物,尤其是一种除臭剂或者止汗药产品、或者可替代的一种去除毛发的组合物或者一种剃须后用的凝胶或者洗剂。它还可以处于一种用于身体或面部的皮肤、唇部、睫毛、指甲、或头发的化妆品产品的形式;特别是一种粉底、腮红、化妆口红、眼影、掩饰用产品、眼线膏、睫毛油、唇膏、唇彩、唇笔;指甲油、护甲产品;用于身体皮肤的暂时性文身产品。
甚至更特别地,根据本发明的组合物找到了在保持发型或者对头发造型或者可替代地在对头发进行护理、化妆处理、或者清洁中的有利的应用。
因此本发明的一个主题是一种化妆处理方法,尤其是用于对角蛋白材料,尤其是身体的或者面部的皮肤、唇部、指甲、头发和/或睫毛进行化妆、护理、清洁、染色、或者造型,该方法包括将包括根据本发明的至少一种化合物的一种化妆品组合物施用到这些所述材料上。
优选地,它是一种用于调节头发的化妆处理方法,具体地给予它或者改进它的柔曲性、解开纠结性、光滑性、可梳理性、以及易处理性。
该组合物的施用可任选地接着是热处理步骤。
该组合物还可以处于分成两部分或者更多部分的套盒的形式。
这些部分可以旨在当使用时混合在一起或者可替代地用于连续地施用到有待处理的角蛋白底物(特别是头发)上。这些连续的施用步骤可以或可以不是通过手动干燥(例如使用毛巾)或者通过器具(例如吹风机)的步骤中断的。
在本发明的一种优选的情况下,包括根据本发明的分散体的组合物是以免洗的模式来使用的。
在本发明的一种优选的情况下,包括根据本发明的分散体的组合物是与一种用于对头发造型的加热器具(如卷发棒、波浪棒、卷发器、直发器、或者热卷发夹)组合地使用的。所使用的加热器具的温度优选在60℃与200℃之间。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的组合物可以施用到湿的或者干的头发上,可任选地接着将头发部分或完全干燥的步骤,可任选地接着应用一个加热工具,该加热工具可以是吹风机或者用于同时施加一个机械约束和加热的工具(直发器、波浪棒、卷发棒或者卷发器,使用或不适用蒸汽)。工具的温度优选在60℃与200℃之间。
以下实例更详细地展示了本发明。
实例1
将一种聚硅氧烷/聚脲共聚物(Belsil UD80)和氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)溶解在己醇中。将此溶液加入到在水中稀释的阳离子表面活性剂(十六烷基三甲基氯化铵)的一种水溶液中并且用一个Ultra-Turrax掺和器以13000rpm进行搅拌。将该混合物均匀化持续30分钟并且然后在一个旋转蒸发器中将己醇去除。因此获得了一种不透明的白色水性分散体,其组成在以下给出。
实例2
制备了以下这些组合物(重量%):
组合物1 | 组合物2 | 组合物3 | 组合物4 | |
分散体(1) | 48% | - | - | - |
分散体(2) | - | 53% | - | - |
分散体(3) | - | - | 52% | - |
分散体(4) | - | - | - | 76.5% |
乳酸 | 适度到pH 10 | 适度到pH 10 | 适度到pH 10 | 适度到pH 10 |
去离子水 | 适度到100% | 适度到100% | 适度到100% | 适度到100% |
将1g的组合物置于一绺2.7g的天然头发上。干燥后,使用加热工具如卷发棒进行造型,施用30秒,其中恒温器设置为在140℃与180℃之间的温度。冷却后,将这绺头发悬垂于环境介质中。在T0并且在6次香波冲洗之后,对造型设置和其随时间的保持进行评估。
按以下方式来评估涂层对洗发的耐受性:将1g来自Garnier的Ultra Doux香波置于预先润湿的一绺头发上;将这绺头发从根至尾揉擦10遍;然后将这绺头发在水中漂洗10秒钟。将该操作连续重复六次。干燥后,再次施用棒并且将这绺头发再次悬垂以便造型评估。
对比组合物仅包含有水。
施用根据本发明的这些组合物获得了随时间保持地很好的一种更坚牢的造型;这种效果在6次香波冲洗之后还是有耐受性的。
Claims (15)
1.聚硅氧烷/聚脲共聚物的水性分散体,该水性分散体由以下各项之间的反应而获得:
a)至少一种具有化学式(I)的聚合物,该聚合物在其多个末端含有至少一个反应性官能团,该官能团包含不稳定的氢:
其中:
这些基团R1是相同的或不同的,是选自(i)基于直链的或支链的一价C1-C20烃的基团,它们可以是未取代的或由杂原子所取代的;以及(ii)C6-C30芳族基团;
Y,可以是相同的或不同的,表示基于C1-C20脂肪族的、脂环族的、或者芳香族的烃的基团,该基团包括至少一个反应性官能团,该官能团包含不稳定的氢;并且
n是一个整数,这样聚硅氧烷区段的平均分子量是在300与10000g/mol之间;以及
b)至少一种二异氰酸酯衍生物;
其特征在于,所述分散体包括至少一种具有以下结构的硅烷:
其中:
X表示一个C1-C6烷氧基基团;
Y是一个C1-C6烷氧基或者C1-C6烷基基团;
Z是一条基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C1-C22烃的链,它可以是由一个胺基团NH2或NHR(R=C1-C20烷基、C3-C40环烷基、或者C6-C30芳香基);或者由羟基基团、硫醇基团、或者取代的或未取代的芳基基团所取代的;Z可能是由一个杂原子或一个羰基基团(CO)所中断的;
n表示等于1或2的整数。
2.根据权利要求1所述的分散体,其中该共聚物还包含至少一种另外的非离子型单元,该单元含有至少两个反应性官能团,这两个反应性官能团包含不稳定的氢。
3.根据以上权利要求中的任一项所述的分散体,其中该共聚物是一种嵌段共聚物。
4.根据以上权利要求中的任一项所述的分散体,其中该聚合物具有以下通式(IV):
其中:
R表示包含1至20个碳原子的基于一价烃的基团,适当时由氟或氯所取代,
X表示包含1至20个碳原子的一种亚烷基基团,其中非邻近的亚甲基单元可以由-O-基团替换,
A表示氧原子或者氨基基团-NR’-,
Z表示氧原子或者氨基基团-NR’-,
R’表示氢或者包含1至10个碳原子的烷基基团,
Y表示包含1至20个碳原子的基于二价烃的基团,适当时由氟或氯取代,
D表示包含1至700个碳原子的亚烷基基团,适当时由氟、氯、C1-C6烷基或C1-C6烷基酯取代,其中非邻近的亚甲基单元可以由-O-、-C(O)O-、-OC(O)-或-OC(O)O-基团替换,
n是范围从1至2000的数,
a是至少等于1的数,
b是范围从0至40的数,
c是范围从0至30的数,并且
d是大于0的数,
条件是A在这些单元(a)的至少一个中表示NH基团。
5.根据以上权利要求中的任一项所述的分散体,其中该硅烷单独的或者作为一种混合物是选自:N-(3-丙烯酰氧基-2-羟丙基)-3-氨基-丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基-乙氧基-乙氧基)硅烷、二(甲基二乙氧基甲硅烷基-丙基)胺、二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]脲、3-(2,4-二硝基苯基氨基)-丙基三乙氧基硅烷、羟甲基三乙氧基硅烷、巯基甲基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基-丙基-三乙氧基硅烷、o-(甲基丙烯酰氧基乙基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯、N-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基-丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、o-(炔丙基氧基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯、(3-三乙氧基甲硅烷基-丙基)-叔丁基氨基甲酸酯、三乙氧基甲硅烷基-丙基乙基-氨基甲酸酯、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-葡糖酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4-羟基-丁酰胺、3-(三乙氧基-甲硅烷基丙基)-p-硝基苯甲酰胺、N-(三乙氧基-甲硅烷基丙基)-O-聚氧化乙烯氨基甲酸酯、脲基丙基三乙氧基硅烷、以及o-(乙烯基氧基乙基)-N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯。
6.根据以上权利要求中的任一项所述的分散体,其中该硅烷单独或者作为一种混合物相对于该分散体的重量是以按重量计从0.5%至30%、尤其是按重量计从1%至25%、或者甚至按重量计2%至20%的比例存在的。
7.根据以上权利要求中的任一项所述的分散体,它可以是通过一种分散方法获得的,该方法包括以下步骤:
将该共聚物以及该硅烷溶解在一个有机相中,
制备包括一种或多种表面活性剂的一个水相,
将该有机相和水相混合在一起,并且然后乳化。
8.根据权利要求7所述的分散体,其中该有机相包括一种液体化合物,(在20℃-25℃,1个大气压下)该液体化合物是不可溶于水的并且对于该共聚物来说是增溶的,这种化合物是选自以下的这些化合物:
直链的或支链的、饱和的或不饱和的、可任选环的或芳香族的C5-C30醇或多元醇,它们可以包含杂原子;
单醇或多元醇与一元酸或多元酸的酯类,并且特别是甘油三酯,如植物油或具有通式R3-O-CO-R4的酯,其中R3和R4可以相同或不同是基于直链的或支链的或者甚至环的、饱和的或不饱和的C3-C30烃的基团;
类型R3-CO-R4的酮类,其中R3和R4可以相同或不同是基于直链的或支链的或者甚至环的、饱和的或不饱和的C3-C30烃的基团;
芳香族烃类;
直链的、环的、或支链的C5-C30烷类;
挥发性的或非挥发性的硅油类。
9.根据权利要求7和8中的任一项所述的分散体,其中该表面活性剂是选自阳离子表面活性剂类。
10.化妆品组合物,包括至少一种如权利要求1至9中的任一项所定义的聚硅氧烷/聚脲共聚物的水性分散体。
11.根据权利要求10所述的化妆品组合物,其中该共聚物的量值相对于该化妆品组合物的重量是按聚合物固体的重量计在0.01%与30%之间、优选按重量计在0.1%与20%之间、尤其是按重量计在0.5%与10%之间、或者甚至按重量计在1%与5%之间。
12.根据权利要求10和11中的任一项所述的化妆品组合物,它是处于以下产品的形式,用于护理、清洁、和/或化妆身体的或面部的皮肤、唇部、眉毛、睫毛、指甲、以及头发的产品;抗日光或自晒黑的产品;身体保健产品;或者护发产品,尤其是用于对头发进行护理、清洁、定型、造型、或染色。
13.化妆处理方法,尤其是用于对角蛋白材料,尤其是身体的或者面部的皮肤、唇部、指甲、头发和/或睫毛进行化妆、护理、清洁、染色、或者造型,该方法包括将如权利要求10至12中的任一项所定义的一种化妆品组合物施用到所述材料上。
14.分成两部分或更多部分的套盒,包括至少一种如权利要求10至12中的任一项所定义的化妆品组合物。
15.用于制备如权利要求1至9中的任一项所定义的聚硅氧烷/聚脲共聚物的一种水性分散体的方法,该方法包括以下这些步骤:
将该共聚物以及该硅烷溶解在一个有机相中,
制备包括一种或多种表面活性剂的一个水相,
-将该有机相和水相混合在一起,并且然后乳化。
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